CN106675402B - 一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料 - Google Patents

一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其制备原料包含：纳米二氧化钛、长效稀土夜光粉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2‑(3,4‑环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、磺化聚醚胺‑聚苯并咪唑‑超支化聚吡咙三元共聚物、纳米银、去离子水、乙醇以及二甲基亚砜。

Description

一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料
技术领域
本发明属于涂料技术领域，更具体地，本发明涉及一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料。
背景技术
内墙发光装饰涂料是一种新型功能性涂料，可呈现良好的指示效果和美化效果，有广泛的用途。现有的内墙发光装饰涂料存在着以下缺点：
(1)产品的耐候性、耐水性一般不能达到要求；
(2)在发生火灾时，这些防火涂料的成膜物质不能承受急剧升高的温度而很快被烧毁，而不能起到防火灾的作用；
(3)防腐、耐酸碱、抗菌以及防辐射性能差
(4)容易释放甲醛和有毒溶剂，损害环境。
因此，需要通过配方改进，制备具有优异耐候性、阻燃性、耐水性、防霉抗菌以及防辐射性能的新型环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，以重量份计，其制备原料包含以下组分：
在一种实施方式中，所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。
在一种实施方式中，所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，以重量份计，其制备原料还包含表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙10-30份。
在一种实施方式中，所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，所述表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙的制备方法为：
(1)制备溴封端聚季铵盐
在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；
(2)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制备表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙
在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.2克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒径2000目的碳酸钙10克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙。
在一种实施方式中，所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，以重量份计，其制备原料还包含以下组分：
对氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯盐酸盐 1-5份
氢氧化钠 1-3份
1,4-对二氯苄 1-5份。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的加入，可以提供优异的成膜性能，提高涂料的耐候性、强度以及阻燃性能，从而提供了本发明的有益技术效果。
2、表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙的加入可以提高体系的刚性、抗菌性能以及防火性能，从而提供了本发明的有益技术效果。
3、对氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯盐酸盐、氢氧化钠以及1,4-对二氯苄的加入可进一步有效提高体系的交联密度，缩短表干时间，增强涂料的强度和耐水性能，从而提供了本发明的有益技术效果。
具体实施方式
原料:
纳米二氧化钛(平均粒径10纳米)购自靖江市通高化工有限公司，型号为N101。长效稀土夜光粉(平均粒度300目)，蓝绿光型，购自深圳誉铭杰。烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯APE-10P品牌为Ecocare。纳米银(平均粒度1200目)购自皓锡纳米科技(上海)有限公司。3，3’-二氨基联苯胺购自CTI，并且直接使用，无需进一步纯化。苯丙乳液购自汉高，牌号为1863。环氧硅烷偶联剂KH-560购自国药集团化学试剂有限公司。1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐按照专利CN101270111B公开的方法制备。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。
实施例1
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克以及二甲基亚砜10克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。
实施例2
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克以及二甲基亚砜10克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的四胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(3)制备聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物；
(4)制备磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物。
实施例3
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克以及二甲基亚砜10克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(2)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(3)制备聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、1.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物。
实施例4
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克以及二甲基亚砜10克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述磺化聚醚胺的制备方法为：
(1)制备聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入100克的环氧树脂E51、0.255mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备磺化聚醚胺
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺。
实施例5
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、超支化聚吡咙28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克以及二甲基亚砜10克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述超支化聚吡咙的制备方法为：
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得超支化聚吡咙。
实施例6
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克、二甲基亚砜10克以及表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙17克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
所述表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙的制备方法为：
(1)制备溴封端聚季铵盐
在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；
(2)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制备表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙
在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.2克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒径2000目的碳酸钙10克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙。
实施例7
将纳米二氧化钛5克、长效稀土夜光粉7克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10克、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷4克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、纳米银5克、去离子水15克、乙醇5克、二甲基亚砜10克、表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙17克、对氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯盐酸盐2克、氢氧化钠1克以及1,4-对二氯苄4克加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到，搅拌速率为800转/分；
所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
所述表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙的制备方法为：
(1)制备溴封端聚季铵盐
在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；
(2)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制备表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙
在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.2克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒径2000目的碳酸钙10克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙。
测试方法
将实施例1-7所得涂料涂覆在内墙上，并测试性能。
按照GA98-2005标准测试，具体为：
1、表干时间应≤24h
2、粘结强度≥0.1Mpa
3、耐水性：经720h后，涂层不开裂、起层、脱落
4、耐酸性：经360h后，涂层不开裂、起层、脱落
5、耐碱性：经360h后，涂层不开裂、起层、脱落
6、耐冻融循环实验(次)：经15次后，涂层不开裂、起层、脱落
7、耐火性能：涂层厚度为20mm，耐火极限不低于2h
抗菌性能：按照日本工业标准JISZ2801进行测定。
抗菌稳定性：将所制样品浸泡在80℃的水中，一周后，测试其抗菌活性值的损失量，其计算方法为：活性值损失量＝(测试前大肠杆菌抗菌活性值-测试后大肠杆菌抗菌活性值)/测试前大肠杆菌抗菌活性值。
测试结果见表1。
表1
以上数据可以看出，与现有的涂料相比，本发明的涂料具有明显更好的性能，因此提供了本发明的有益技术效果。

Claims (5)

1.一种环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料包含以下组分：
2.根据权利要求1所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其特征在于，所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：
(1)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(2)制备氨基封端聚苯并咪唑
将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；
(3)制备超支化聚吡咙
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；
(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；
(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。
3.根据权利要求1所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料还包含表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙10-30份。
4.根据权利要求1所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其特征在于，所述表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙的制备方法为：
(1)制备溴封端聚季铵盐
在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；
(2)制备氨基封端聚醚胺
在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；
(3)制备表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙
在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.2克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，加入平均粒径2000目的碳酸钙10克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到表面同时接枝有氨基以及季铵盐的碳酸钙。
5.根据权利要求1-4任一项所述的环保型无醛防辐射内墙发光装饰涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料还包含以下组分：
对氨基苯甲酸-2-二乙胺基乙酯盐酸盐 1-5份
氢氧化钠 1-3份
1,4-对二氯苄 1-5份。
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