CN110327579A

CN110327579A - 一种高效除甲醛组合物

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Publication number: CN110327579A
Application number: CN201910682199.3A
Authority: CN
Inventors: 尹齐和; 刘亚军
Original assignee: Guangzhou Chaowei Biotechnology Co Ltd
Current assignee: Guangzhou Chaowei Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2019-07-26
Filing date: 2019-07-26
Publication date: 2019-10-15
Anticipated expiration: 2039-07-26
Also published as: CN110327579B

Abstract

本发明公开了一种高效除甲醛组合物，涉及环保技术领域。所述的高效除甲醛组合物，包括水和乙酰乙酸乙酯,还包括铜离子或调节除甲醛组合物pH≥5的pH值调节剂。本发明组合物具有显著的除甲醛效果，对人和物件安全，生产工艺简单，可用于治理板材、家具、纺织品、新装修住等甲醛污染问题。

Description

一种高效除甲醛组合物

技术领域

本发明属于环保技术领域，涉及一种高效除甲醛组合物技术。

背景技术

甲醛常温下是一种无色有辛辣味的刺激性气体，主要通过呼吸途径危害人类健康，被国际癌症研究机构(IARC)和美国国家毒理学计划(NTP)列为“已知”人类致癌物，可致人类鼻咽癌和鼻窦癌、骨髓性白血病。动物实验表明，甲醛可致多个物种、多个部位发生良性或恶性肿瘤。我国《GB50325-2010民用建筑工程室内环境污染控制规范》规定室内环境甲醛的限量为0.08mg/m³(Ⅰ类)和0.1mg/m³(Ⅱ类)。

甲醛是一种非常基础的化工原料，是甲醇下游产品中的主干。甲醛除可直接用于消毒、杀菌、防腐(如尸体防腐，葬礼、解剖学病理学等行业)外，还大量用于有机合成、合成材料、涂料、橡胶、农药等行业，其衍生产品有聚甲醛、脲醛树脂、酚醛树脂、密胺树脂、乌洛托品及多元醇类等。由甲醛制备的材料产品已深入到人们生活的各个角落，包括人造板材(刨花板、纤维板、胶合板等)及其家具制品、粘合剂(胶水)、涂料(油漆)、防腐剂及某些制品、皮革、纺织品、地毯、纸制品，它们也成为室内甲醛的主要来源。

由于甲醛的来源广、危害大，治理甲醛污染在人造板加工、皮革纺织品加工整理以及室内空气污染防治等领域均有迫切的需求。用来去除甲醛产品要求效果好，且对人和使用对象安全。

已知的可化学去除甲醛的常用物质包括尿素、铵盐、三聚氰胺、氨基酸、壳聚糖、酰肼、光触媒、高锰酸钾、二氧化锰、二氧化氯、亚硫酸钠、活泼亚甲基化合物等。它们的除甲醛效果、安全性各具优劣，尚无哪种方式趋于完美。尿素、铵盐、氨基酸、壳聚糖等安全性较好但除甲醛效果一般；酰肼类稳定性不好，且存在残留游离肼的风险；光触媒一般需要借助紫外光照或需用到贵金属才能取得较好效果，二氧化氯刺激性较大；亚硫酸钠或亚硫酸氢钠也会产生刺激性二氧化硫，造成二次污染。

活泼亚甲基化合物除甲醛也有专利报道，典型的活泼亚甲基化合物包括乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯等。CN88103032.5制备了水溶性活性亚甲基化合物用于纺织品整理除甲醛，方法是在无水加热条件下，将丙二酸二烷基酯(如丙二酸二乙酯)或乙酰乙酸烷基酯(如乙酰乙酸乙酯)与取代或未取代的多元醇(如二甘醇)，在合适的酯基转移催化剂(如浓硫酸)催化下，发生酯交换。CN201110331636.0采用乙酰乙酸烷基酯与二甘醇在催化剂苯磺酸类化合物发生酯交换，CN201710057161.8采用丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯与二甘醇在催化剂无机酸类(如硫酸)发生酯交换。

所有这些技术都是围绕对乙酰乙酸乙酯或丙二酸二酯这类物质进行酯交换改性，赋予其更好的水溶性。但尚无文献专利报道如何去提升这些活泼亚甲基物质的除甲醛效果，也无关于H⁺、OH^-或其他催化剂对EAA除甲醛效果影响的报道。

发明内容

乙酰乙酸乙酯，Ethyl acetoacetate，简称EAA，常温下是无色液体，有青苹果香气，熔点-43℃，沸点181℃。EAA可溶于水，溶解度2.86g/100ml(20℃)，试验配制的2％的水溶液，外观澄清均匀，在0-45℃范围内外观稳定。

EAA应用成熟广泛，安全性好。其毒性小，口服-大鼠LD50:3980毫克/公斤；口服-小鼠LD50:5105毫克/公斤。被列入《GB 2760-2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准》允许使用的食品用合成香料名单。

EAA化学性质温和，无腐蚀性，可水溶，可挥发。经测试，其本身对家具漆面影响较小，喷洒时不易沾污表面，清理也较为方便。使用乙酰乙酸乙酯可以制得低固含量的产品，这对喷雾治理家具、板材、皮革、纺织品等甲醛污染减少清理工作十分有利。

EAA自身的这些特点使其用来清除甲醛是合适的，但由于亚甲基两侧羰基的吸电子作用，EAA亚甲基可部分解离，pKa＝11，水溶液呈弱酸性，试验测得现配的1％水溶液pH值约4.4，经过一段时间的储存pH值可稍有下降。试验表明EAA本身除甲醛并不太好，且其制备的配方除甲醛效果很不稳定。

经过大量试验发现，在较高的pH值或在铜离子的存在条件下，EAA组合物的除甲醛效果显著提升。

当然，EAA除甲醛效果与其稳定性存在一定矛盾，较高的pH或添加铜离子的环境不利于EAA的储存稳定性，但可采用现配现用避免长期储存的方式为了获得最佳的除甲醛效果。

本发明的目的在于提供一种高效的除甲醛组合物，使除甲醛性能得到明显提升。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。

一种高效除甲醛组合物，包括水和乙酰乙酸乙酯,还包括铜离子或调节除甲醛组合物pH≥5的pH值调节剂。

进一步的，乙酰乙酸乙酯的质量含量大于或等于0.1％，优选为0.1-5％，进一步可优选为0.1-3％。原则上乙酰乙酸乙酯的含量无明确范围，但其浓度过高与水混匀会析出分层使用不便，另外也会过量浪费较多；浓度过低则会使除甲醛效果有所下降。

优选的，铜离子浓度为20-1000ppm。进一步的，铜离子浓度可优选为50-500ppm。

进一步的，铜离子选自含二价铜离子的化合物，主要是在水中有一定溶解性可解离出所需浓度铜离子的铜盐或含铜配位体。优选的，含二价铜离子的化合物有硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜等。

优选的，pH值调节剂调节除甲醛组合物的pH值控制范围为5-10，进一步的，pH值控制范围可优选为6-8。

进一步的，pH值调节剂包括无机碱或有机碱。优选的，pH值调节剂选氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氨、单乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种。

本发明的高效除甲醛组合物，还可包括酸碱缓冲剂、极性溶剂、吸湿剂、表面活性剂、防腐剂、香精、色素中的一种或多种。

添加酸碱缓冲剂，诸如甘氨酸、碳酸氢钠、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、赖氨酸、牛磺酸、柠檬酸、葡萄糖酸等，可以减缓pH值下降，使产品储存更久，但是它们对pH>6时条件下EAA的降解可能并不能起到实质性帮助。

EAA本身在水中溶解度不大，添加一些极性溶剂，诸如乙醇、异丙醇、丙二醇丁醚等，可以增加其溶解度，它们对除甲醛性能无明显影响，从环保、节省成本上考虑一般无需添加。

添加吸湿剂，如甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚乙烯醇，可以减缓EAA的挥发速率，有利于提高作用时间。

加入表面活性剂，如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇聚氧乙烯醚、椰油酰胺丙级甜菜碱、十二烷基二甲基氧化胺、十二烷基硫酸钠等可以增加EAA在水中的溶解度，也有利于喷洒的液体较好的铺展润湿表面。表面活性剂不宜加入过多，某些表面活性剂如泡沫较多可能需要配合消泡剂使用。

本品可与一些铵盐及含氨基的物质复配，如尿素、硫酸铵、氯化铵等，但尚未发现对除甲醛有明显的协同增效，且这些物质的除甲醛效果均远不及本发明的组合物。

防腐剂通常无需添加，因为本组合物一般不宜久存。当然如有要求，可以使用诸如十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、双癸基二甲基氯化铵等阳离子杀菌剂，或异噻唑啉酮类防腐剂，不宜采用甲醛释放型防腐剂。

香精、色素等助剂可以根据需要添加，它们一般对除甲醛效果无明显贡献。

本发明也提供了上述高效除甲醛组合物的应用方案，具体如下：

为保持最佳的除甲醛效果，该组合物宜临用前现配现用，储存期建议不超过一周。

可采用以下方式解决储存问题：

a)乙酰乙酸乙酯在无水条件下密封储存，这样储存期可以更长。如要求不高，也可以配成质量浓度约2％的水溶液储存。

b)pH调节剂可以原态储存，也可以与水混合储存。

c)铜离子催化剂可以原态储存，也可以配成水溶液储存，但制成水溶液时应留意铜离子浓度和pH值，避免储存期间铜离子水解沉淀造成损失。

d)其他助剂可以原态储存，如助剂的水溶液稳定也可以配成适当浓度的水溶液储存。

e)含水体系含易滋生物的成分(如氨基酸)或不具备自防腐性能时，可加入适量防腐剂防止变质。

f)在临用前按照本发明将各个组分进行混合。

除甲醛测试方法

为了测试比较除甲醛效果，采用下述低浓度液相反应法，并用行标方法《QB/T2761-2006室内空气净化产品净化效果测定方法》进行验证。

甲醛清除剂通常被设计成水基喷雾型，以获得更大的接触面积和更高的反应效率。甲醛清除剂喷到物体上或空气中雾化成小液滴，甲醛一旦接触这种含水小液滴，即可被溶解并与液滴中的除甲醛物质反应而被清除。据此，我们可以将其简化为液相反应模型——低浓度甲醛与高浓度的除甲醛试剂(原液)在水相中的反应。

将一定浓度(10^-2g/ml数量级)的甲醛清除剂样品与低浓度甲醛溶液(10^-5g/ml)室温反应一段时间后，取反应液用GB/T 18204.2中酚试剂法检测剩余的甲醛含量c_s。

以纯水代替样品在相同条件下作为空白试验，测试反应液中剩余的甲醛含量c_w。

在排除干扰的条件下，低浓度液相反应法能较好评估比较除醛物质与甲醛的反应活性，这种活性通常与产品的除甲醛效果密切相关。

除甲醛效果的比较

一、pH值对EAA的除甲醛效果的影响

EAA本身有一定水溶性，在实验比较中主要以质量含量2％EAA水溶液作为基准，可添加硫酸铵((NH₄)₂SO₄)、氯化铵(NH₄Cl)、氢氧化钠(NaOH)、单乙醇胺、五水硫酸铜(CuSO₄)甘氨酸、赖氨酸、柠檬酸、葡萄糖酸等助剂。实验的样品编号、配方组合成分、原液pH值、甲醛去除率如表1所示。

表1 pH值对EAA配方的除甲醛效果的实验结果

以上实验结果表明：

EAA在自身pH值(约4.4)条件下除甲醛效果并不好，如2％EAA、2％EAA+0.2％NH₄Cl、2％EAA+2％NH₄Cl、1％EAA、5％EAA，它们pH值在4.2-4.4，48h甲醛去除率均不超过40％,且EAA的浓度(如1％、2％、5％)对除甲醛影响不大。

但是当提高pH值，尤其是pH值≥6(如样品DF-05/07/08/09/10/11/13)，EAA除甲醛效果提升非常显著，较高的pH值(≥7)(如样品DF-08/11)对EAA短时间除甲醛非常有利。其效果明显优于传统除甲醛物质尿素，甚至达到某一市售强力除甲醛产品的性能，而在快速除甲醛效果上还可超越市售强力除甲醛产品。

在pH值一定时，硫酸铵或氯化铵对EAA除甲醛未表现出增效，甚至不利。甘氨酸、赖氨酸、单乙醇胺对EAA除甲醛较为有利(如样品DF-09/10/11)，它们在pH值6.0-6.5即可获得较好的效果，但在pH值5时效果变差，但也明显优于相同pH值条件下单纯的EAA。

二、铜离子对EAA除甲醛效果实验

铜离子对EAA除甲醛效果实验的编号、配方组合成分、原液pH值、甲醛去除率如表2所示：

表2 铜离子对EAA配方除甲醛效果的实验结果

以上实验结果表明：

在相同的实验条件下，(NH₄)₂SO₄、0.2％CuSO₄、(NH₄)₂SO₄+0.2％CuSO₄、NH₄Cl、甘氨酸均无明显除甲醛效果。

添加CuSO₄后除甲醛效果可以获得明显提升，在0.025％-0.2％范围(相当于Cu²⁺在64-509ppm)随CuSO₄添加量的提高，除甲醛效果明显提升，尤其是稍高的pH值(>4.4)配合少量CuSO₄将可获得更为理想的效果，特别是在中后期，如表2所示。

对于EAA+CuSO₄组合体系，在相同的pH值条件下，添加铵盐对除甲醛不利，且(NH₄)₂SO₄越多越不利。

EAA含量似乎对除甲醛效果影响较小，而pH值仍是影响EAA效果的最重要因素。

EAA的稳定性及储存方式

EAA属于酯类，其水溶液可发生水解，EAA水解生成乙酰乙酸和乙醇，乙酰乙酸在强酸或强碱条件下可能进一步水解产生乙酸和乙醇，或丙酮和二氧化碳。

EAA水解会导致pH值下降，这也得到实验证实。较高pH值的EAA水溶液储存过程pH值明显下降使其除甲醛效果变差，另外EAA水解后含量下降也对除甲醛不利。

将EAA水溶液样品热储加速测试，采用气相色谱检测热储前后EAA含量发现，pH值对EAA的水解影响很大，初始pH值为8.0时，50℃34天保有率25.13％，且热储后pH值会降到7以下，初始pH值7时，50℃34天保有率63.21％，初始pH值4.6时，50℃34天保有率73.30％，不过这些样品中未检测出丙酮。根据试验结果，EAA较稳定性的pH值条件可能是3-5。

引入Cu²⁺后，EAA的降解速度似乎会加快，这种加速作用在较高Cu²⁺(如509mg/kg)条件下更为明显。另外，Cu²⁺自身在pH值稍高时即易水解沉淀(沉淀溶解常数pKsp＝19.6)，开始沉淀的pH值与Cu²⁺浓度及温度有关。表3为文献记载的20℃时Cu²⁺在不同浓度下开始沉淀的pH值。表4为pH值和铜离子对EAA稳定性的影响。

表3 铜离子在不同浓度时开始沉淀的pH值(20℃)

Cu<sup>2+</sup>浓度(mol/L)	10<sup>-1</sup>	10<sup>-2</sup>	10<sup>-3</sup>	10<sup>-4</sup>	10<sup>-5</sup>
						开始沉淀的pH值	4.7	5.2	5.7	6.2	6.7

表4 pH值和铜离子对EAA稳定性的影响

由于EAA的除甲醛效果与其稳定性存在一定矛盾，为了获得最佳的除甲醛效果，最好是现配现用。

为解决产品储存问题，EAA以纯品方式储存，碱或铜离子配成水溶液，在使用时按照本发明的方案进行混合。

本发明通过少量碱或铜离子，催化EAA与甲醛快速反应，其具有以下优点和有益效果：

a)本发明所用的原料安全性好，不会对使用对象和人造成危害。

b)本发明的组合物在常温无需光照的条件下即可达到显著的除甲醛效果，甲醛去除率明显高于传统除醛物质尿素，可达到一些强力除甲醛产品的水平，甚至在快速除甲醛上更具优势。

c)本发明所用原料廉价易得。

d)本品在使用后干涸的残余物少且易水溶，清理方便。

本发明的组合物一般为水溶液，可直接喷洒在需要除甲醛的场所，如板材、纺织品、甲醛超标的空间，也可以液体形式加在一些含游离甲醛的产品中，如涂料、粘胶剂等。

具体实施方式

为了更充分理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案进一步介绍和说明。

本发明的高效除甲醛组合物，其包括乙酰乙酸乙酯，pH调节剂或者铜离子催化剂。乙酰乙酸乙酯含量一般为0.1％-3％。采用pH调节剂使pH值为5-10，较佳的范围是6-9，使用铜离子催化剂时，Cu²⁺含量20-2000mg/kg，较佳的范围是200-800mg/kg。

由于EAA水溶液在储存过程中，pH值会下降而导致除甲醛效果变差，因此这种除甲醛组合物不宜久存，最好是临用时现配现用。

对于储存稳定性问题，可以采用以下方式：

①乙酰乙酸乙酯在无水条件下密封储存，这样储存期可以更长。如要求不高，也可以配成约2％的水溶液储存。

②pH调节剂可以原态储存，也可以与水混合储存。

③铜离子催化剂可以原态储存，也可以配成适当浓度的水溶液储存。

④其他助剂可以原态储存，如稳定也可以配成适当浓度的水溶液储存。

在使用时，将上述组分按照本发明进行组合。组合物一般为水溶液，可直接喷洒在需要除甲醛的场所，如板材、纺织品、甲醛超标的空间，也可以以液体形式加在一些含游离甲醛的产品中，如涂料、粘胶剂等。

以下通过具体较佳实施例，对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。以下实施例中，各成分的百分含量为质量百分比。

实施例一

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯和水，搅拌溶解，加入氢氧化钠将pH值调节到7-9即可。

如需长期储存，可将上述组合物按配比拆分成两个组分：(A)纯的乙酰乙酸乙酯，(B)含适量氢氧化钠的水溶液。A和B分别包装储存，使用时按预设比例将A、B混合得上述配比的除甲醛组合物。

该组合物溶液配制后宜及时使用以获得最佳的除甲醛效果，室温储存建议不超过1个月，储存后如pH值下降可在使用前再加微量氢氧化钠将pH值调高。该组合物可用来清除人造板材、纺织品等产生的游离甲醛，也可以去除室内装修甲醛。

实施例二

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、2％甘氨酸、氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘氨酸和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到6-8即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成两个组分：(A)纯的乙酰乙酸乙酯，(B)甘氨酸、氢氧化钠、水。A和B分别包装储存，使用时按预设比例将A、B混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例三

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：1％乙酰乙酸乙酯、0.05％脂肪醇聚氧乙烯醚、碳酸钠和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和水，搅拌溶解，加入适量的碳酸钠，将pH值调节到7-8即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成两个组分：(A)纯的乙酰乙酸乙酯，(B)脂肪醇聚氧乙烯醚、碳酸钠、水。A和B分别包装储存，使用时按预设比例将A、B混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例四

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、2％甘油、0.1％十二烷基二甲基氧化胺、0.2％磷酸氢二钠、适量的氢氧化钠和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、磷酸氢二钠和水，搅拌溶解，加入适量的单乙醇胺，将pH值调节到7即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成两个组分：(A)乙酰乙酸乙酯、甘油；(B)十二烷基二甲基氧化胺、磷酸氢二钠、单乙醇胺、水。A和B分别包装储存，使用时按预设比例将A、B混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例五

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、0.2％五水硫酸铜、0.05％脂肪醇聚氧乙烯醚、适量的氢氧化钠和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到5.5即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成三个组分：(A)乙酰乙酸乙酯、脂肪醇聚氧乙烯醚；(B)五水硫酸铜、一部分水；(C)氢氧化钠、另外的水。A、B、C分别包装储存，使用时按预设比例将A、B、C组分混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例六

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、0.1％五水硫酸铜、1％甘油、0.1％椰油酰胺丙基甜菜碱适量的氢氧化钾和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、椰油酰胺丙基甜菜碱、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钾，将pH值调节到6即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成三个组分：(A)乙酰乙酸乙酯、甘油；(B)五水硫酸铜、一部分水；(C)椰油酰胺丙基甜菜碱、氢氧化钾、另外的水。A、B、C分别包装储存，使用时按预设比例将A、B、C组分混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例七

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：2％乙酰乙酸乙酯、0.05％五水硫酸铜、1％赖氨酸盐酸盐、1％丙二醇、0.5％十二烷基二甲基氧化胺、适量的氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、赖氨酸盐酸盐、丙二醇、十二烷基二甲基氧化胺、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到6.5即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成三个组分：(A)乙酰乙酸乙酯、丙二醇；(B)五水硫酸铜、一部分水；(C)十二烷基二甲基氧化胺、氢氧化钾、另外的水。A、B、C分别包装储存，使用时按预设比例将A、B、C组分混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例八

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：0.5％乙酰乙酸乙酯、0.02％五水硫酸铜、1％甘油、适量的三乙醇胺，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的三乙醇胺，将pH值调节到7即可。

如需长期储存，可将此组合物按配比拆分成三个组分：(A)乙酰乙酸乙酯、甘油；(B)五水硫酸铜、一部分水；(C)三乙醇胺、另外的水。A、B、C分别包装储存，使用时按预设比例将A、B、C组分混合得上述配比的除甲醛组合物。

实施例九

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：0.1％乙酰乙酸乙酯、氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯和水，搅拌溶解，加入氢氧化钠将pH值调节到5-10即可。

实施例十

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：3％乙酰乙酸乙酯、2％甘氨酸、氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘氨酸和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到6-8即可。

实施例十一

实施例十二

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：1.5％乙酰乙酸乙酯、2％甘油、0.2％磷酸氢二钠、适量的氢氧化钠和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、磷酸氢二钠和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到7即可。

实施例十三

实施例十四

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：0.1％乙酰乙酸乙酯、0.1％五水硫酸铜、1％甘油、0.1％椰油酰胺丙基甜菜碱适量的氢氧化钾和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、椰油酰胺丙基甜菜碱、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钾，将pH值调节到6即可。

实施例十五

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：3％乙酰乙酸乙酯、0.05％五水硫酸铜、1％赖氨酸盐酸盐、1％丙二醇、十二烷基二甲基氧化胺、适量的氢氧化钠，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、赖氨酸盐酸盐、1％丙二醇、十二烷基二甲基氧化胺、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的氢氧化钠，将pH值调节到6.5即可。

实施例十六

一种高效的除甲醛组合物，其成分包括：1.5％乙酰乙酸乙酯、0.02％五水硫酸铜、1％甘油、适量的单乙醇胺，和余量的水。制备方法是：在合适的容器中加入乙酰乙酸乙酯、甘油、五水硫酸铜和水，搅拌溶解，加入适量的单乙醇胺，将pH值调节到7即可。

效果实验

采用本发明发中的低浓度液相反应法测算比较产品的除甲醛反应活性，(采用实施例一、二、五、六制备的样品)，测算结果如表5所示。从测试结果来看，其除甲醛活性高，相对于常规EAA或尿素，其除甲醛效果提升非常显著。

表5 实施例一、二、五、六样品的除甲醛效果(采用低浓度液相反应法)

测试样品	除甲醛效果测试前样品pH值	3h甲醛去除率(％)	24h甲醛去除率(％)
				实施例一	7.86	58.2	91.6
实施例二	7.15	55.7	93.8
				实施例五	5.44	45.2	95.3
实施例六	5.86	49.6	94.1
				2％EAA水溶液	4.40	3.5	15.3
5％尿素水溶液	8.62	4.9	10.9

按照行业标准《QB/T 2761-2006室内空气净化产品净化效果测定方法》检测产品的除甲醛效果(采用实施例二、实施例四制备的样品)，喷洒量100g。实施例二、实施例五制备的样品除甲醛结果如表6所示。结果证实本发明的组合物在模拟实际使用中的测试条件下有很好的除甲醛效果。

表6 实施例二、五样品的除甲醛效果(采用QB/T 2761)

测试样品	除甲醛效果测试前样品pH值	24h甲醛去除率/％
			实施例二	7.22	92.2
实施例五	5.52	93.8

综上所述，本发明的除甲醛组合物效果好、安全性高，成本低，有良好的应用前景。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种高效除甲醛组合物，其特征在于，包括：水、乙酰乙酸乙酯,还包括铜离子或调节除甲醛组合物pH≥5的pH值调节剂。

2.根据权利要求1所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述铜离子浓度为20-1000ppm。

3.根据权利要求2所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述铜离子浓度为50-500ppm。

4.根据权利要求3所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述铜离子选自含二价铜离子的化合物。

5.根据权利要求4所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述含二价铜离子的化合物可选自硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述pH值调节剂调节除甲醛组合物pH值控制范围为5-10。

7.根据权利要求6所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述pH值调节剂调节除甲醛组合物pH值控制范围为6-8。

8.根据权利要求7所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述pH值调节剂包括无机碱或有机碱。

9.根据权利要求8所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述pH值调节剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、柠檬酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氨、单乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的高效除甲醛组合物，其特征在于，所述乙酰乙酸乙酯的质量含量大于或等于0.1％。