CN106810066A - 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器 - Google Patents

光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器 Download PDF

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CN106810066A CN201710054643.8A CN201710054643A CN106810066A CN 106810066 A CN106810066 A CN 106810066A CN 201710054643 A CN201710054643 A CN 201710054643A CN 106810066 A CN106810066 A CN 106810066A
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Abstract

本发明公开一种光学玻璃,尤其是涉及一种折射率是1.80以上,1.90以下,阿贝数是30以上,40以下的精密压型用光学玻璃,以及由该光学玻璃制成的玻璃预制件、光学元件和光学仪器。本申请的光学玻璃由于含有特定的成分及含量组合,从而得到适宜精密模压成型的光学玻璃。

Description

光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器
本申请要求于2016年9月30日提交中国国家知识产权局、申请号为201610871806.7,发明名称为“光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器”的中国专利,以及于2016年9月30日提交中国国家知识产权局、申请号为201610868008.9,发明名称为“光学玻璃、玻璃预制件、光学元件和光学仪器”的中国专利申请的优先权,其全部内容通过引用结合在本申请中。
技术领域
本发明涉及一种光学玻璃,尤其是涉及一种折射率(nd)是1.80以上,1.90以下,阿贝数(vd)是30以上,40以下的精密压型用光学玻璃,以及由该光学玻璃制成的玻璃预制件、光学元件和光学仪器。
背景技术
光学玻璃最基本的光学性能是折射率和色散,折射率是由于光在介质中的传播方向相对于光在空气(或真空)中的传播方向发生改变而产生的,色散则是由于同一介质的折射率随入射光频率的减小而减小的性质而产生的,在光学玻璃中,与色散相关联的是阿贝数,色散越高,阿贝数越低。因此,光学玻璃的折射率高,表明其对光的传播方向改变大;光学玻璃的色散高,表明其对光的分散作用强,光谱分离效果好;色散低,表明对光的分散作用弱,成像效果好。在需要对光进行光谱学研究时,则希望获得色散高的透镜,以更清晰的分离不同波长的光。而在现代摄像光学系统中,总是希望获得色散低,成像效果好的透镜。因此不论何种应用领域往往一块光学玻璃难以满足特定要求,通常是通过多块不同色散的光学玻璃来组合使用。而在能够进行色散校正的范围内,多使用折射率较高的光学玻璃,这就使得高折射率光学玻璃在光学玻璃领域越来越重要。尤其是折射率在1.80以上,色散处于中等范围,即阿贝数在30~40范围内的光学玻璃应用较多。
近年来,随着光电行业的发展,对光学设备提出了小型化、轻量化、高性能化的要求,为了减少构成光学设备中光学系统的透镜数量,在光学设计中越来越多的使用非球面透镜。非球面透镜的制造现在广泛采用精密模压成型。所谓精密模压成型,就是在一定的温度、压力下,用具有预定产品形状的高精密模具模压玻璃预制件,从而获得具有某种产品形状并具有光学功能面的玻璃制品。采用精密模压技术制造的非球面透镜通常不用再进行研磨抛光,从而降低了成本,提高了生产效率。
在进行精密模压成型时,为了将高精密的模面复制在玻璃成型品上,需要在高温下加压成型玻璃预制体,这时成型模暴露在高温中且被施以较高的压力,即使处于保护气氛中,压型磨具表面模层依然容易被氧化侵蚀。精密模压成型中,高精密模具是主要的成本来源,模具使用达不到一定的使用次数,就不能实现低成本高产率的目的。为了延长模具的使用寿命,减少高温环境对成型模具的损伤,则需要尽可能的降低压型温度。因此,要求玻璃材料的转变温度Tg尽可能的低。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种适宜精密模压成型的光学玻璃,该光学玻璃的折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下。
为解决以上技术问题,本发明提供的第一方面的技术方案是:光学玻璃,所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,含有:
B2O3:5%~30%;
ZnO:20%~50%;
SiO2:大于0%,不高于15%;
ZrO2:大于0%,不高于15%;
La2O3:20%~50%;
TiO2:大于0%,不高于10%;和
Nb2O5:1~20%。
优选的,所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,还含有:Li2O:0%~10%;和/或Na2O:0%~10%;和/或K2O:0%~10%;和/或Al2O3:0%~10%;和/或WO3:0%~10%;和/或Gd2O3:0%~10%;和/或Y2O3:0%~10%;和/或Yb2O3:0%~10%;和/或MgO:0%~10%;和/或CaO:0%~10%;和/或SrO:0%~10%;和/或BaO:0%~10%。
优选的,其中,部分成分的重量百分比含量如下:Li2O:0%~5%;和/或Na2O:0%~5%;和/或K2O:0%~5%;和/或Al2O3:0%~5%;和/或WO3:0%~5%;和/或Gd2O3:0%~5%;和/或Y2O3:0%~5%;和/或Yb2O3:0%~5%;和/或MgO:0%~5%;和/或CaO:0%~5%;和/或SrO:0%~5%;和/或BaO:0%~5%。
优选的,其中,TiO2、Nb2O5和WO3的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5+WO3)/ZrO2是0.5~10。
优选的,其中,所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,还含有:Ta2O5:0%~8%;TeO2:0%~10%;Ga2O3:0%~10%;Lu2O3:0%~10%;和GeO2:0%~8%。
优选的,其中,所述光学玻璃成分还含有0~1%的澄清剂,所述澄清剂为选自Sb2O3、SnO、SnO2、CeO2、含Cl的化合物、含Br的化合物和含I的化合物中的一种或多种。
优选的,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:25%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~20%。
优选的,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:28%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~15%。
优选的,其中,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9。
优选的,TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~10。
优选的,SiO2和B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%。
优选的,其中玻璃中各组分含量满足以下3种条件中的一种或一种以上:
1)其中,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.8;
2)TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~6;
3)SiO2和B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%。
本发明提供的第二方面的技术方案是:光学玻璃,所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,由以下成分组成:
B2O3:5%~30%;
ZnO:20%~50%;
SiO2:大于0%,不高于15%;
ZrO2:大于0%,不高于15%;
Ln2O3:20%~50%;
R1:1%~30%;和
R2:0.1%~10%;
Ln2O3是由La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3组成的组中的至少一种;R1是由TiO2、WO3、Nb2O5组成的组中的至少一种;R2是由Li2O、Na2O、K2O组成的组中的至少一种。
优选的,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
优选的,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
优选的,Ln2O3是La2O3
优选的,R2是Li2O。
优选的,R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%。
优选的,R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9。
优选的,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10。
优选的,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%。
优选的,其中玻璃中各组分含量满足以下4种条件中的一种或一种以上:
1)R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%;
2)R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.8;
3)R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;
4)SiO2+B2O3的重量百分比含量之和是15%~30%。
优选的,所述光学玻璃的折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下。
优选的,所述光学玻璃的析晶上限温度是1150℃以下。
本发明还提供第三方面的技术方案即玻璃预制件,所述玻璃预制件采用权利要求1~24任一所述的光学玻璃制成。
本发明还提供第四方面的技术方案即光学元件,所述光学元件采用权利要求1~24任一所述的光学玻璃制成。
本发明还提供第五方面的技术方案即光学仪器,所述光学仪器采用权利要求1~24任一所述的光学玻璃制成。
本发明提供的第一方面或第二方面的技术方案可以获得一种适宜精密模压成型的光学玻璃,该光学玻璃的折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下。
本发明提供的第二方面的光学玻璃中,其成分由有限的列举的氧化物构成,但不排除其他成分以杂质形式出现。
需要说明的是,本申请所述的技术方案中,除非另有说明,各成分的含量的百分比值均是用重量百分比含量表示。
需要说明的是,本申请所述的技术方案中,所述的光学玻璃的组成均是指最终所得的光学玻璃成品的成分,可以通过对光学玻璃成品进行元素分析以获得所含有的氧化物成分及其含量,因此,本申请所述的成分的含量并非是指制备光学玻璃的原料的含量,对于原料的含量可以根据本领域常规计算方法以本申请技术方案所得光学玻璃的相关氧化物成分进行常规的计算所得。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
下面将详细描述本申请的技术方案的详细内容:
本申请提供的技术方案中,所述光学玻璃是指能改变光的传播方向,并能改变紫外、可见或红外光的相对光谱分布的玻璃。本申请所述的光学玻璃可用于制造光学仪器中的透镜、棱镜、反射镜及窗口等。在本申请中并不限制本申请所述光学玻璃的应用范围。
在本申请技术方案中,在不损害本发明的光学玻璃特性的范围内,即不超出本申请所述光学玻璃的相应性能参数范围的情况下,根据需要能够添加上述未曾提及的其他氧化物或氟化物成分。但是V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等过渡金属的氧化物或氟化物成分,即使其在单独或复合地少量含有的情况下,所得光学玻璃也会被着色,在可见光区域的特定的波长产生吸收,从而减弱本发明的提高可见光透过率效果的性质,因此,特别是对于可见光区域波长的透过率有要求的光学玻璃,优选实际上不包含V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等过渡金属的氧化物或氟化物成分。
另外,Pb、Th、Cd、Tl、Os、Be以及Se的氧化物或氟化物成分,近年来这些成分作为有害的化学物质而有被控制使用的倾向,由于在玻璃的制造工序,直至加工工序以及产品化后的处置上对环境保护的措施是必需的。因此,在重视对环境的影响的情况下,除了不可避免地混入以外,优选实际上不含有它们。由此,光学玻璃变得实际上不包含污染环境的物质。因此,即使不采取特殊的环境对策上的措施,本发明的光学玻璃也能够进行制造、加工以及废弃。
另外,AS、Sb的氧化物或氟化物虽然作为澄清剂是有用的,但是AS、Sb的氧化物或氟化物会给环境带来不利的影响,从而优选不含有。
下面将详细描述本申请第二方面的技术方案:
该技术方案中,所述Ln2O3是由La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3组成的组中的至少一种,是指该技术方案的Ln2O3可以是La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3四种氧化物中的任意一种,不重复的任意两种,不重复的任意三种,甚至于四种均有。
该技术方案中,所述R1是由TiO2、WO3、Nb2O5组成的组中的至少一种,是指该技术方案的R1可以是TiO2、WO3、Nb2O5三种氧化物中的任意一种,不重复的任意两种,甚至于三种均有。
该技术方案中,光学玻璃的成分由有限的列举的氧化物构成;但不排除其他成分以杂质形式出现。
下面将详细描述本申请光学玻璃的成分,除非特别说明,以下所指的成分的含量均是重量百分比含量:
B2O3:B2O3是形成玻璃网络生成体的主要元素,尤其是在高折射、低色散的镧系光学玻璃中,B2O3是得到稳定玻璃的主要成分。对于本申请方案而言,当B2O3含量高于30,玻璃的折射率达不到设计目标,同时玻璃的化学稳定性降低。因此B2O3的含量限定是5%~30%;更优选B2O3的含量是8%~25%;特别优选B2O3的含量是10%~20%。
ZnO:ZnO是形成低熔点光学玻璃的重要组分,可以降低玻璃的热膨胀系数,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性和折射率。对于本申请方案而言,当ZnO的含量低于20%时,玻璃的转变温度上升;当ZnO的含量高于50%时,析晶倾向增大,同时玻璃的高温粘度变小,给玻璃的成型带来很大的困难。因此,ZnO的含量限定20%~50%;更优选ZnO的含量是25%~50%。
R2:R2是由Li2O、Na2O、K2O组成的组中的至少一种。R2可以有效降低玻璃转变温度以及玻璃生产时的熔融温度。对于本申请方案而言,R2的含量超过10%时,会使玻璃的耐失透性恶化,光学常数难以达到目标。因此,R2的含量限定是0.1%~10%;更优选R2是Li2O。
SiO2:SiO2是形成玻璃网络生成体的主要元素,SiO2具有维持玻璃抗失透性的作用。对于本申请方案而言,当SiO2的含量高于15%,光学玻璃的可熔性降低。因此,SiO2的含量限定是大于0%,不高于15%;更优选SiO2的含量是1%~10%;另外,本申请中特别优选SiO2+B2O3的含量是10%~35%,更进一步优选为SiO2+B2O3的含量是15%~30%。
ZrO2:ZrO2能提高光学玻璃的粘度、硬度、弹性、折射率和化学稳定性,并且可以降低玻璃的热膨胀系数。对于本申请方案而言,当ZrO2的含量高于15%时,光学玻璃的失透性增加。因此,ZrO2的含量限定是大于0%,不高于15%;更优选ZrO2的含量是1%~10%。
Ln2O3:Ln2O3是由La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3组成的组中的至少一种,Ln2O3是高折射光学玻璃的主要成分,可以增加玻璃的折射率且不明显提高玻璃的色散,B2O3与Ln2O3的组合存在,可以有效地提高玻璃的耐失透性能,提高玻璃的化学稳定性。本申请中优选采用Ln2O3是La2O3
本申请添加一定量的Ln2O3,可以提高玻璃的耐失透性能。本发明中优选将Ln2O3的含量控制为20~50%,可明显改善玻璃的化学稳定性并调整其光性,当其超过25%时,折射率将超出预设值,因此Ln2O3的含量选择为20%~50%,优选为25%~50%、更优选为28%~50%。
R1:R1是由TiO2、WO3、Nb2O5组成的组中的至少一种,R1可以使玻璃具有高折射率,有效降低成本,还能降低玻璃密度,但过量使用会大幅度降低玻璃在近紫外和可见光短波区域的透过率。
本申请添加一定量的R1,能有效调整玻璃光学常数。本申请中优选将R1的含量控制为1%~30%,更优选R1的含量是3%~30%,特别优选是3%~25%。本申请中优选采用R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;特别优选R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。另外,本申请中特别优选R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9;进一步优选TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.8。
本申请中更特别优选R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;更进一步优选R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6。
本申请中优选在所述光学玻璃中添加有其他成分,其中,光学玻璃成分按重量百分比含量表示,还含有:Li2O:0%~10%;和/或Na2O:0%~10%;和/或K2O:0%~10%;和/或Al2O3:0%~10%;和/或WO3:0%~10%;和/或Gd2O3:0%~10%;和/或Y2O3:0%~10%;和/或Yb2O3:0%~10%;和/或MgO:0%~10%;和/或CaO:0%~10%;和/或SrO:0%~10%;和/或BaO:0%~10%。更特别优选,其中,部分成分的重量百分比含量如下:Li2O:0~5%;和/或Na2O:0%~5%;和/或K2O:0%~5%;和/或Al2O3:0%~5%;和/或WO3:0%~5%;和/或Gd2O3:0%~5%;和/或Y2O3:0%~5%;和/或Yb2O3:0%~5%;和/或MgO:0%~5%;和/或CaO:0%~5%;和/或SrO:0%~5%;和/或BaO:0%~5%。
本申请中优选在所述光学玻璃中添加有其他辅助成分,其中,所述光学玻璃成分按重量百分比含量表示,还含有:Ta2O5:0%~8%;TeO2:0%~10%;Ga2O3:0%~10%;Lu2O3:0%~10%;和GeO2:0%~8%。
本申请中优选在所述光学玻璃中添加有其他辅助成分,还含有0~1%的澄清剂,所述澄清剂为选自Sb2O3、SnO、SnO2、CeO2、含Cl的化合物、含Br的化合物和含I的化合物中的一种或多种。
本申请中通过在光学玻璃成分中少量添加Sb2O3、SnO、SnO2、CeO2组分中的一种或多种可以提高玻璃的澄清效果,但当Sb2O3含量超过1%时,玻璃有澄清性能降低的倾向,同时由于其强氧化作用促进了熔制玻璃的铂金或铂合金器皿的腐蚀以及成型模具的恶化,因此本发明优选Sb2O3的添加量为0%~1%,更优选为0%~0.5%,进一步优选不加入。SnO、SnO2也可以作为澄清剂来添加,但当其含量超过1%时,则玻璃会着色,或者当加热、软化玻璃并进行模压成形等再次成形时,SnO、SnO2会成为晶核生成的起点,产生失透的倾向。因此本发明的SnO、SnO2的含量分别优选为0~1%,更优选为0%~0.5%,进一步优选不添加。CeO2的作用及添加量比例与Sn一致,其含量优选为0~1%,更优选为0%~0.5%,进一步优选不添加。另外,本申请中还可以选择在光学玻璃成分中添加含Cl的化合物、含Br的化合物和含I的化合物中的一种或多种,也可以促使所述光学玻璃在熔融过程中有效去除气泡,通过引入0%~1%的含Cl的化合物、含Br的化合物和含I的化合物任一的化合物,可以获得期望的澄清效果。
下面将详细描述本申请技术方案中不同光学玻璃的具体性能参数:
折射率nd和阿贝数vd:所得光学玻璃按照《GB/T7962.1-1987无色光学玻璃测试方法折射率和色散系数》测试。
转变温度Tg:按照《GB/T7962.16-1987无色光学玻璃测试方法线膨胀系数、转变温度和驰垂温度》测试,即被测样品在一定的温度范围内,温度每升高1℃,在被测样品的膨胀曲线上,将低温区域和高温区域直线部分延伸相交,其交点所对应的温度。
析晶上限温度:采用梯温炉法测定玻璃的析晶性能,将玻璃制成180*10*10mm的样品,侧面抛光,放入带有温度梯度的炉内保温4小时后取出,在显微镜下观察玻璃析晶情况,玻璃出现晶体对应的最高温度即为玻璃的析晶上限温度。玻璃的析晶上限温度越低,则玻璃在高温时稳定性越强,生产的工艺性能越好。
透射比:λ80是指玻璃透射比达到80%时对应的波长,λ5是指玻璃透射比达到5%时对应的波长。其中,λ80的测定是使用具有彼此平行且光学抛光的两个相对平面的厚度为10±0.1nm的玻璃,测定从280nm到700nm的波长域内的分光透射率并表现出透射率80%的波长。所谓分光透射率或透射率是在向玻璃的上述表面垂直地入射强度Iin的光,透过玻璃并从一个平面射出强度Iout的光的情况下通过Iout/Iin表示的量,并且也包含了玻璃的上述表面上的表面反射损失的透射率。玻璃的折射率越高,表面反射损失越大。因此,在高折射率玻璃中,λ80的值小意味着玻璃自身的着色极少。
经过测试,本申请提供的光学玻璃具有以下性能:折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,λ80≤420nm,λ5≤360nm。
下面将描述按照本申请技术方案所得的光学玻璃的实施例,应该注意到,这些实施例没有限制本申请的范围。
下表所列举的实施例是通过按照本申请所述的第一方面、第二方面的技术方案或者及其进一步优选方案的各成分含量要求设计配方而得来的相应的光学玻璃。每个实施例均按照现有的制备光学玻璃的方法进行制备,可以是按照以下方法或者采用本领域其他常规的制备光学玻璃的制备方法:根据以下实施例各成分的配比称重相关原料,将原料放置在铂金坩埚中,在1100~1300℃的温度内熔融,并且在经融化、澄清和均化后,得到没有气泡及不含未熔解物质的均质熔融玻璃,将此熔融玻璃在模具内铸型并退火而成。
以下所得各实施例的光学玻璃的氧化物成分含量是通过常规的元素分析予以确认的,各氧化物的成分含量均是其占光学玻璃总重量的重量百分比含量,其中,排除了杂质成分。
表1:
上表1中,实施例1-1至1-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例1-9至1-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例1-15至1-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例1-1至1-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表1中,实施例1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-11、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例1-4、1-5、1-6、1-7、1-8、1-12、1-13、1-15、1-16、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表1中,实施例1-1、1-5、1-6、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、1-12、1-13、1-15、1-16、1-19、1-20、1-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例1-1、1-5、1-7、1-8、1-9、1-10、1-11、1-12、1-13、1-15、1-16、1-19、1-20、1-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
表2:
上表2中,实施例2-1至2-16是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例2-9至2-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例2-15至2-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例2-1至2-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例2-9至2-14、2-15至2-22在实施例2-1至2-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表2中,实施例2-4、2-5、2-6、2-7、2-8、2-9、2-11、2-12、2-13、2-14、2-15、2-16、2-17、2-18、2-19、2-20、2-21、2-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例2-4、2-5、2-6、2-7、2-8、2-12、2-13、2-15、2-16、2-17、2-18、2-19、2-20、2-21、2-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表2中,实施例2-1、2-5、2-6、2-7、2-8、2-9、2-10、2-11、2-12、2-13、2-15、2-16、2-19、2-20、2-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例2-1、2-5、2-7、2-8、2-9、2-10、2-11、2-12、2-13、2-15、2-16、2-19、2-20、2-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
表3:
上表3中,实施例3-1至3-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例3-9至3-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例3-15至3-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例3-1至3-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例3-9至3-14、3-15至3-22在实施例3-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表3中,实施例3-4、3-5、3-6、3-7、3-8、3-9、3-11、3-12、3-13、3-14、3-15、3-16、3-17、3-18、3-19、3-20、3-21、3-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例3-4、3-5、3-6、3-7、3-8、3-12、3-13、3-15、3-16、3-17、3-18、3-19、3-20、3-21、3-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表3中,实施例3-1、3-5、3-6、3-7、3-8、3-9、3-10、3-11、3-12、3-13、3-15、3-16、3-19、3-20、3-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例3-1、3-5、3-7、3-8、3-9、3-10、3-11、3-12、3-13、3-15、3-16、3-20、3-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
表4:
上表4中,实施例4-1至4-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例4-9至4-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例4-15至4-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例4-1至4-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例4-9至4-14、4-15至4-22在实施例4-1至4-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表4中,实施例4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-11、4-12、4-13、4-14、4-15、4-16、4-17、4-18、4-19、4-20、4-21、4-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-12、4-13、4-15、4-16、4-17、4-18、4-19、4-20、4-21、4-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表4中,实施例4-1、4-5、4-6、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13、4-15、4-16、4-19、4-20、4-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例4-1、4-5、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、4-12、4-13、4-15、4-16、4-20、4-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表4中除实施例4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8、4-10、4-16、4-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表4中除实施例4-3、4-7、4-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
表5:
上表5中,实施例5-1至5-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例5-9至5-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例5-15至5-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例5-1至5-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表5中,实施例5-4、5-5、5-6、5-7、5-8、5-9、5-11、5-12、5-13、5-14、5-15、5-16、5-17、5-18、5-19、5-20、5-21、5-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例5-4、5-5、5-6、5-7、5-8、5-12、5-13、5-15、5-16、5-17、5-18、5-19、5-20、5-21、5-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表5中,实施例5-1、5-5、5-6、5-7、5-8、5-9、5-10、5-11、5-12、5-13、5-15、5-16、5-19、5-20、5-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例5-1、5-5、5-7、5-8、5-9、5-10、5-11、5-12、5-13、5-15、5-16、5-20、5-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表5中除实施例5-3、5-4、5-5、5-6、5-7、5-8、5-10、5-16、5-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,除实施例5-3、5-7、5-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
表6:
上表6中,实施例6-1至6-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例6-9至6-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例6-15至6-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例6-1至6-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表6中,实施例6-4、6-5、6-6、6-7、6-8、6-9、6-11、6-12、6-13、6-14、6-15、6-16、6-17、6-18、6-19、6-20、6-21、6-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例6-4、6-5、6-6、6-7、6-8、6-12、6-13、6-15、6-16、6-17、6-18、6-19、6-20、6-21、6-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表中得出。
另外,上表6中,实施例6-1、6-5、6-6、6-7、6-8、6-9、6-10、6-11、6-12、6-13、6-15、6-16、6-19、6-20、6-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例6-1、6-5、6-7、6-8、6-9、6-10、6-11、6-12、6-13、6-15、6-16、6-20、6-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表6中除实施例6-3、6-4、6-5、6-6、6-7、6-8、6-10、6-16、6-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~5%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,除实施例6-3、6-7、6-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表6中的实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R2是Li2O。
表7:
上表7中,实施例7-1至7-22是本申请前述第一方面或第二方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例7-9至7-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
其中,实施例7-15至7-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
实施例7-1至7-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表7中,实施例7-4、7-5、7-6、7-7、7-8、7-9、7-11、7-12、7-13、7-14、7-15、7-16、7-17、7-18、7-19、7-20、7-21、7-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例7-4、7-5、7-6、7-7、7-8、7-12、7-13、7-15、7-16、7-17、7-18、7-19、7-20、7-21、7-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表7中,实施例7-1、7-5、7-6、7-7、7-8、7-9、7-10、7-11、7-12、7-13、7-15、7-16、7-19、7-20、7-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10;其中,实施例4-1、4-5、4-7、4-8、4-9、4-10、4-11、7-12、7-13、7-15、7-16、7-20、7-21中,优选为R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表7中除实施例7-3、7-4、7-5、7-6、7-7、7-8、7-10、7-16、7-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~5%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表7中除实施例7-3、7-7、7-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表7中的实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,R2是Li2O。另外,上表7中的实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,Ln2O3是La2O3
表8
上表8中,实施例8-1至8-22是本申请前述第一方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例8-9至8-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:25%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~20%
其中,实施例8-15至8-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:28%~50%;和/或TiO2:1~10%;和/或Nb2O5:2%~15%。
实施例8-1至8-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表8中,实施例8-4、8-5、8-6、8-7、8-8、8-9、8-11、8-12、8-13、8-14、8-15、8-16、8-17、8-18、8-19、8-20、8-21、8-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例8-4、8-5、8-6、8-7、8-8、8-11、8-13、8-15、8-16、8-17、8-18、8-19、8-20、8-21、8-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表8中,实施例8-1、8-5、8-6、8-7、8-8、8-9、8-10、8-11、8-12、8-13、8-15、8-16、8-19、8-20、8-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~10;其中,实施例8-1、8-5、8-7、8-8、8-9、8-10、8-11、8-12、8-13、8-15、8-16、8-20、8-21中,优选为TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表8中除实施例8-3、8-4、8-5、8-6、8-7、8-8、8-10、8-16、8-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表8中除实施例8-3、8-7、8-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
表9
上表9中,实施例9-1至9-22是本申请前述第一方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例9-9至9-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:25%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~20%。
其中,实施例9-15至9-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:28%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~15%。
实施例9-1至9-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出。
另外,上表9中,实施例9-4、9-5、9-6、9-7、9-8、9-9、9-11、9-12、9-13、9-14、9-15、9-16、9-17、9-18、9-19、9-20、9-21、9-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例9-4、9-5、9-6、9-7、9-8、9-12、9-13、9-15、9-16、9-17、9-18、9-19、9-20、9-21、9-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表9中,实施例9-1、9-5、9-6、9-7、9-8、9-9、9-10、9-11、9-12、9-13、9-15、9-16、9-19、9-20、9-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~10;其中,实施例9-12、9-13、9-20、9-21中,优选为TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表9中除实施例9-3、9-4、9-5、9-6、9-7、9-8、9-10、9-16、9-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表9中除实施例9-3、9-7、9-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
表10:
上表10中,实施例10-1至10-22是本申请前述第一方面的技术方案的具体实施例举例说明。
其中,实施例10-9至10-14是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:25%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~20%。
其中,实施例10-15至10-22是本申请优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:28%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~15%。
实施例10-1至10-22的折射率nd、阿贝数vd、转变温度Tg、析晶上限温度、透过率(λ80、λ5)均在本申请所述的性能参数范围之内,即折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下,析晶上限温度是1150℃以下,透过率λ80≤420nm,λ5≤360nm,具体的性能参数值见表16。实施例1-9至1-14、1-15至1-22在实施例1-1至1-8的基础上所得性能参数中折射率nd和阿贝数vd有所不同,具体从下表11中可以得出,。
另外,上表10中,实施例10-4、10-5、10-6、10-7、10-8、10-9、10-11、10-12、10-13、10-14、10-15、10-16、10-17、10-18、10-19、10-20、10-21、10-22是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%;其中,实施例10-4、10-5、10-6、10-7、10-8、10-12、10-13、10-15、10-16、10-17、10-18、10-19、10-20、10-21、10-22中,优选SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的析晶上限温度有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表10中,实施例10-1、10-5、10-6、10-7、10-8、10-9、10-10、10-11、10-12、10-13、10-15、10-16、10-19、10-20、10-21是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~10;其中,实施例10-1、10-5、10-7、10-8、10-9、10-10、10-11、10-12、10-13、10-15、10-16、10-20、10-21中,优选为TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~6;其所得性能参数值相对于其他具体实施例的转变温度Tg有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表10中除实施例10-3、10-4、10-5、10-6、10-7、10-8、10-10、10-16、10-20外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是,其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%;优选其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
另外,上表10中除实施例10-3、10-7、10-8外,其余实施例是本申请另一优选方案的具体实施例举例说明,所指优选方案是TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9,特别优选其比值是大于0,不高于0.8。上述实施例在透过率λ80、λ5对应的波长有所不同,具体可从下表11中得出。
以上表1~表10的实施例的具体性能参数值见下表11。
表11
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (27)

1.光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,含有:
B2O3:5%~30%;
ZnO:20%~50%;
SiO2:大于0%,不高于15%;
ZrO2:大于0%,不高于15%;
La2O3:20%~50%;
TiO2:大于0%,不高于10%;和
Nb2O5:1%~20%。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,还含有:Li2O:0%~10%;和/或Na2O:0%~10%;和/或K2O:0%~10%;和/或Al2O3:0%~10%;和/或WO3:0%~10%;和/或Gd2O3:0%~10%;和/或Y2O3:0%~10%;和/或Yb2O3:0%~10%;和/或MgO:0%~10%;和/或CaO:0%~10%;和/或SrO:0%~10%;和/或BaO:0%~10%。
3.根据权利要求2所述的光学玻璃,其特征在于:其中,部分成分的重量百分比含量如下:Li2O:0%~5%;和/或Na2O:0%~5%;和/或K2O:0%~5%;和/或Al2O3:0%~5%;和/或WO3:0%~5%;和/或Gd2O3:0%~5%;和/或Y2O3:0%~5%;和/或Yb2O3:0%~5%;和/或MgO:0%~5%;和/或CaO:0%~5%;和/或SrO:0%~5%;和/或BaO:0%~5%。
4.根据权利要求2所述的光学玻璃,其特征在于:其中,TiO2、Nb2O5和WO3的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5+WO3)/ZrO2是0.5~10。
5.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中,所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,还含有:Ta2O5:0%~8%;TeO2:0%~10%;Ga2O3:0%~10%;Lu2O3:0%~10%;和GeO2:0%~8%。
6.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中,所述光学玻璃成分还含有0~1%的澄清剂,所述澄清剂为选自Sb2O3、SnO、SnO2、CeO2、含Cl~的化合物、含Br的化合物和含I的化合物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:25%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~20%。
8.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或La2O3:28%~50%;和/或TiO2:1%~10%;和/或Nb2O5:2%~15%。
9.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9。
10.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~10。
11.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:SiO2和B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%。
12.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于:其中玻璃中各组分含量满足以下3种条件中的一种或一种以上:
1)其中,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.8;
2)TiO2和Nb2O5的重量百分比含量之和与ZrO2的重量百分比含量的比值(TiO2+Nb2O5)/ZrO2是0.5~6;
3)SiO2和B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是15%~30%。
13.光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的组成按重量百分比含量表示,由以下成分组成:
B2O3:5%~30%;
ZnO:20%~50%;
SiO2:大于0%,不高于15%;
ZrO2:大于0%,不高于15%;
Ln2O3:20%~50%;
R1:1%~30%;和
R2:0.1%~10%;
Ln2O3是由La2O3、Gd2O3、Y2O3和Yb2O3组成的组中的至少或任意一种;R1是由TiO2、WO3、Nb2O5组成的组中的至少一种;R2是由Li2O、Na2O、K2O组成的组中的至少一种。
14.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:8%~25%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:25%~50%;和/或R1:3%~30%;和/或R2:0.1%~10%。
15.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:其中,各成分的重量百分比含量如下:B2O3:10%~20%;和/或ZnO:25%~50%;和/或SiO2:1%~10%;和/或ZrO2:1%~10%;和/或Ln2O3:28%~50%;和/或R1:3%~25%;和/或R2:0.1%~10%。
16.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:Ln2O3是La2O3
17.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:R2是Li2O。
18.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:大于0%,不高于10%;和Nb2O5:1%~20%。
19.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.9。
20.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~10。
21.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:SiO2+B2O3的重量百分比含量之和SiO2+B2O3是10%~35%。
22.根据权利要求13所述的光学玻璃,其特征在于:其中玻璃中各组分含量满足以下4种条件中的一种或一种以上:
1)R1是TiO2和Nb2O5,并且其重量百分比含量是:TiO2:1%~7%;和Nb2O5:1%~15%;
2)R1是TiO2和Nb2O5,TiO2和TiO2+Nb2O5的重量百分比含量的比值TiO2/(TiO2+Nb2O5)是大于0,不高于0.8;
3)R1和ZrO2的重量百分比含量的比值R1/ZrO2是0.5~6;
4)SiO2+B2O3的重量百分比含量之和是15%~30%。
23.根据权利要求1或13所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的折射率nd是1.80~1.90,阿贝数vd是30~40,转变温度Tg是630℃以下。
24.根据权利要求1或13所述的光学玻璃,其特征在于:所述光学玻璃的析晶上限温度是1150℃以下。
25.玻璃预制件,其特征在于:所述玻璃预制件采用权利要求1-24任一所述的光学玻璃制成。
26.光学元件,其特征在于:所述光学元件采用权利要求1-24任一所述的光学玻璃制成。
27.光学仪器,其特征在于:所述光学仪器采用权利要求1-24任一所述的光学玻璃制成。
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