CN103508846A - 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法 - Google Patents

从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103508846A
CN103508846A CN201310437709.3A CN201310437709A CN103508846A CN 103508846 A CN103508846 A CN 103508846A CN 201310437709 A CN201310437709 A CN 201310437709A CN 103508846 A CN103508846 A CN 103508846A
Authority
CN
China
Prior art keywords
isopropyl acetate
tower
methyl alcohol
extraction
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310437709.3A
Other languages
English (en)
Inventor
柏珣
孙松良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Original Assignee
CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd filed Critical CINIC CHEMICALS (SHANGHAI) Co Ltd
Priority to CN201310437709.3A priority Critical patent/CN103508846A/zh
Publication of CN103508846A publication Critical patent/CN103508846A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/84—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by extractive distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法，包括如下步骤：（1）将乙酸异丙酯或甲醇加入含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液，调整废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比，然后在5~60℃，以水为萃取剂进行萃取，获得萃取相为乙酸异丙酯以及萃余相；（2）将萃余相送入萃取精馏塔，同时从塔顶加入萃取剂水进行萃取精馏，收集塔顶得到的蒸汽，冷却分层，下层的水回流进入萃取塔；（3）精馏分离将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液打入精馏分离塔内，进行精馏，塔顶蒸汽经过冷却后，部分回流，部分采出得到甲醇，塔釜液为废水；本发明的具有操作简单、安全、低能耗、低成本，分离得到的乙酸异丙酯和甲醇纯度高，收率高等特点。

Description

从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法
技术领域
本发明涉及含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液分离回收方法。
背景技术
乙酸异丙酯，又名“醋酸异丙酯”，是一种有着广泛用途的精细化工产品，广泛应用于精细化工，医药工业等行业。具体体现在以下几个方面：作为工业溶剂，用于手机漆、塑胶漆，油墨等高档涂料中的稀释剂；作为提取剂，用于医药，高性能有机颜料等产品的生产。乙酸异丙酯在有机合成中，常与甲醇、水等溶剂混合使用。
随着化工行业的发展，很多化工企业在生产过程中产生的乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂越来越多，如高性能有机颜料行业中，据统计每年就要产生上千吨的乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂废液。如果对化工废液中的乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂不进行分离回收就排放，不但造成资源的未充分利用，还造成了严重的环境污染，给企业带来经济损失。因此，研究从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法具有十分重要的意义。
一般分离有机液体混合物的方法大都采用精馏分离，但对于形成共沸物或沸点相近的组分，是无效或者相当困难的。乙酸异丙酯与甲醇的共沸点为63.9℃，而甲醇沸点为64.5℃，因此不可能将乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂分离得到各自的纯组分产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明的方法，包括如下步骤：
（1）液-液萃取
将高纯度的乙酸异丙酯或甲醇加入含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液，调整所述废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比为1：0.1~0.7，然后将其温度控制在5~60℃（流股1），以水为萃取剂进行萃取，萃取剂水与进料液体积比为：1：0.5~3.5，获得萃取相为乙酸异丙酯以及萃余相；
所述高纯度的乙酸异丙酯或甲醇，指的是乙酸异丙酯或甲醇的体积浓度为97%以上；
所述的含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液中，乙酸异丙酯的体积浓度为1～55%，优选5～45%，甲醇的体积浓度为1～65%，优选5～55%，其余为水；
（2）萃取精馏
将步骤（1）得到的萃余相送入萃取精馏塔，同时从塔顶加入萃取剂水进行萃取精馏，萃取剂水与步骤（1）得到的下层萃余相体积比为：1:0.5~3.5，在塔顶温度为50~150℃、压力-0.5~0.5MPa的条件下进行萃取精馏，收集塔顶得到的蒸汽，冷却分层，下层的水回流进入萃取塔，上层得到含少量甲醇的乙酸异丙酯溶液，与原料合并后循环使用；
（3）精馏分离
将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液打入精馏分离塔内，在塔顶温度40~120℃，压力-0.5~0.5MPa下进行精馏，塔顶蒸汽经过冷却后，部分回流，部分采出得到甲醇，塔釜液为废水，废水可排入污水处理池做进一步处理；
回流比为1～5；
由于乙酸异丙酯在水中溶解度较低，而甲醇在水和乙酸异丙酯中的溶解分配比例相差甚远，本发明提用水作为萃取剂来处理乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂，可使混合溶剂中的甲醇绝大部分被萃取进入水相，而油绝大部分为相乙酸异丙酯，只含有极少量的水和甲醇，可通过简单的精馏而回收乙酸异丙酯。
萃取物水相中仍含有大量的甲醇和少量的乙酸异丙酯，可以采用组合萃取精馏和普通精馏得到甲醇，而回收的乙酸异丙酯又返回到萃取塔进行回收。
本发明的方法，具有操作简单、安全、低能耗、低成本，分离得到的乙酸异丙酯和甲醇纯度高，收率高等特点。本发明采用以上技术方案后，主要有如下效果：
1. 本发明以含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液为原料，对其进行分离和回收，充分利用了化工废液资源，减少废液排放，利于环保，具有很好的经济和社会效益。
2. 本发明用液-液萃取塔对乙酸异丙酯和甲醇的混合溶剂进行预分离，水为萃取剂，分离回收乙酸异丙酯，操作简单，能耗低，产品纯度达到99%以上，收率达到95%以上。
3. 本发明对液-液萃取塔的下层萃余相进行萃取精馏，水为萃取剂，分离回收了乙酸异丙酯，产品纯度达99%以上，收率达到95%以上。
4. 本发明对萃取精馏塔塔釜液进行精馏，得到甲醇，产品纯度达到99%以上，收率达到95%以上。
5. 本发明方法操作简单、安全、低能耗、低成本，分离得到的乙酸异丙酯和甲醇纯度高，收率高。
6. 本发明可广泛应用于含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液分离回收再利用，是一种理想的绿色环保工艺。
附图说明
图1为本发明的方法的流程图。
具体实施方式
参见图1，本发明的方法，包括如下步骤：
（1）液-液萃取
将高纯度的乙酸异丙酯或甲醇加入含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液，调整所述废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比为1：0.1~0.7，然后将其温度控制在5~60℃，用泵打入液-液萃取塔1，以水为萃取剂进行萃取，萃取剂水与进料液体积比为：1：0.5~3.5，获得萃取相为乙酸异丙酯和萃余相，做进一步处理。
（2）萃取精馏
将步骤（1）得到的萃余相用泵打入萃取精馏塔2内，同时从塔顶加入萃取剂水进行萃取精馏，萃取剂水与步骤（1）得到的下层萃余相体积比为：1:0.5~3.5，在塔顶温度50~150℃，压力-0.5~0.5MPa下进行萃取精馏，收集塔顶得到的蒸汽，经过冷却、分层后，上层得到含少量甲醇的乙酸异丙酯溶液，此溶液再和处理后的原料合并后进入萃取塔，回收其中的乙酸异丙酯。下层得到水，水可返回萃取精馏塔2内进行循环套用。
（3）精馏分离
将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液用泵打入精馏分离塔3内，在塔顶温度40~120℃，压力-0.5~0.5MPa下进行精馏，塔顶蒸汽经过冷却后，部分回流，部分采出得到甲醇，塔釜液为废水，废水可排入污水处理池做进一步处理。
以下结合具体实施方式，进一步对本发明进行说明。
实施例1
采用图1的流程，从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂，包括具体步骤如下：
所述的含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液中，乙酸异丙酯的体积浓度为5%，甲醇的体积浓度为55%，其余为水。
（1）液-液萃取
以含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液为原料，先对原料进行预处理，在此化工废液中加入体积浓度为98%的乙酸异丙酯，以调整该废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比为1：0.127，然后将其温度控制在45℃，用泵打入液-液萃取塔内，同时在萃取塔顶部加入水萃取剂进行萃取，水萃取剂与进料液体积比为：1：0.6。萃取完成后，上层萃取相得到乙酸异丙酯产品，下层为萃余相做进一步处理。
（2）萃取精馏
将步骤（1）得到的下层萃余相用泵打入萃取精馏塔内，同时从塔顶加入水萃取剂进行萃取精馏，水萃取剂与步骤（1）得到的下层萃余相体积比为：1:0.6。在塔顶温度110℃，压力0.2MPa下进行萃取精馏，塔顶得到的液体经过冷却、分层后，上层得到乙酸异丙酯，下层得到水，水可返回萃取精馏塔内进行循环套用。
（3）精馏分离
将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液用泵打入精馏分离塔内，在塔顶温度110℃，压力0.2MPa下进行精馏，回流比为3，塔顶得到甲醇，塔釜液为废水，排入废水处理池做进一步处理。
实施例2
    采用图1的流程，从从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂的方法，包括具体步骤如下：
所述的含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液中，乙酸异丙酯的体积浓度为45%，甲醇的体积浓度为5%，其余为水。
（1）液-液萃取
以含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液为原料，先对原料进行预处理，在此化工废液中加入体积浓度为98.5%的甲醇，以调整该废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比为1：0.215，然后将其温度控制在55℃，用泵打入液-液萃取塔内，同时在萃取塔顶部加入水萃取剂进行萃取，水萃取剂与进料液体积比为：1：0.9。萃取完成后，上层萃取相得到乙酸异丙酯产品，下层为萃余相做进一步处理。
（2）萃取精馏
将步骤（1）得到的下层萃余相用泵打入萃取精馏塔内，同时从塔顶加入水萃取剂进行萃取精馏，水萃取剂与步骤（1）得到的下层萃余相体积比为：1:0.9。在塔顶温度60℃，压力0.07MPa下进行萃取精馏，塔顶得到的液体经过冷却、分层后，上层得到乙酸异丙酯，下层得到水，水可返回萃取精馏塔内进行循环套用。
（3）精馏分离
将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液用泵打入精馏分离塔内，在塔顶温度100℃，压力0.15MPa下进行精馏，回流比为2.5，塔顶得到甲醇，塔釜液为废水，排入废水处理池做进一步处理。
实验结果
用本实施例1~2的一种分离回收乙酸异丙酯和甲醇混合溶剂的方法，分离乙酸异丙酯和甲醇。对分离回收得到的乙酸异丙酯和甲醇利用色谱分析法进行纯度分析，结果如下：
实施例 乙酸异丙酯纯度 甲醇纯度 乙酸异丙酯收率 甲醇收率
1 99.56% 99.45% 97.12% 98.12%
2 99.61% 99.52% 97.31% 98.53%
从上述实验结果可知：
本发明能够将化工废液中的乙酸异丙酯和甲醇进行高效分离回收，且回收得到的乙酸异丙酯纯度高达99.61%，收率高达97.31%，甲醇纯度高达99.52%，收率高达98.53%，大幅度降低了企业的生产成本。同时，本方法采用了液-液萃取，大大减少了设备负荷，降低了能耗。

Claims (9)

1.从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将高纯度的乙酸异丙酯或甲醇加入含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液，调整所述废液中乙酸异丙酯和甲醇的体积比为1：0.1~0.7，然后将其温度控制在5~60℃，以水为萃取剂进行萃取，获得萃取相为乙酸异丙酯以及萃余相；
（2）将步骤（1）得到的萃余相送入萃取精馏塔，同时从塔顶加入萃取剂水进行萃取精馏，收集塔顶得到的蒸汽，冷却分层，下层的水回流进入萃取塔；
（3）精馏分离
将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液打入精馏分离塔内，进行精馏，塔顶蒸汽经过冷却后，部分回流，部分采出得到甲醇，塔釜液为废水。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，萃取剂水与进料液体积比为：1：0.5~3.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，萃取剂水与步骤（1）得到的下层萃余相体积比为：1:0.5~3.5。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，在塔顶温度为50~150℃、压力-0.5~0.5MPa的条件下进行萃取精馏。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，上层得到含少量甲醇的乙酸异丙酯溶液，与原料合并后循环使用。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将步骤（2）得到的萃取精馏塔塔釜液打入精馏分离塔内，在塔顶温度40~120℃，压力-0.5~0.5MPa下进行精馏，塔顶蒸汽经过冷却后，部分回流，部分采出得到甲醇，塔釜液为废水。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，废水排入污水处理池做进一步处理。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，回流比为1～5。
9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，所述的含有乙酸异丙酯和甲醇的化工废液中，乙酸异丙酯的体积浓度为1～55%，优选5～45%，甲醇的体积浓度为1～65%，优选5～55%，其余为水。
CN201310437709.3A 2013-09-24 2013-09-24 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法 Pending CN103508846A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310437709.3A CN103508846A (zh) 2013-09-24 2013-09-24 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310437709.3A CN103508846A (zh) 2013-09-24 2013-09-24 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103508846A true CN103508846A (zh) 2014-01-15

Family

ID=49892334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310437709.3A Pending CN103508846A (zh) 2013-09-24 2013-09-24 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103508846A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754163A (zh) * 2020-06-01 2021-12-07 中国石油天然气股份有限公司 甲基丙烯酸甲酯装置废水处理的方法
CN114849278A (zh) * 2022-04-20 2022-08-05 山东省产品质量检验研究院 一种分离油品中饱和烃和非饱和烃的多级萃取器

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754163A (zh) * 2020-06-01 2021-12-07 中国石油天然气股份有限公司 甲基丙烯酸甲酯装置废水处理的方法
CN113754163B (zh) * 2020-06-01 2023-05-26 中国石油天然气股份有限公司 甲基丙烯酸甲酯装置废水处理的方法
CN114849278A (zh) * 2022-04-20 2022-08-05 山东省产品质量检验研究院 一种分离油品中饱和烃和非饱和烃的多级萃取器

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101492391B (zh) 萃取和精馏相结合分离乙腈废水的工艺方法
CN103467286A (zh) 一种分离乙酸乙酯-乙醇混合物的方法
CN103265401A (zh) 一种煤制乙二醇工艺副产残液的回收方法
CN109206291A (zh) 一种氯甲烷-二甲醚的分离方法
CN103435445A (zh) 一种分离乙醇-水混合物的方法
CN103408513B (zh) 高低压双塔精馏分离乙醇和四氢呋喃共沸物系的方法
CN105016554A (zh) 一种兰炭废水处理工艺方法
CN103086822B (zh) 一种间戊二烯的分离方法
CN103449969A (zh) 一种分离甲醇-乙醇-异丙醇-水混合物的方法及生产装置
CN103539663B (zh) 乙酸乙酯与环己烷的分离方法
CN105152860A (zh) 一种精馏-渗透蒸发耦合工艺精制混合醇的方法
CN105439819B (zh) 醋酸甲酯加氢制乙醇的分离方法
CN103508846A (zh) 从化工废液中分离乙酸异丙酯和甲醇的方法
CN206188692U (zh) 一种用于萃取精馏回收四氢呋喃的装置
CN104151137B (zh) 高压常压双塔精馏分离正丁醇和mibk共沸物系的方法
CN104370693A (zh) 一种甲醇-甲酸丙酯共沸物间歇萃取精馏的分离方法
CN116410068A (zh) 一种萃取精馏分离甲基叔丁基醚-乙醇-水混合物的方法
CN102992951B (zh) 一种三塔精馏制备高纯度精甲醇的方法
CN104693005A (zh) 一种甲醇-甲酸丙酯共沸物萃取精馏分离的新工艺
CN105001053A (zh) 基于混合溶剂作为萃取剂的异丙醇-甲酸丙酯共沸物精馏分离方法
CN106380403B (zh) 高效分离草酸二甲酯与碳酸二甲酯的方法
CN204352584U (zh) 以氯化1-(2-氯乙基)-3-甲基咪唑为萃取剂分离叔丁醇-水的装置
CN103772329B (zh) 从糠醛汽提蒸汽冷凝液中同时萃取回收糠醛和醋酸的方法
CN113559536A (zh) 废有机溶剂资源化回收甲醇的系统和方法
CN204661584U (zh) 从化工废液中分离乙酸丙酯和甲醇的系统结构

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140115

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication