CN106799000A - 除甲醛泡腾片及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种除甲醛泡腾片及其制备方法。所述除甲醛泡腾片，包含如下成分：除甲醛剂，酸源崩解剂碱源崩解剂，助流剂和粘合剂组成。本发明同时公开了除甲醛泡腾片的制备方法：物料经过烘干、预混、制粒、整粒，在低湿度的环境下压片即可得到除甲醛泡腾片。本发明的除甲醛泡腾片，便于储存运输，使用方便，用于人造板及纺织面料等甲醛的去除具有较好的清除效果。

Description

除甲醛泡腾片及其制备方法

技术领域

本发明涉及环保产品技术领域。具体而言本发明涉及一种除甲醛泡腾片及其制备方法。

背景技术

众所周知，新装修过的房屋总散发出一种刺鼻的气味，如果停留的时间稍长一点，人们就会出现头晕、刺眼、咽喉痒痛、胸闷等不良反应，这些情况大都与空气中的甲醛等污染有关。据室内空气检测数据分析，装修后的新房室内空气都存在不同程度的空气污染，其中以甲醛污染最为严重。室内甲醛污染的主要来源是装饰装修材料，包括木制家具（如橱柜、床、木质地板、墙裙、吊顶等）以及墙面装饰材料（如乳胶漆、壁纸等）、纺织饰品（如窗帘、席梦思、布艺沙发等），其中尤其以人造板为基材外加胶粘剂、油漆等制成的木制家具、地板等成为居室空气甲醛污染的主要来源。由于这类装饰装修材料的质量等级差异，其甲醛污染程度也各不相同。国家空气质量标准规定居室空气甲醛最高允许浓度为0.08 mg/m³，新装修居室甲醛超标程度有的高于国家标准数倍之多。

甲醛对人的危害可归纳为刺激作用、毒性作用和致癌作用。甲醛的刺激作用主要表现为对眼睛、皮肤、粘膜的刺激，引起眼涩眼痛、流泪、皮炎等症状。气态甲醛眼刺激阈值为0.06mg/m3，嗅觉刺激阈值为0.06-0.22mg/m3，上呼吸道刺激阈值为0.12mg/m3。甲醛的毒性作用主要表现为对眼部、呼吸系统、神经系统和免疫系统具有毒性。另外，甲醛也是一种较强的致突变、致癌物质，是引起癌症死亡（尤其是白血病）的危险因素之一。多项动物实验研究证明，甲醛具有强致癌性，长期低剂量接触甲醛可引起慢性呼吸道疾病，可引起鼻咽癌、结肠癌、脑癌、细胞核基因突变、妊娠综合症及新生儿染色体异常等多种疾病。在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也更加严重。2周岁以下的幼儿的致癌风险是成人的10 倍，16 周岁以下儿童的致癌风险是成人的3 倍。

中国专利CN 102493271 A（申请号：201110378317.5）公布了甲醛吸附纸，其制备方法及使用方法，，该甲醛吸附纸通过将甲醛吸附溶液与造纸木桨混合后，经打浆，抄造、卷取制得。本发明的甲醛吸附纸是将甲醛吸附溶液与造纸木桨直接混合后造成纸的形式，甲醛吸附效果好，特别是在使用时，可将其贴附于板材的内壁，将板材释放的甲醛直接吸收，不但能保证室内空气质量，还可打破板材的甲醛释放平衡，促进板材甲醛释放，降低板材甲醛释放的周期，这显然只能吸附已经释放到空气中的游离甲醛等污染，并不能解决污染源头的问题，实际应用效果并不明显。

中国专利CN1970712A（申请号：200610102146.2）公开了一种衣物残留甲醛清洗剂，由甲醛捕捉成份、渗透剂、去污剂和水组成，可以有效的用于衣物中残留甲醛的清洗，显然其无法用于人造板材等的甲醛治理。

中国专利CN 101890212 B（申请号：200910138500.0）一种强力渗透型甲醛清除剂，由酰肼类化合物、尿素、无机胺类化合物、渗透剂、pH 调节剂、水等组成。产品无毒无味、安全环保，渗透性强，将本发明涂刷在各类板材和家具的裸露面，能快速渗透并清除其中的游离甲醛，作用长久；也可以将其喷刷在空气中，清除空气中的游离甲醛。

显然，这类发明产品要么使用范围有限，要么因为使用水做溶剂载体，其使用量无法根据甲醛污染程度的大小高低，有效调整使用浓度，因而常常导致使用效果的不确定性。同时，也增加了运输成本及风险，给产品的推广使用带来不便。

发明内容

为克服现有除甲醛产品存在的上述缺陷，本发明公开了一种除甲醛泡腾片以解决上述问题。

首先，本发明所述的除甲醛泡腾片，其特征在于由除甲醛剂、酸源崩解剂、碱源崩解剂、助流剂和粘合剂构成。

进一步，本发明所述的除甲醛泡腾片由以下组分构成：

除甲醛剂 60-80% ；

酸源崩解剂 1-25% ；

碱源崩解剂 1-25% ；

助流剂 0.5-5% ；

粘合剂 0.5-5%。

本发明所述的除甲醛剂，可以是含有NH₄基化合物或含有NH₂基化合物，其中一种或他们的组合物。

含有NH₄基化合物具体包括（1式）所示的化合物：

（NH₄）mXn (1)式

[式中m、n代表整数，X代表酸根]，（1）式中酸根包括硫酸、亚硫酸、过硫酸、盐酸、溴酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、碳酸、草酸、磺酸等。

含有NH₄基化合物具体包括的化合物有硫酸铵、氯化铵、硝酸铵、亚硝酸铵、亚硫酸铵、过硫酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、溴酸铵、碳酸铵、草酸铵、磺酸铵等。

含有NH₂基化合物是指酰胺及其衍生物、双氰胺、三聚氰胺以及含有N-N键的酰肼类化合物。

酰胺及其衍生物具体是指脲素、硫脲、二氧化硫脲、亚乙基脲、乙酰胺、1，3-亚乙基硫脲、对氨基苯磺酰胺等。

作为含有N-N键酰肼类化合物，包括分子中含有一个酰肼基的单酰肼化合物，也包括分子中含有二个酰肼基的二酰肼化合物，包括分子中含有三个或三个以上酰肼基的多酰肼化合物；

单酰肼化合物可以例举甲酰肼、乙酰肼、丙酸酰肼、水扬酸酰肼等；

二酰肼化合物可以例举碳酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、已二酸二酰肼、马来酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、苹果酸二酰肼、富马酸二酰肼、十二烷二酰二酰肼、壬二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、间苯二酸二酰肼等；

多酰肼化合物可以例举聚丙烯酸酰肼等；

这些酰肼化合物中，优选二酰肼化合物；特别优选二元酸二酰肼化合物。

本发明所述酸源崩解剂选自柠檬酸、酒石酸、富马酸、己二酸或苹果酸、氨基酸中的一种或组合。

本发明所述碱源崩解剂选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或组合。

本发明所述助流剂为胶态二氧化硅、硬脂酸镁。

本发明所述粘合剂为环糊精、聚乙烯醇-6000或聚乙烯醇-4000、聚乙烯吡咯烷酮、水、乙醇中的一种或组合，其中水和乙醇为湿润剂，方便造粒。

其次，本发明还提供了一种除甲醛泡腾片的制备方法。本发明是由以下方案实现的：

所用原料配比为：

除甲醛剂 60-80% ；

酸源崩解剂 1-25% ；

碱源崩解剂 1-25% ；

助流剂 0.5-5% ；

粘合剂 0.5-5%。

本发明产品是通过以下制备方法制成：

(a)烘干：预先将除甲醛剂、酸源崩解剂及碱源崩解剂，在60-80℃的烘箱干燥，至水份含量小于5%以下；

(b)预混：将称量好的除甲醛剂分成两半，分别与酸源崩解剂、碱源崩解剂混合，在混合的过程中进行如下步骤；

(c)制粒：将步骤（b）中得到的两个混合物分别添加粘合剂，混合均匀进行制粒，过50目筛，于50-55℃干燥2-4h得到酸源颗粒和碱源颗粒；

(d)整粒：将步骤（c）中得到的酸源颗粒和碱源颗粒过40目筛后进行总混，总混时间为30min-60 min ；

(e)压片：整粒总混完毕后，添加助流剂，送入压片机压片得到成品，单片重为0.5-5g。

在上述方案的实施过程中，应注意操作环境的湿度不得高于30%，以15-25% 为佳。本制备方法的优势在于，将酸源和碱源崩解剂分别与除甲醛剂混合制粒，有效的避免了酸和碱在制剂的过程因遇水而发生中和反应，导致的制剂失败。

具体实施例

以下通过数个具体实施例来进一步说明本发明。应当理解，下列的实施例并非是对本发明的进一步限定，本领域技术人员在充分理解本发明的基础上对实施例进行的调整均在本发明的保护范围之内。

实施例1

所用原料配比为：

除甲醛剂 600g，

柠檬酸 150g，

碳酸氢钠 180g，

胶态二氧化硅 50g，

聚乙烯吡咯烷酮 20g ；

上述原料制成1000 片，每片含除甲醛剂0.6g。

制备方法如下：

（a）烘干：称取600g除甲醛剂、150g柠檬酸和180g碳酸氢钠，置于60℃的烘箱干燥2小时，至水份含量小于5%以下；

（b）预混：将600g 的除甲醛剂分成两半，分别与150g 柠檬酸、180g 碳酸氢钠混合，混合均匀得到两个混合物；

（c）制粒：将20g聚乙烯吡咯烷酮溶于100ml95%乙醇溶液中，分别加入步骤(b)中得到的两个混合物，进行制粒，过50目筛，于50-55℃干燥2h得到酸源颗粒和碱源颗粒；

（d）整粒：将步骤（c）中得到的酸源颗粒和碱源颗粒分别过40目筛后，进行总混，时间为30 min ；

（e）压片：整粒完毕后，调整压片参数添加50g胶态二氧化硅送入压片机压片得到本发明除甲醛泡腾片，片重1g。

实施例2

所用原料配比为：

除甲醛剂 750g，

酒石酸 80g，

碳酸氢钠 120g，

硬脂酸镁 30g，

聚乙烯醇-4000 20g ；

上述原料制成500 片，每片含炉除甲醛剂1.5g。

制备方法如下：

（a）烘干：称取750g除甲醛剂、80g柠檬酸和120g碳酸氢钠，置于80℃的烘箱干燥2小时，至水份含量小于5%以下；

（b）预混：将600g 的除甲醛剂分成两半，分别与80g 柠檬酸、120g 碳酸氢钠混合，混合均匀得到两个混合物；

（c）制粒：将20g聚乙烯醇-4000溶于100ml水溶液中，分别加入步骤(b)中得到的两个混合物，进行制粒，过50目筛，于50-55℃干燥4h得到酸源颗粒和碱源颗粒；

（d）整粒：将步骤（c）中得到的酸源颗粒和碱源颗粒分别过40目筛后，进行总混，时间为30 min ；

（e）压片：整粒完毕后，调整压片参数添加30g硬脂酸镁，送入压片机压片得到本发明除甲醛泡腾片，片重2g。

实施例3

所用原料配比为：

除甲醛剂 700g，

富马酸 150g，

碳酸氢钠 100g，

胶态二氧化硅 20g，

环糊精 10g ；

聚乙烯吡咯烷酮 20g。

上述原料制成1000 片，每片含除甲醛剂0.7g。

制备方法如下：

（a）烘干：称取700g除甲醛剂、150g富马酸和100g碳酸氢钠，置于60℃的烘箱干燥2小时，至水分含量小于5%以下；

（b）预混：将700g的除甲醛剂分成两半，分别与150g富马酸、100g 碳酸氢钠混合，混合均匀得到两个混合物；

（c）制粒：将20g聚乙烯醇溶于100ml乙醇溶液中，加入步骤(b)中得到的富马酸与除甲醛剂混合物中，进行制粒，过50目筛，于55℃干燥4h得到酸源颗粒。将10g环糊精溶于200ml水中，加入步骤(b)中得到的碳酸氢钠和除甲醛剂混合物中，进行制粒，过50目筛，于55℃干燥4h得到碱源颗粒；

（d）整粒：将步骤（c）中得到的酸源颗粒和碱源颗粒分别过40目筛后，进行总混，时间为30 min ；

（e）压片：整粒完毕后，调整压片参数添加20g胶态二氧化硅，送入压片机压片得到本发明除甲醛泡腾片，片重1g。

分散均匀性检查：参照中国药典2010年版二部附录I A 中【分散均匀性】所述方法，对实施例1-3得到的除甲醛泡腾片的崩解时间及分散均匀性进行检测，取实施例1-3产品各6片，置于100ml 15-25℃水中，充分摇动3min 后静置，每隔5min 观察并记录悬浮液表观性状，判断是否出现分层、沉降，结果如下。

崩解时间及分散性结果

实施例	崩解时间（min）	分散性
			实施例1	<1	合乎规定
实施例2	<1	合乎规定
			实施例3	<1	合乎规定

将本发明制得的除甲醛泡腾片对织物进行处理，按照国家标准GB/T2912.1-2009对织物中的甲醛含量进行测定，同时在相同条件下，与市场上购买得到的某品牌纺织品用甲醛捕捉剂进行对比，其结果如表1 所示。

表1 甲醛去除率检测结果对比。

从表1中可以看出，本实施例与市售某品牌纺织甲醛清除剂相比，具有更为明显的清除甲醛的效果，而且使用量少，使用非常方便。

将本发明制得的除甲醛泡腾片进行人造板甲醛清除率的测定，选择市售3mm厚的普通夹板，将本发明实施例的除甲醛泡腾片按10%的量直接添加到蒸馏水中，待完全分散溶解后，进行板面喷涂，喷涂量30g/m²,选择市售某品牌甲醛捕捉剂（水剂）为对照样品。按照国家标准ＧＢ/Ｔ17657-1999《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中甲醛释放量干燥器法测定所规定的试验方法进行人造板中甲醛含量的测定，结果见表2。

表2 甲醛去除率检测结果对比。

样品名称	甲醛释放量(mg/l)	甲醛清除率（%）
			实施例1	0.13	91.1
实施例2	0.03	97.9
			实施例3	0.05	96.6
本底板（未处理）	1.46	0
			市售某甲醛捕捉剂	0.38	73.9

从表2中可以看出，对市售的人造板材，本发明的实施例与某市售甲醛捕捉剂相比，其具有明显的降低人造板材甲醛释放量的效果，且贮存运输使用更方便。

Claims (9)

1.一种除甲醛泡腾片，其特征在于由除甲醛剂、酸源崩解剂、碱源崩解剂、助流剂和粘合剂组成。

2.一种除甲醛泡腾片，其特征在于由以下组分构成：

除甲醛剂 60-80% ；

酸源崩解剂 1-25% ；

碱源崩解剂 1-25% ；

助流剂 0.5-5% ；

粘合剂 0.5-5%。

3.如权利1或2所述的除甲醛泡腾片，其特征在于所述的除甲醛剂选自含有NH4基化合物或含有NH2基化合物，其中一种或他们的组合物。

4.如权利要求1 或2所述的除甲醛泡腾片，其特征在于所述酸源崩解剂选自所述酸源崩解剂选自柠檬酸、酒石酸、富马酸、己二酸或苹果酸、氨基酸中的一种或组合。

5.如权利1或2所述的除甲醛泡腾片，其特征在于所述碱源崩解剂选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或组合。

6.如权利要求1或2所述的除甲醛泡腾片，其特征在于所述助流剂为胶态二氧化硅、硬脂酸镁。

7.如权利1或2所述的除甲醛泡腾片，其特征在于所述粘合剂为环糊精、聚乙烯醇-6000或聚乙烯醇-4000、聚乙烯吡咯烷酮、水、乙醇中的一种或组合，其中水和乙醇为湿润剂，方便造粒，所述除甲醛泡腾片的单片重为0.5-5g。

8.如权利1或2所述的除甲醛泡腾片，其制备方法：

(a)烘干：预先将除甲醛剂、酸源崩解剂及碱源崩解剂，在60-80℃的烘箱干燥，至水分含量小于5%以下；

(b)预混：将称量好的除甲醛剂分成两半，分别与酸源崩解剂、碱源崩解剂混合，在混合的过程中进行如下步骤；

(c)制粒：将步骤（b）中得到的两个混合物分别添加粘合剂，混合均匀进行制粒，过50目筛，于50-55℃干燥2-4h得到酸源颗粒和碱源颗粒；

(d)整粒：将步骤（c）中得到的酸源颗粒和碱源颗粒过40目筛后进行总混，总混时间为30min-60 min ；

(e)压片：整粒总混完毕后，添加助流剂，送入压片机压片得到成品，单片重为0.5-5g。

9.如权利要求8所述的除甲醛泡腾片的制备方法，其特征在于，操作环境湿度为15-30%。