CN106675838A - 一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液9‑12％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒3‑5％，脂肪醇聚氧乙烯醚‑9 5‑7％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠10‑15％，50wt％的烷基糖苷5‑7％，30wt％的钾皂3‑5％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱7‑9％，二乙烯三胺五羧酸盐0.3‑0.5％，洋甘菊精油0.6‑0.8％，余量为去离子水；所述中药提取液包含大青叶的有效成分。该产品配方温和无刺激，不仅能起到较好的清洁效果，还可以起到较好的杀菌、除甲醛作用，更好的保护健康。

Description

一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液
技术领域
本发明属于卫生制品领域，具体涉及一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液。
背景技术
据统计资料显示，在儿童疾病伤害中，劣质儿童用品致病占5％以上，特别是童装和婴幼儿服装面料中甲醛超标现象普遍存在，成为儿童健康的最大杀手之一。由于儿童的皮肤非常娇嫩，在国外对童装面料上有害物质的控制是非常严格的，尤其是甲醛的含量，一般每公斤童装不超过20毫克。但目前我国在童装面料对儿童身体健康方面的重要性还未得到广泛重视，现有的童装标准主要是对童装的外观、型号、色差、强度等理化指标作了规定，对童装上是否含有有害物质还处于无控状态。童装面料上有害物质的控制，主要由生产厂家自己来完成。对于重品牌、讲信誉、求质量的大企业来说，在这一点上做得还不错，但对更多的以短期营利为目的的小作坊来说，情况可能就不乐观了。专家指出，纺织品中的有害物质主要是甲醛，它主要存在于对纯棉纺织品的加工、处理和染色等程序中。如果孩子穿着甲醛超标的纺织品做成的服装，就会对呼吸道和皮肤造成伤害，诱发呼吸道炎症和皮肤病。采用传统的洗衣粉、洗衣液等清洁用品清洗婴幼儿的衣物，并不能很好的清除衣物内残余的甲醛等有害物质，同时，市面上的洗衣液虽然配方相较洗衣粉更加温和，但是为了起到清洁杀菌作用，其配方仍会对婴幼儿的皮肤产生刺激。目前尚缺少一种专门针对婴幼儿衣物的配方温和不会刺激儿童皮肤，且可以起到较好的杀菌、除甲醛作用的婴幼儿专用的洗衣用品。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液。该产品配方温和无刺激，不仅能起到较好的清洁效果，还可以起到较好的杀菌、除甲醛作用，更好的保护健康。
为了实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：
一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液9-12％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒3-5％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 5-7％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠10-15％，50wt％的烷基糖苷5-7％，30wt％的钾皂3-5％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱7-9％，二乙烯三胺五羧酸盐0.3-0.5％，洋甘菊精油0.6-0.8％，余量为去离子水；所述中药提取液包含大青叶的有效成分；所述的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒由以下方法制得：
(1)制备浒苔纳米干粉：浒苔鲜品清洗去除沙粒等杂质，经自然风干或冷冻干燥得干品，所得干品超微粉碎至微米粉末后置于球磨罐中进行高能球磨后烘干得浒苔纳米干粉；
(2)配制纺丝前驱液：配制含有钛酸正丁酯、步骤(1)中所得的浒苔纳米干粉、无水乙醇、溶于乙醇的高分子聚合物、有机酸的均匀悬浊液作为纺丝前驱液；
(3)电纺预备纤维膜：步骤(2)所得的纺丝前驱液加入静电纺丝装置的储液机构中，纺丝喷头连接高压电源正极，收集极连接高压电源负极，调节纺丝电压和纺丝距离进行静电纺丝，纺丝前驱液在电场力的作用下在收集极上形成纤维膜即为预备纤维膜；
(4)高温碳化：步骤(3)中所得的预备纤膜在缺氧或无氧环境下经高温热处理使浒苔纳米干粉碳化得活性炭，该过程同时去除了预备纤维膜中的高分子聚合物和残余溶剂，得浒苔活性炭/二氧化钛复合纳米纤维膜；
(5)酸洗除杂：将步骤(4)所得的样品浸泡于酸液中出去杂质后取出，用去离子水取出残余酸液后干燥样品；
(6)载银：配置0.05～0.1mol/L的银氨溶液，溶液pH值控制在12±0.3，将步骤(5)所得的样品浸于银氨溶液中浸润1小时后取出，室温下自然风干24～48小时，干燥的样品在紫外光源下照射3-5小时，得载银复合材料；
(7)粉碎：将步骤(6)所得的载银复合材料超微粉碎至1000目粉末即得二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒。
本发明的洗衣液为了在有效去污的同时，安全有效的起到抑制杀灭致病菌的作用，该产品添加了二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒和含有大青叶抗菌有效成分的中药提取液，本发明中所合成的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒能够高效吸附分解甲醛，同时能够起到较好的杀菌效果，与中药提取液中的大青叶有效成分相配合能够起到更好的杀菌抑菌效果。具体而言，活性炭对衣物中的甲醛具有一定的吸附作用，以浒苔为制备复合颗粒中活性炭的原料，变废为宝，充分利用了近海资源；二氧化钛是一种光催化剂，在光照条件下，二氧化钛表面能够激发产生电子和空穴，催化甲醛反应生成二氧化碳和水，同时，二氧化钛具有光催化效应，通过光激发使价带电子跃迁至导带，导带中被激发电子具有强的还原性，而价带的空穴具有强的氧化能力，从而可以起到杀灭抑制细菌的作用，二氧化钛抗菌剂需要紫外光照射，光催化效率低，在实际应用中抗菌作用较弱，纳米银作为重要的无机抗菌剂，可以有效杀灭抑制多种细菌、真菌等微生物，弥补二氧化钛抗菌作用弱的缺点，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒有效结合了三种材料的优点，可有效清除衣物中残余的甲醛，同时起到一定杀菌抑菌效果。大青叶有广谱抗生素作用.其煎剂对金黄色葡萄球菌、甲型链球菌、脑膜炎双球菌、肺炎双球菌、卡他球菌、伤寒杆菌、大肠杆菌、流感杆菌、白喉杆菌及痢疾杆菌均有一定程度的抑制作用，大青叶煎剂在试管内对多种痢疾杆菌均有杀菌作用，试验还表明其对合霉素、呋喃西林、磺胺噻唑、小檗碱敏感或耐药的痢疾杆菌，均有良好的抗菌作用，大青叶对乙型脑炎病毒、腮腺炎病毒、流感病毒亦有抑制作用，对钩端螺旋体也有杀灭作用。含有大青叶有效成分的中药提取液具有广谱杀菌效果，与二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒联合作用，使得本发明的洗衣液在配方温和的前提下，能够在清洗衣物时，起到很好的杀菌抑菌效果，更好的保护儿童健康。由含有钛酸正丁酯、浒苔纳米干粉、无水乙醇、溶于乙醇的高分子聚合物、有机酸的纺丝前驱液静电纺丝法制得的预备纤维膜为TiO2/高分子聚合物/浒苔纳米颗粒(浒苔纳米干粉)复合纳米纤维构成的纤维膜，其中，浒苔纳米颗粒均匀嵌于TiO2/高分子聚合物复合纳米纤维中，所得的预备纤膜经碳化处理，使浒苔纳米颗粒碳化成多孔的活性炭纳米颗粒，高温碳化过程同时去除了预备纤维膜中的高分子聚合物和残余溶剂，得到均匀嵌有浒苔活性炭纳米颗粒的多晶二氧化钛/浒苔活性炭纳米纤维膜，所得纤维膜经酸洗除去杂质后再复合纳米银材料，通过调节溶液pH值，使得润湿后的二氧化钛表面羟基带负电荷，银铵正离子在二氧化钛表面形成单层吸附，由于银铵离子与二氧化钛表面的强相互作用，有效的阻止了后续氢还原过程中银粒子的团聚与长大，最终得到在二氧化钛/活性炭纳米纤维膜表面高度分散的纳米银粒子，所得材料经粉碎所得的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒，结合了二氧化钛和浒苔活性炭的优势性能，浒苔活性炭颗粒能够有效吸附甲醛，同时二氧化钛能通过光催化作用分解甲醛，这种复合材料能够高效吸附分解甲醛，且由静电纺丝技术和超微粉碎技术制得的微纳米级的复合颗粒具有较大的比表面积，能够与甲醛充分接触，提高吸附分解效率，在洗衣过程中更好的清除衣物中的甲醛，避免甲醛对儿童呼吸道和皮肤造成伤害。复合颗粒中嵌有的浒苔活性炭颗粒是由浒苔纳米颗粒碳化得到纳米尺寸的活性炭颗粒，活性炭材料的吸附能力因为其孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强，活性炭材料的吸附能力就越强，因此相较于普通方法制得的浒苔活性炭，这种纳米级别的活性炭颗粒的孔隙更小，具有更强的吸附能力，可有效增强复合材料吸附分解甲醛的效果；同时，这种复合纳米粉末中纳米银和纳米二氧化钛的结合使得复合材料的抗菌效率显著提高，同时复合颗粒中的活性炭颗粒还可以提高清洁效果，该复合颗粒的制备方法较简单，产物性能优越，且充分利用了近海浒苔资源，变废为宝，这种复合颗粒均匀分布于洗衣液中，使得洗衣液在配方温和的情况下，具有较好的去污除菌、除醛效果。
优选的，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液11％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒4％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 6％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠12％，50wt％的烷基糖苷6％，30wt％的钾皂4％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱8％，二乙烯三胺五羧酸盐0.4％，洋甘菊精油0.6％，去离子水48％。
优选的，制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶10-15份，连翘6-10份，干姜5-8份，薄荷鲜品10-14份，黄岑7-9份，五倍子4-6份，白芷6-9份，马齿苋鲜品12-16份，白茅根4-6份，榧子3-5份，炙甘草2-4份。
为了进一步提高产品的抗菌抑菌效果，本发明的洗衣液中同时加入了中药抗菌成分，制成该洗衣液的药提取液的原料中：大青叶：苦，寒，清热解毒，凉血止血，治温病热盛烦渴，流行性感冒，急性传染性肝炎，菌痢，急性胃肠炎，急性肺炎，丹毒，吐血，衄血，黄疸，痢疾，喉痹，口疮，痈疽肿毒，大青叶有广谱抗生素作用.其煎剂对金黄色葡萄球菌、甲型链球菌、脑膜炎双球菌、肺炎双球菌、卡他球菌、伤寒杆菌、大肠杆菌、流感杆菌、白喉杆菌及痢疾杆菌均有一定程度的抑制作用，大青叶煎剂在试管内对多种痢疾杆菌均有杀菌作用，试验还表明其对合霉素、呋喃西林、磺胺噻唑、小檗碱敏感或耐药的痢疾杆菌，均有良好的抗菌作用，大青叶对乙型脑炎病毒、腮腺炎病毒、流感病毒亦有抑制作用，对钩端螺旋体也有杀灭作用；连翘：清热解毒，消肿散结，疏散风热，现代医学研究证实，连翘浓缩煎剂在体外有抗菌作用，可抑制伤寒杆菌、副伤寒杆菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、白喉杆菌及霍乱弧菌、葡萄球菌、链球菌等；干姜：辛、热，温中散寒，回阳通脉，燥湿消痰，用于脘腹冷痛，呕吐泄泻，肢冷脉微，痰饮喘咳，生姜的水浸出剂对伤寒杆菌、霍乱弧菌、堇色癣菌及阴道滴虫均有不同程度的抑制作用。生姜有防止血吸虫卵孵化作用；薄荷：辛，凉，宣散风热，清头目，透疹，用于风热感冒，风温初起，头痛，目赤，喉痹，口疮，风疹，麻疹，胸胁胀闷，薄荷对蚊虫叮咬皮肤有脱敏、消炎和抗菌的作用，对上呼吸道感染亦有明显的止咳、消炎和抑菌作用，对痔疮、肛裂有消肿止痛、消炎抗菌的作用；黄芩：味苦、性寒，有清热燥湿、泻火解毒、止血、安胎等功效，主治温热病、上呼吸道感染、肺热咳嗽、湿热黄胆、肺炎、痢疾、咳血、目赤、胎动不安、高血压、痈肿疖疮等症，黄芩的临床抗菌性比黄连好，而且不产生抗药性；五倍子：性寒，味酸、涩，具有敛肺降火、涩肠止泻、敛汗止血、收湿敛疮等功效，主治肺虚久咳、久泻久痢、便血痔血、痈肿疮毒、皮肤湿烂等症，五倍子煎剂对金黄色葡萄球菌、乙型溶血性链球菌、肺炎球菌、绿脓杆菌、痢疾杆菌、炭疽杆菌、白喉杆菌、大肠杆菌、伤寒和副伤寒杆菌等均有明显的抑菌和杀菌作用；白芷：祛风散寒，通窍止痛，消肿排脓，燥湿止带，利血脉，祛风散寒，除湿通络，现代医学研究证实，白芷对大肠杆菌、痢疾杆菌、变形杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、绿脓杆菌、霍乱弧菌、人型结核杆菌等均有抑制作用；马齿苋：性寒，味甘酸；入心、肝、脾、大肠经。具有收湿止痒、清热消肿、清热解毒，利水去湿，散血消肿，除尘杀菌，消炎止痛，止血凉血的作用，马齿苋对痢疾杆菌、伤寒杆菌和大肠杆菌有较强的抑制作用，可用于各种炎症的辅助治疗，素有“天然抗生素”之称，同时马齿苋还富含维生素C，维生素C具有很好的抗氧化作用可以美白滋养皮肤；白茅根：凉血，止血，清热，利尿，主劳伤虚羸，补中益气，除瘀血、血闭寒热，白茅根对福氏及宋内氏痢疾杆菌有明显的抑制作用；榧子：味甘、涩，性，入脾、大肠经，杀虫，消积，驱虫，榧子药性温和、药力可靠；炙甘草：含有甘草甜素、甘草次酸、甘草多糖等多种化学成分，具有抗炎及抗变态反应作用，可调节机体免疫功能，抗肿瘤和止痛作用，因此炙甘草的主要功效是和中缓急，润肺，解毒，调和诸药。
诸味原料药配伍得当，合用可起到较强的广谱杀菌效果，有效杀灭抑制各类致病菌，原料药的有效成分与二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒共同作用，可以起到很好的杀菌抑菌效果，可以通过洗衣的过程更好的保护儿童健康。
优选的，制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶12份，连翘8份，干姜6份，薄荷鲜品12份，黄岑8份，五倍子5份，白芷7份，马齿苋鲜品14份，白茅根5份，榧子4份，炙甘草3份。
优选的，所述的中药提取液由以下方法制得：大青叶、连翘、干姜、黄岑、五倍子、白芷、白茅根、炙甘草、榧子连壳粉碎得100目混合粉末，所得混合粉末加入总质量倍数4倍的水浸泡30分钟，文火煎煮45分钟后自然晾凉至室温，过500目过滤网得滤液，马齿苋和薄荷研磨成浆加入所得滤液搅拌混合1小时后，静置30分钟后过500目过滤网得滤液即得中药提取液。
优选的，所述的步骤(1)制备浒苔纳米干粉：浒苔鲜品清洗去除沙粒等杂质后，冷冻干燥得干品，所得干品超微粉碎至1000目微米粉末后，将所得微米粉末置于球磨罐中进行高能球磨，其中氧化锆球:微米粉末:水的质量比为8:4:1，转速3000转/分钟，球磨时间2小时，所得粉末置于60℃烘箱中烘干得浒苔纳米干粉。
优选的，所述的步骤(2)配制纺丝前驱液：3.4g钛酸正丁酯与2g磺基水杨酸加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌1小时混合均匀后加入2.2g步骤(1)所得的浒苔纳米干粉，磁力搅拌1小时，配制成悬浊液A；3.5g聚乙烯吡咯烷酮加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌2小时混合均匀得溶液B；将悬浊液A和溶液B混合磁力搅拌40分钟后，超声震荡10分钟，超声震荡后再次磁力搅拌30分钟，然后再次超声震荡10分钟，即得均匀悬浊液为纺丝前驱液；所述的步骤(3)电纺预备纤维膜中的纺丝电压是22kV，纺丝距离为18cm，纺丝时间为30分钟。
优选的，所述的步骤(4)高温碳化：步骤(3)中所得的预备纤膜置于管式炉中，在氮气气氛下，以3℃/分钟升温至500℃，保温1小时后，冷却至室温取出样品，即得浒苔活性炭/二氧化钛复合纳米纤维膜；所述的步骤(5)酸洗除杂：在温度为60℃的恒温下将步骤(4)所得的样品经摩尔浓度5mol/L的盐酸浸泡10小时以除去杂质，将样品从酸液中取出，再将其浸泡于去离子水中每隔2小时更换一次浸泡样品的去离子水，并测试浸泡过样品的去离子水的ph值，至浸泡过样品的去离子水为中性时，将样品冷冻干燥得干燥样品。
优选的，所述的步骤(6)载银：将氢氧化钠溶液滴入到硝酸银溶液中，生成白色沉淀继而转变成棕色沉淀后，再滴加氨水直至沉淀消失且pH值上升12，制得浓度为0.09mol/L的银氨溶液，将步骤(5)所得的样品浸于银氨溶液中浸润1小时后取出，室温下自然风干40小时，干燥的样品在紫外光源下照射4小时，得载银复合材料。
本发明的洗衣液的制备方法为：在混合釜中投入去离子水，加热至50℃，在搅拌条件下，加入中药提取液、二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗、脂肪醇聚氧乙烯醚-9、70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠、50wt％的烷基糖苷、30wt％的钾皂、30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱、二乙烯三胺五羧酸盐、洋甘菊精油，搅拌混合均匀，即可得到本发明的洗衣液。
本发明的有益效果为：本发明提供了一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液。该产品配方温和无刺激，不仅能起到较好的清洁效果，还可以起到较好的杀菌、除甲醛作用，更好的保护儿童肌肤。具体而言：
(1)本发明的洗衣液为了在有效去污的同时，安全有效的起到抑制杀灭致病菌的作用，该产品添加了二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒和含有大青叶抗菌有效成分的中药提取液，本发明中所合成的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒能够高效吸附分解甲醛，同时能够起到较好的杀菌效果，与中药提取液中的大青叶有效成分相配合能够起到更好的杀菌抑菌效果。具体而言，活性炭对衣物中的甲醛具有一定的吸附作用，以浒苔为制备复合颗粒中活性炭的原料，变废为宝，充分利用了近海资源；二氧化钛是一种光催化剂，在光照条件下，二氧化钛表面能够激发产生电子和空穴，催化甲醛反应生成二氧化碳和水，同时，二氧化钛具有光催化效应，通过光激发使价带电子跃迁至导带，导带中被激发电子具有强的还原性，而价带的空穴具有强的氧化能力，从而可以起到杀灭抑制细菌的作用，二氧化钛抗菌剂需要紫外光照射，光催化效率低，在实际应用中抗菌作用较弱，纳米银作为重要的无机抗菌剂，可以有效杀灭抑制多种细菌、真菌等微生物，弥补二氧化钛抗菌作用弱的缺点，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒有效结合了三种材料的优点，可有效清除衣物中残余的甲醛，同时起到一定杀菌抑菌效果。大青叶有广谱抗生素作用.其煎剂对金黄色葡萄球菌、甲型链球菌、脑膜炎双球菌、肺炎双球菌、卡他球菌、伤寒杆菌、大肠杆菌、流感杆菌、白喉杆菌及痢疾杆菌均有一定程度的抑制作用，大青叶煎剂在试管内对多种痢疾杆菌均有杀菌作用，试验还表明其对合霉素、呋喃西林、磺胺噻唑、小檗碱敏感或耐药的痢疾杆菌，均有良好的抗菌作用，大青叶对乙型脑炎病毒、腮腺炎病毒、流感病毒亦有抑制作用，对钩端螺旋体也有杀灭作用。含有大青叶有效成分的中药提取液具有广谱杀菌效果，与二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒联合作用，使得本发明的洗衣液在配方温和的前提下，能够在清洗衣物时，起到很好的杀菌抑菌效果，更好的保护儿童健康。
(2)由含有钛酸正丁酯、浒苔纳米干粉、无水乙醇、溶于乙醇的高分子聚合物、有机酸的纺丝前驱液静电纺丝法制得的预备纤维膜为TiO2/高分子聚合物/浒苔纳米颗粒(浒苔纳米干粉)复合纳米纤维构成的纤维膜，其中，浒苔纳米颗粒均匀嵌于TiO2/高分子聚合物复合纳米纤维中，所得的预备纤膜经碳化处理，使浒苔纳米颗粒碳化成多孔的活性炭纳米颗粒，高温碳化过程同时去除了预备纤维膜中的高分子聚合物和残余溶剂，得到均匀嵌有浒苔活性炭纳米颗粒的多晶二氧化钛/浒苔活性炭纳米纤维膜，所得纤维膜经酸洗除去杂质后再复合纳米银材料，通过调节溶液pH值，使得润湿后的二氧化钛表面羟基带负电荷，银铵正离子在二氧化钛表面形成单层吸附，由于银铵离子与二氧化钛表面的强相互作用，有效的阻止了后续氢还原过程中银粒子的团聚与长大，最终得到在二氧化钛/活性炭纳米纤维膜表面高度分散的纳米银粒子，所得材料经粉碎所得的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒，结合了二氧化钛和浒苔活性炭的优势性能，浒苔活性炭颗粒能够有效吸附甲醛，同时二氧化钛能通过光催化作用分解甲醛，这种复合材料能够高效吸附分解甲醛，且由静电纺丝技术和超微粉碎技术制得的微纳米级的复合颗粒具有较大的比表面积，能够与甲醛充分接触，提高吸附分解效率，在洗衣过程中更好的清除衣物中的甲醛，避免甲醛对儿童呼吸道和皮肤造成伤害。复合颗粒中嵌有的浒苔活性炭颗粒是由浒苔纳米颗粒碳化得到纳米尺寸的活性炭颗粒，活性炭材料的吸附能力因为其孔隙具有吸附势，是靠碳分子与被吸附分子的引力而形成的，孔径越小，吸附势越强，活性炭材料的吸附能力就越强，因此相较于普通方法制得的浒苔活性炭，这种纳米级别的活性炭颗粒的孔隙更小，具有更强的吸附能力，可有效增强复合材料吸附分解甲醛的效果；同时，这种复合纳米粉末中纳米银和纳米二氧化钛的结合使得复合材料的抗菌效率显著提高，同时复合颗粒中的活性炭颗粒还可以提高清洁效果，该复合颗粒的制备方法较简单，产物性能优越，且充分利用了近海浒苔资源，变废为宝，这种复合颗粒均匀分布于洗衣液中，使得洗衣液在配方温和的情况下，具有较好的去污除菌、除醛效果。
(3)为了进一步提高产品的抗菌抑菌效果，本发明的洗衣液中同时加入了中药抗菌成分，诸味原料药配伍得当，合用可起到较强的广谱杀菌效果，有效杀灭抑制各类致病菌，原料药的有效成分与二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒共同作用，可以起到很好的杀菌抑菌效果，可以通过洗衣的过程更好的保护儿童健康。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
以下实施例中所用的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒由以下方法制得：
(1)制备浒苔纳米干粉：浒苔鲜品清洗去除沙粒等杂质后，冷冻干燥得干品，所得干品超微粉碎至1000目微米粉末后，将所得微米粉末置于球磨罐中进行高能球磨，其中氧化锆球:微米粉末:水的质量比为8:4:1，转速3000转/分钟，球磨时间2小时，所得粉末置于60℃烘箱中烘干得浒苔纳米干粉；
(2)配制纺丝前驱液：3.4g钛酸正丁酯与2g磺基水杨酸加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌1小时混合均匀后加入2.2g步骤(1)所得的浒苔纳米干粉，磁力搅拌1小时，配制成悬浊液A；3.5g聚乙烯吡咯烷酮加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌2小时混合均匀得溶液B；将悬浊液A和溶液B混合磁力搅拌40分钟后，超声震荡10分钟，超声震荡后再次磁力搅拌30分钟，然后再次超声震荡10分钟，即得均匀悬浊液为纺丝前驱液；
(3)电纺预备纤维膜：步骤(2)所得的纺丝前驱液加入静电纺丝装置的储液机构中，纺丝喷头连接高压电源正极，收集极连接高压电源负极，调节纺丝电压和纺丝距离进行静电纺丝，纺丝前驱液在电场力的作用下在收集极上形成纤维膜即为预备纤维膜，其中纺丝电压是22kV，纺丝距离为18cm，纺丝时间为30分钟；
(4)高温碳化：步骤(3)中所得的预备纤膜置于管式炉中，在氮气气氛下，以3℃/分钟升温至500℃，保温1小时后，冷却至室温取出样品，即得浒苔活性炭/二氧化钛复合纳米纤维膜；
(5)酸洗除杂：在温度为60℃的恒温下将步骤(4)所得的样品经摩尔浓度5mol/L的盐酸浸泡10小时以除去杂质，将样品从酸液中取出，再将其浸泡于去离子水中每隔2小时更换一次浸泡样品的去离子水，并测试浸泡过样品的去离子水的ph值，至浸泡过样品的去离子水为中性时，将样品冷冻干燥得干燥样品；
(6)载银：将氢氧化钠溶液滴入到硝酸银溶液中，生成白色沉淀继而转变成棕色沉淀后，再滴加氨水直至沉淀消失且pH值上升12，制得浓度为0.09mol/L的银氨溶液，将步骤(5)所得的样品浸于银氨溶液中浸润1小时后取出，室温下自然风干40小时，干燥的样品在紫外光源下照射4小时，得载银复合材料；
(7)粉碎：将步骤(6)所得的载银复合材料超微粉碎至1000目粉末即得二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒。
实施例1
一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液9％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒3％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 5％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠10％，50wt％的烷基糖苷5％，30wt％的钾皂3％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱7％，二乙烯三胺五羧酸盐0.3％，洋甘菊精油0.6％，去离子水57.1％；制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶10份，连翘6份，干姜5份，薄荷鲜品10份，黄岑7份，五倍子4份，白芷6份，马齿苋鲜品12份，白茅根4份，榧子3份，炙甘草2 份。
产品中所用的中药提取液的制备方法包括以下步骤：
1)大青叶、连翘、干姜、黄岑、五倍子、白芷、白茅根、炙甘草、榧子连壳粉碎得100目混合粉末；
2)步骤1)所得混合粉末加入总质量倍数4倍的水浸泡30分钟，文火煎煮45分钟后自然晾凉至室温，过500目过滤网得滤液；
3)马齿苋鲜品和薄荷鲜品研磨成浆后，加入步骤2)所得滤液搅拌混合1小时后，静置30分钟后过500目过滤网得滤液即得中药提取液。
洗衣液的制备方法为：在混合釜中投入去离子水，加热至50℃，在搅拌条件下，加入中药提取液、二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗、脂肪醇聚氧乙烯醚-9、70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠、50wt％的烷基糖苷、30wt％的钾皂、30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱、二乙烯三胺五羧酸盐、洋甘菊精油，搅拌混合均匀，即可得到本发明的洗衣液。
实施例2
一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液12％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒5％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 7％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠15％，50wt％的烷基糖苷7％，30wt％的钾皂5％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱9％，二乙烯三胺五羧酸盐0.5％，洋甘菊精油0.8％，去离子水38.7％；制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶15份，连翘10份，干姜8份，薄荷鲜品14份，黄岑9份，五倍子6份，白芷9份，马齿苋鲜品16份，白茅根6份，榧子5份，炙甘草4份。
实施例2的洗衣液中的中药提取液和洗衣液的制备方法与实施例1相同。
实施例3
一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液11％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒4％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 6％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠12％，50wt％的烷基糖苷6％，30wt％的钾皂4％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱8％，二乙烯三胺五羧酸盐0.4％，洋甘菊精油0.6％，去离子水48％；制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶12份，连翘8份，干姜6份，薄荷鲜品12份，黄岑8份，五倍子5份，白芷7份，马齿苋鲜品14份，白茅根5份，榧子4份，炙甘草3份。
实施例3的洗衣液中的中药提取液和洗衣液的制备方法与实施例1相同。
实施例4抑菌实验
1、实验菌种：金黄色葡萄球菌(ATCC6538)
2、菌种培养基：营养琼脂培养基和营养肉汤培养基。
3、抑菌实验分三个实验组和一个对照组，实验组分别使用实施例1至3的膏剂，对照组为空白对照。
4、具体实验步骤：
(1)药敏感片制备：双圈牌定性滤纸用打孔器制成直径6mm的圆纸片放入清洁干燥的青霉素空瓶中，瓶口以单层牛皮纸包扎，121℃高压灭菌30min，再经100℃烘干，密闭保存备用。在无菌条件下分别将纸片浸泡于实施例1至3的洗衣液中2h后，取出滤纸片，40℃烘干制成药敏片备用，每种洗衣液各制备5片药敏感片，同时准备5片空白灭菌的纸片作为对照组；
(2)制备菌液：金黄色葡萄球菌菌种分别置于10ml营养肉汤培养基中，37℃培养18h；分别取培养液1ml加入9ml的0.9％无菌氯化钠溶液，采用10倍递增稀释法，将两种菌液分别稀释至105～106cfu/ml，备用；
(3)将上述步骤(2)制得的两种试验菌液分别均匀接种于两个甘露醇氯化钠琼脂平板上，室温下静置5min,将步骤(1)中制得的20片药敏感片平铺在接种有金黄色葡萄球菌的琼脂平板上，将平板倒置放入培养箱中37℃培养24h后，测量各药敏片的抑菌圈直径(mm)，计算各组的抑菌圈直径平均值，以上操作均为无菌操作。
5、试验观察测量：
观察：无抑菌圈以“-”表示；
抑菌圈直径＜10mm为轻度抑菌，以“+”表示；
抑菌圈直径10～14mm为中度抑菌，以“++”表示；
抑菌圈直径＞14mm为高度抑菌，以“+++”表示；
阴性对照 实施例1 实施例2 实施例3
金黄色葡萄球菌 - ++ ++ +++
实验结果表明，本发明的洗衣液具有较好的的细菌抑制作用。
以上所列举的实施方式仅供理解本发明之用，并非是对本发明所描述的技术方案的限定，有关领域的普通技术人员，在权利要求所述技术方案的基础上，还可以作出多种变化或变形，所有等同的变化或变形都应涵盖在本发明的权利要求保护范围之内。本发明未详述之处，均为本技术领域技术人员的公知技术。

Claims (9)

1.一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液9-12％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒3-5％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 5-7％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠10-15％，50wt％的烷基糖苷5-7％，30wt％的钾皂3-5％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱7-9％，二乙烯三胺五羧酸盐0.3-0.5％，洋甘菊精油0.6-0.8％，余量为去离子水；所述中药提取液包含大青叶的有效成分；所述的二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒由以下方法制得：
(1)制备浒苔纳米干粉：浒苔鲜品清洗去除沙粒等杂质，经自然风干或冷冻干燥得干品，所得干品超微粉碎至微米粉末后置于球磨罐中进行高能球磨后烘干得浒苔纳米干粉；
(2)配制纺丝前驱液：配制含有钛酸正丁酯、步骤(1)中所得的浒苔纳米干粉、无水乙醇、溶于乙醇的高分子聚合物、有机酸的均匀悬浊液作为纺丝前驱液；
(3)电纺预备纤维膜：步骤(2)所得的纺丝前驱液加入静电纺丝装置的储液机构中，纺丝喷头连接高压电源正极，收集极连接高压电源负极，调节纺丝电压和纺丝距离进行静电纺丝，纺丝前驱液在电场力的作用下在收集极上形成纤维膜即为预备纤维膜；
(4)高温碳化：步骤(3)中所得的预备纤膜在缺氧或无氧环境下经高温热处理使浒苔纳米干粉碳化得活性炭，该过程同时去除了预备纤维膜中的高分子聚合物和残余溶剂，得浒苔活性炭/二氧化钛复合纳米纤维膜；
(5)酸洗除杂：将步骤(4)所得的样品浸泡于酸液中出去杂质后取出，用去离子水取出残余酸液后干燥样品；
(6)载银：配置0.05～0.1mol/L的银氨溶液，溶液pH值控制在12±0.3，将步骤(5)所得的样品浸于银氨溶液中浸润1小时后取出，室温下自然风干24～48小时，干燥的样品在紫外光源下照射3-5小时，得载银复合材料；
(7)粉碎：将步骤(6)所得的载银复合材料超微粉碎至1000目粉末即得二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒。
2.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，制成所述洗衣液的原料及其质量百分比为：中药提取液11％，二氧化钛/活性炭/纳米银复合颗粒4％，脂肪醇聚氧乙烯醚-9 6％，70wt％的脂肪酸甲酯磺酸钠12％，50wt％的烷基糖苷6％，30wt％的钾皂4％，30wt％的椰油酰胺基丙基甜菜碱8％，二乙烯三胺五羧酸盐0.4％，洋甘菊精油0.6％，去离子水48％。
3.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶10-15份，连翘6-10份，干姜5-8份，薄荷鲜品10-14份，黄岑7-9份，五倍子4-6份，白芷6-9份，马齿苋鲜品12-16份，白茅根4-6份，榧子3-5份，炙甘草2-4份。
4.如权利要求3所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，制成所述中药提取液的原料及其重量份数为：大青叶12份，连翘8份，干姜6份，薄荷鲜品12份，黄岑8份，五倍子5份，白芷7份，马齿苋鲜品14份，白茅根5份，榧子4份，炙甘草3份。
5.如权利要求2或3所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，所述的中药提取液由以下方法制得：大青叶、连翘、干姜、黄岑、五倍子、白芷、白茅根、炙甘草、榧子连壳粉碎得100目混合粉末，所得混合粉末加入总质量倍数4倍的水浸泡30分钟，文火煎煮45分钟后自然晾凉至室温，过500目过滤网得滤液，马齿苋和薄荷研磨成浆加入所得滤液搅拌混合1小时后，静置30分钟后过500目过滤网得滤液即得中药提取液。
6.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，所述的步骤(1)制备浒苔纳米干粉：浒苔鲜品清洗去除沙粒等杂质后，冷冻干燥得干品，所得干品超微粉碎至1000目微米粉末后，将所得微米粉末置于球磨罐中进行高能球磨，其中氧化锆球:微米粉末:水的质量比为8:4:1，转速3000转/分钟，球磨时间2小时，所得粉末置于60℃烘箱中烘干得浒苔纳米干粉。
7.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，所述的步骤(2)配制纺丝前驱液：3.4g钛酸正丁酯与2g磺基水杨酸加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌1小时混合均匀后加入2.2g步骤(1)所得的浒苔纳米干粉，磁力搅拌1小时，配制成悬浊液A；3.5g聚乙烯吡咯烷酮加入9ml无水乙醇中，磁力搅拌2小时混合均匀得溶液B；将悬浊液A和溶液B混合磁力搅拌40分钟后，超声震荡10分钟，超声震荡后再次磁力搅拌30分钟，然后再次超声震荡10分钟，即得均匀悬浊液为纺丝前驱液；所述的步骤(3)电纺预备纤维膜中的纺丝电压是22kV，纺丝距离为18cm，纺丝时间为30分钟。
8.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，所述的步骤(4)高温碳化：步骤(3)中所得的预备纤膜置于管式炉中，在氮气气氛下，以3℃/分钟升温至500℃，保温1小时后，冷却至室温取出样品，即得浒苔活性炭/二氧化钛复合纳米纤维膜；所述的步骤(5)酸洗除杂：在温度为60℃的恒温下将步骤(4)所得的样品经摩尔浓度5mol/L的盐酸浸泡10小时以除去杂质，将样品从酸液中取出，再将其浸泡于去离子水中每隔2小时更换一次浸泡样品的去离子水，并测试浸泡过样品的去离子水的ph值，至浸泡过样品的去离子水为中性时，将样品冷冻干燥得干燥样品。
9.如权利要求1所述的一种除菌除醛婴幼儿专用洗衣液，其特征在于，所述的步骤(6)载银：将氢氧化钠溶液滴入到硝酸银溶液中，生成白色沉淀继而转变成棕色沉淀后，再滴加氨水直至沉淀消失且pH值上升12，制得浓度为0.09mol/L的银氨溶液，将步骤(5)所得的样品浸于银氨溶液中浸润1小时后取出，室温下自然风干40小时，干燥的样品在紫外光源下照射4小时，得载银复合材料。
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