CN106637929A - 一种疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及功能性材料领域,提供了一种疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用。该制备方法包括以下制备步骤:将棉纤维加入到含有聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中进行吸附,然后取出棉纤维,清洗后干燥得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维;将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到乙醇和水的混合溶液中,调节混合溶液呈酸性或者碱性,再连续滴加正硅酸乙酯进行原位水解反应,反应后得到包覆有二氧化硅的棉纤维,将包覆有二氧化硅的棉纤维进行疏水化处理得到疏水亲油棉纤维。该疏水亲油棉纤维的制备方法过程简单高效,制备条件温和。本发明提供的疏水亲油棉纤维具有优异的超疏水和超亲油特性。该疏水亲油棉纤维能够应用在油水分离中。
Description
技术领域
本发明涉及功能性材料领域,具体而言,涉及一种疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,国内外油泄露事件频发,对社会经济和环境造成了极大的影响。随着人们环境保护意识的增强,去除水体中油污染的问题日益引起人们的关注。目前油水分离方法主要有物理方法、化学方法和生物方法等。然而这些方法存在吸油倍率低、吸油速率慢、可重复使用性差或者造成二次污染等问题,极大地限制了其在油水分离领域的应用。
随着研究的发展和深入,具有特殊浸润性的材料,诸如超疏水/超亲油、超亲水/超疏油材料等,引起了人们的广泛关注。材料表面的润湿性依赖于材料表面化学组成和表面粗糙度。近年来特殊浸润性界面的研究已经取得了突破性进展。超疏水/超亲油材料作为一种新型的油水分离材料,成为了近来的研究热点。常用的油水分离材料诸如金属网(铁丝网、铜网)、织物、聚合物基的海绵等虽然可以在一定程度上去除油污染,但是仍然存在着吸油能力低和环境不相容等问题。
因此,基于材料的特殊浸润性,采用原料经济易得,制备过程简单高效,制备条件温和,可规模化生产的技术手段,设计和制备出具有高效油水分离特性的材料具有重要的应用价值和意义。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种疏水亲油棉纤维,该疏水亲油棉纤维具有优异的超疏水和超亲油特性。
本发明的第二目的在于提供一种疏水亲油棉纤维的制备方法,该制备方法能够制备出具有优异的超疏水和超亲油特性的疏水亲油棉纤维。
本发明的第三目的在于提供一种疏水亲油棉纤维在油水分离中的应用。
本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。
一种疏水亲油棉纤维的制备方法,包括以下制备步骤:
将棉纤维加入到含有聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中进行吸附,然后取出棉纤维,清洗后干燥得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维;将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到乙醇和水的混合溶液中,调节混合溶液呈酸性或者碱性,再连续滴加正硅酸乙酯进行原位水解反应,反应后得到包覆有二氧化硅的棉纤维;将包覆有二氧化硅的棉纤维进行疏水化处理得到疏水亲油棉纤维。
一种根据上述疏水亲油棉纤维的制备方法制备得到的疏水亲油棉纤维。
上述疏水亲油棉纤维在油水分离中的应用。
本发明提供的一种疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用的有益效果是:
本发明提供的疏水亲油棉纤维,采用本发明提供的疏水亲油棉纤维的制备方法进行制备而成,具有优异的超疏水和超亲油特性。
本发明提供的疏水亲油棉纤维的制备方法,在棉纤维表面,通过吸附的聚乙烯吡咯烷酮与正硅酸乙酯发生化学反应,生成二氧化硅纳米颗粒。该制备方法主要利用了吸附在棉纤维表面的聚乙烯吡咯烷酮结构中的叔胺基团吸附正硅酸乙酯,在酸性或是碱性条件下能够原位水解生成二氧化硅纳米颗粒,从而在棉纤维的表面形成一层粗糙层。再对包覆有二氧化硅的棉纤维进行疏水化处理,使二氧化硅表面接枝上致密的疏水基团,使其表面能降低,从而具备超疏水和超亲油的特性。该制备方法的反应条件温和,制备原料易得且操作步骤十分简单,具有很强的实用性和可操作性,能够制备得到具有超疏水和超亲油特性的疏水亲油棉纤维。
本发明提供疏水亲油棉纤维在油水分离中的应用,该应用对于解决有污染问题具有重大意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为疏水亲油棉纤维的制备流程图;
图2为未经任何处理的棉纤维的扫描电镜图;
图3为实施例1制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图4为实施例2制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图5为实施例3制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图6为实施例4制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图7为实施例5制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图8为实施例6制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图9为实施例7制备的包覆有二氧化硅的棉纤维的扫描电镜图;
图10为实施例1制备的疏水亲油棉纤维进行疏水亲油的光学图片;
图11为实施例1制备的疏水亲油棉纤维用于吸附正己烷的视频截图;
图12为实施例1制备的疏水亲油棉纤维用于吸附氯仿的视频截图。
图标:A-氯仿;B-水。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用进行具体说明。
一种疏水亲油棉纤维的制备方法,其主要步骤请参阅图1,该制备方法具体包括以下制备步骤:
将棉纤维加入到含有聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中进行吸附。
需要说明的是,在用聚乙烯吡咯烷酮处理棉纤维之前,为了除去棉纤维表面附着的无机灰尘和有机物,优选地,采用乙醇和去离子水对棉纤维依次进行清洗。为了便于实验操作中各数据添加量计算,优选地,将清洗之后的棉纤维进行干燥。干燥的设备不做具体限制,考虑到操作安全,优选地,选择烘箱作为烘干设备;考虑到温度过低会导致长时间无法烘干棉纤维,以及温度过高易造成棉纤维炭化,优选地,烘干温度设置在50~70℃;考虑到棉纤维的充分烘干,优选地,烘干时间设定为6h。
考虑到节约实验成本,优选地采取如下操作方式来实现棉纤维对聚乙烯吡咯烷酮的吸附:将称量好的聚乙烯吡咯烷酮先溶解到去离子水中,为了使聚乙烯吡咯烷酮在水中的溶解地更加充分,采用磁力搅拌15~30min,然后再将棉纤维加入到聚乙烯吡咯烷酮水溶液中。为了使棉纤维均匀地吸附聚乙烯吡咯烷酮,优选地,对添加有棉纤维的聚乙烯吡咯烷酮水溶液进行磁力搅拌,且设置搅拌时间为2~4h。
聚乙烯吡咯烷酮在水溶液中的质量浓度不做具体限制,在本实施例中,为了使棉纤维对其吸附更加充分,设定聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为5%~15%;考虑到不同分子量的聚乙烯吡咯烷酮对棉纤维的吸附能力有所不同,优选地,本实施例选取的聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为10~130kg/mol,在此范围内,聚乙烯吡咯烷酮可有效调节棉纤维表面的粗糙结构,为构建疏水涂层做准备。在本实施例中,聚乙烯吡咯烷酮的种类不做具体限定,可以为一种或是多种。
进一步地,取出棉纤维,清洗后干燥得到表面吸附有所述聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
为了保证在操作安全的情况下节约实验成本,以及为了便于后续实验操作中各数据添加量计算,优选地,对吸附了聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维用去离子水进行清洗并在烘箱中进行干燥,优选地,将烘干温度设置在50~70℃,烘干时间设定为6h。
进一步地,将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到乙醇和水的混合溶液中,调节混合溶液呈酸性或者碱性,再连续滴加正硅酸乙酯进行原位水解反应,反应后得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
需要说明的是,为了使混合溶液对表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维的浸渍更加充分,优选地,将添加了表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维的混合溶液进行搅拌。考虑到节约实验成本且能够快速有效地达到搅拌效果,优选地,采用磁力搅拌15min。
另外,优选地,控制混合溶液中水和乙醇的体积比为1/9~1/5,该比例范围为经过多次实验得到,二氧化硅前躯体的生成步骤。加入水的目的是加快二氧化硅在此范围中,有利于后续实验中二氧化硅前躯体溶液在棉纤维表面生成二氧化硅的速度,提高反应效率。
需要说明的是,吸附在棉纤维表面的聚乙烯吡咯烷酮能够利用其结构中的叔胺基团吸附正硅酸乙酯,并在酸性或碱性条件下,能够原位水解生成二氧化硅纳米颗粒。该方法反应条件温和,制备原料简单易得且操作步骤十分简单,具有很强的实用性和可操作性。二氧化硅纳米颗粒能够赋予棉纤维微纳二级粗糙结构,有利于下一步构建超疏水介面。
调节混合溶液酸碱度的方式不做具体限制,在本实施例中,考虑到氨水为弱碱,相较于强碱反应条件更加温和,优选地,选择氨水作为混合溶液酸碱度的调节剂。考虑到聚乙烯吡咯烷酮与正硅酸乙酯的反应在弱碱性环境中进行催化即可,因此控制氨水加入量至混合溶液的pH为10~11。
为了使原位水解的反应更加充分,优选地,控制正硅酸乙酯与混合溶液的体积比为1/600~1/200,且在磁力搅拌下反应6~24h。优选地,搅拌温度为25℃~70℃,搅拌温度的控制有利于提升原位水解的反应速率。
反应结束后,优选地,取出第一预棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗后,放入50℃~70℃的烘箱中干燥,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
为了进一步构建超疏水介面,将干燥后的包覆有二氧化硅的所述棉纤维加入到含有低表面能改性剂的无水乙醇中。
需要说明的是,低表面能改性剂的选材不做具体限制,优选为碳原子数大于十的长碳链硅烷偶联剂,以增加二氧化硅纳米粒子的接触面积。低表面能改性剂的种类不做具体限定,可以为一种或是多种。在本实施例中,优选为十六烷基三氯硅烷,其工作原理如下:二氧化硅纳米粒子在棉纤维的表面形成一层粗糙结构,十六烷基三氯硅烷水解后形成醇羟基,与二氧化硅纳米粒子表面的羟基通过脱水牢固地结合在一起,使二氧化硅纳米粒子表面接枝上致密的疏水基团,使其表面能降低,达到超疏水超亲油的功能。
低表面能改性剂按照与无水乙醇体积比为1/199~1/49加入到无水乙醇中。
该比例经过科学计算和反复实验得到,以确保在该范围能够制备得到具备超疏水和超亲油特性的疏水亲油棉纤维。
为了使低表面能改性剂与乙醇中混合均匀,磁力搅拌2h后,再加入包覆有二氧化硅的棉纤维,为了使包覆有二氧化硅的棉纤维与十六烷基三氯硅烷充分反应,再在室温下进行磁力搅拌2h。
最后将棉纤维取出,放入50℃~70℃的烘箱中干燥,即得到疏水亲油棉纤维。
一种采用本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法制备得到的疏水亲油棉纤维,该疏水亲油棉纤维具有优异的超疏水和超亲油特性。
本实施例提供的疏水亲油棉纤维可用于包括海洋溢油清除,工业废水处理等领域的油水分离应用中。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=40kg/mol)水溶液(5%wt),氨水1.0mL,正硅酸乙酯0.3mL,十六烷基三甲氧基硅烷0.5mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入60℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到9.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为5%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌2h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇和水(水/乙醇的体积比:1/5)的混合溶液中,加入1.0mL的氨水,搅拌15min后,连续滴加0.3mL的正硅酸乙酯,25℃下搅拌条件下反应6h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将0.5mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到9.95mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于60℃的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例2
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=10kg/mol)水溶液(5%wt),氨水1.0mL,正硅酸乙酯0.1mL,十六烷基三甲氧基硅烷1.0mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入50℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到9.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为5%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌3h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入50℃的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇和水(水/乙醇的体积比:1/9)的混合溶液中,加入1.0mL的氨水,机械搅拌15min后,连续滴加0.1mL的正硅酸乙酯,70℃搅拌条件下反应12h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入50℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将1.0mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到99mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于50℃的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例3
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=130kg/mol)水溶液(5%wt),氨水1.0mL,正硅酸乙酯0.1mL,十六烷基三甲氧基硅烷2.0mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入70℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到9.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为5%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌4h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入70°的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇/水(水/乙醇的体积比:1/11)的混合溶液中,加入1.0mL的氨水,机械搅拌15min后,连续滴加0.1mL的正硅酸乙酯,70℃搅拌条件下反应24h。反应结束后,取出棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗棉纤维,放入70℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将2.0mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到98mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于70°的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例4
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=40kg/mol)水溶液(5%wt),氨水2.0mL,正硅酸乙酯0.1mL,十六烷基三甲氧基硅烷0.5mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入60℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到9.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为5%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌2h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇和水(水/乙醇的体积比:1/5)的混合溶液中,加入2.0mL的氨水,搅拌15min后,连续滴加0.1mL的正硅酸乙酯,25℃搅拌条件下反应6h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将0.5mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到99.5mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于60℃的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例5
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=40kg/mol)水溶液(5%wt),氨水3.0mL,正硅酸乙酯0.3mL,十六烷基三甲氧基硅烷0.5mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入60℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到9.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为5%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌2h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入60°的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇和水(水/乙醇的体积比:1/5)的混合溶液中,加入2.0mL的氨水,机械搅拌15min后,连续滴加0.1mL的正硅酸乙酯,25℃搅拌条件下反应6h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将0.5mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到99.5mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于60℃的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例6
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=40kg/mol)水溶液(10%wt),氨水3.0mL,正硅酸乙酯0.3mL,十六烷基三甲氧基硅烷0.5mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入60℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到4.95mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为10%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌2h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入60°的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇和水(水/乙醇的体积比:1/5)的混合溶液中,加入3.0mL的氨水,机械搅拌15min后,连续滴加0.3mL的正硅酸乙酯,25℃搅拌条件下反应6h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将0.5mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到99.5mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于60℃的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实施例7
本实施例提供的疏水亲油棉纤维的制备方法如下:
原料:棉纤维1.0g,聚乙烯吡咯烷酮(Mn=40kg/mol)水溶液(15%wt),氨水3.0mL,正硅酸乙酯0.3mL,十六烷基三甲氧基硅烷0.5mL,乙醇,去离子水。
制备方法:
步骤1:用乙醇和去离子水清洗1.0g棉纤维,然后将棉纤维放入60℃的烘箱中干燥6h。
步骤2:将0.05g的聚乙烯吡咯烷酮溶解到3.28mL去离子水中,搅拌15min,形成质量浓度为15%的聚乙烯吡咯烷酮的水溶液,加入步骤1处理过的棉纤维,继续搅拌2h后,取出棉纤维,用去离子水冲洗后,放入60°的烘箱中干燥6h,得到表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维。
步骤3:将表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维加入到60mL的乙醇/水(水/乙醇的体积比:1/5)的混合溶液中,加入3.0mL的氨水,搅拌15min后,连续滴加0.3mL的正硅酸乙酯,25℃搅拌条件下反应6h。反应结束后,取出表面吸附有聚乙烯吡咯烷酮的棉纤维依次用乙醇和去离子水清洗,放入60℃的烘箱中干燥6h,得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
步骤4:将0.5mL的十六烷基三甲氧基硅烷加入到99.5mL的无水乙醇中,搅拌2h后,加入1.0g包覆有二氧化硅的棉纤维,室温条件下搅拌2h后将处理后的棉纤维取出,置于60°的烘箱中干燥6h,得到疏水亲油棉纤维。
实验例1
(1)实验材料:未经处理的棉纤维,实施例1-7制备得到包覆有二氧化硅的棉纤维。
(2)实验分组:将未经处理的棉纤维,实施例1-7制备的包覆有二氧化硅的棉纤维分别标记为实验棉纤维1-8。
(3)实验处理方法:取相同量实验棉纤维1-8,通过型号为S-3700N的扫描电子显微镜测量分别得到相同分辨率(5um)下的图2-9的扫描电镜图。
(4)观察指标及分析:结果由图2可以看出,实验棉纤维1的表面相对光滑,且看不到粗糙的微纳二级结构;而由图3-9可以看出,实验棉纤维2-8的表面均形成了一层涂层,且实验棉纤维2-8的表面均出现了不同程度的粗糙的微纳二级结构。这表明,经过步骤3的处理,在实验棉纤维2-8的表面,聚乙烯吡咯烷酮与正硅酸乙酯在碱性条件下经过原位水解生成了二氧化硅纳米颗粒,且二氧化硅纳米颗粒在实验纤维2-8的表面紧密分布,形成了微纳粗糙结构。
实验例2
取实施例1制备得到的疏水亲油棉纤维,向其分别滴加经油红染色的氯仿A和氯化铜染色的水B,请参阅图10,可以看到,氯仿A完全被棉纤维吸收,而水B则在疏水亲油棉纤维表面呈现出球状,证明实施例1制备得到的疏水亲油棉纤维确实具有疏水亲油的特性。
实验例3
(1)实验材料:实施例1-7制备得到的疏水亲油棉纤维,经油红染色的氯仿,经亚甲基橙染色的正己烷,水,烧杯,镊子。
(2)实验分组:实施例1-7制备得到的疏水亲油棉纤维分别标记为实验棉纤维1-7。
(3)实验处理方法:
静态接触角实验:取相同量实验棉纤维1-7,对应取相同量水,分别按照“徐志钮,律方成,赵丽娟等.憎水性材料接触角算法的选择及在硅橡胶憎水性检测中的应用[J].高压电技术,2013,38(4):814-823.”的试验方法进行测量以及计算得到各自的在空气中与水接触角,详见表1。
吸附正己烷实验:取7个200mL大小的烧杯,分别向其中加入100mL水和50g经亚甲基橙染色的正己烷,混合均匀;取相同质量的实验棉纤维1-7,分别称量并记录;用镊子分别夹住实验棉纤维1-7,再浸入对应的烧杯中,对正己烷进行吸附;称量吸附了正己烷的实验棉纤维1-7,记录数据;用实验棉纤维各自吸附后的质量减去吸附前的质量即得到实验棉纤维1-7对正己烷的吸附量,各数据详见表1。
吸附氯仿实验:取7个200mL大小的烧杯,分别向其中加入100mL水和50g经油红染色的氯仿,混合均匀;取相同质量的实验棉纤维1-7,分别称量并记录;用镊子分别夹住实验棉纤维1-7,再浸入对应的烧杯中,对氯仿进行吸附;称量吸附了氯仿的实验棉纤维1-7,记录数据;用实验棉纤维各自吸附后的质量减去吸附前的质量即得到实验棉纤维1-7对氯仿的吸附量,各数据详见表1。
(4)观察指标:表1为实验棉纤维1-7疏水亲油时的静态接触角数据、对正己烷的吸附量数据以及对氯仿的吸附量数据。
表1.实验棉纤维1-7疏水亲油时的静态接触角
静态接触角 | 对正己烷的吸附量 | 对氯仿的吸附量 | |
实验棉纤维1 | 163° | 38 | 50 |
实验棉纤维2 | 155° | 35 | 49 |
实验棉纤维3 | 157° | 34 | 47 |
实验棉纤维4 | 160° | 36 | 49 |
实验棉纤维5 | 162° | 37 | 50 |
实验棉纤维6 | 159° | 35 | 48 |
实验棉纤维7 | 155° | 33 | 45 |
结合上述试验数据,实验棉纤维1-7在空气中与水的静态接触角为160°左右,可见通过本发明制备方法制备得到的疏水亲油棉纤维具有优异的超疏水特性。
图11和图12分别为实验棉纤维1分别对正己烷和氯仿进行吸附的视频截图,并作为实施例1-7的吸附代表图。其中a1-a4分别是4种吸附状态下的视频截图,从图中可以看出,从a1状态到a4状态,正己烷和氯仿从溶液中逐渐被实验棉纤维1所吸收,到a4状态时,实验棉纤维1吸收了烧杯中绝大部分的正己烷和几乎所有的氯仿。结合上述试验数据,实验棉纤维1-7对正己烷的吸附量大于66%,对氯仿的吸附量大于90%,可见本发明制备方法制备得到的疏水亲油棉纤维具有优异的超亲油特性。
综上所述,本发明具有但不限于以下优点:
(1)本发明所选用的棉纤维作为一种高效的吸油材料,不仅成本低廉、还可完全生物降解,符合经济、绿色、环保和可持续的发展理念。
(2)本发明制备的疏水亲油棉纤维具有优异的超疏水和超亲油特性,可用于油水分离应用。
(3)本发明所制备的疏水亲油棉纤维的制备方法简单,反应条件温和,无需昂贵的化学材料或复杂的大型仪器,可规模化生产。
(4)本发明制备的疏水亲油棉纤维可广泛用于海洋溢油清除,工业废水处理等领域。
(5)本发明制备的疏水亲油棉纤维具有选择性吸附高、吸油倍率大,吸油效率高等优点;并且可通过简单的物理挤压或抽滤等方法回收漏油或有机废液,可循环多次用于油水分离。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
将棉纤维加入到含有聚乙烯吡咯烷酮的水溶液中进行吸附,然后取出所述棉纤维,清洗后干燥得到表面吸附有所述聚乙烯吡咯烷酮的所述棉纤维;将表面吸附有所述聚乙烯吡咯烷酮的所述棉纤维加入到乙醇和水的混合溶液中,调节所述混合溶液呈酸性或者碱性,再连续滴加正硅酸乙酯进行原位水解反应,反应后得到包覆有二氧化硅的所述棉纤维;将包覆有二氧化硅的所述棉纤维进行疏水化处理得到疏水亲油棉纤维。
2.根据权利要求1所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述进行疏水化处理为:将包覆有二氧化硅的所述棉纤维加入到含有低表面能改性剂的无水乙醇中,然后将处理后的所述棉纤维取出并干燥;优选地,所述低表面能改性剂为碳原子数大于十的长碳链硅烷偶联剂。
3.根据权利要求2所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述低表面能改性剂与所述无水乙醇的体积比为1/199~1/49。
4.根据权利要求1所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述混合溶液的pH值为10~11;优选地,向所述混合溶液中添加氨水调节所述混合溶液的pH值。
5.根据权利要求1所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯吡咯烷酮在所述水溶液中的质量浓度为5%~15%。
6.根据权利要求5所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为10~130kg/mol。
7.根据权利要求1所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述正硅酸乙酯与所述混合溶液的体积比为1/600~1/200。
8.根据权利要求1所述的疏水亲油棉纤维的制备方法,其特征在于,所述水与所述乙醇的体积比为1/11~1/5。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的疏水亲油棉纤维的制备方法制备得到的疏水亲油棉纤维。
10.如权利要求9所述的疏水亲油棉纤维在油水分离中的应用。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108611868A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-02 | 嘉兴市卡秋莎服装股份有限公司 | 一种抗菌面料及其制备方法 |
CN108642860A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-12 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 一种环保型生物质基稀土下转换荧光纤维及制备方法 |
CN110523390A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-03 | 华南理工大学 | 一种具有疏水性的咖啡渣吸附剂及其制备方法 |
CN111569839A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-25 | 同济大学 | 一种以丝瓜棉为原料的疏水亲油类吸附剂的制备方法 |
CN112626867A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-04-09 | 广东省科学院生物工程研究所 | 一种磁响应疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用 |
CN112791703A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-14 | 广东工业大学 | 一种木棉纤维基磁性复合材料及其制备方法和应用 |
CN113526605A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-22 | 天津大学 | 基于磁性超疏水多孔海绵的水面浮油连续吸附装置与方法 |
CN113731348A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-12-03 | 嘉兴学院 | 一种用于油水分离的改性硅藻土及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101748604A (zh) * | 2009-11-19 | 2010-06-23 | 上海交通大学 | 疏水吸油性纤维表面的制备方法 |
CN103276590A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-04 | 东北林业大学 | 一种超疏水超亲油棉花的制备方法 |
US20160271541A1 (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-22 | Southeast Nonwovens, Inc. | Oil / water separation media and method of using same |
-
2016
- 2016-12-28 CN CN201611239297.2A patent/CN106637929B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101748604A (zh) * | 2009-11-19 | 2010-06-23 | 上海交通大学 | 疏水吸油性纤维表面的制备方法 |
CN103276590A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-04 | 东北林业大学 | 一种超疏水超亲油棉花的制备方法 |
US20160271541A1 (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-22 | Southeast Nonwovens, Inc. | Oil / water separation media and method of using same |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
惠浩浩等: "溶胶-凝胶法制备疏水性自组装SiO_2薄膜", 《应用光学》 * |
王锦涛等: "PVA-SiO_2复合物改性棉纤维及其吸油性能", 《功能高分子学报》 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108642860A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-12 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 一种环保型生物质基稀土下转换荧光纤维及制备方法 |
CN108642860B (zh) * | 2018-04-26 | 2021-08-27 | 深圳市裕同包装科技股份有限公司 | 一种环保型生物质基稀土下转换荧光纤维及制备方法 |
CN108611868A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-02 | 嘉兴市卡秋莎服装股份有限公司 | 一种抗菌面料及其制备方法 |
CN110523390A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-12-03 | 华南理工大学 | 一种具有疏水性的咖啡渣吸附剂及其制备方法 |
CN110523390B (zh) * | 2019-08-23 | 2021-08-10 | 华南理工大学 | 一种具有疏水性的咖啡渣吸附剂及其制备方法 |
CN111569839A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-25 | 同济大学 | 一种以丝瓜棉为原料的疏水亲油类吸附剂的制备方法 |
CN112626867A (zh) * | 2020-12-03 | 2021-04-09 | 广东省科学院生物工程研究所 | 一种磁响应疏水亲油棉纤维及其制备方法和应用 |
CN112791703A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-14 | 广东工业大学 | 一种木棉纤维基磁性复合材料及其制备方法和应用 |
CN113526605A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-22 | 天津大学 | 基于磁性超疏水多孔海绵的水面浮油连续吸附装置与方法 |
CN113731348A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-12-03 | 嘉兴学院 | 一种用于油水分离的改性硅藻土及其制备方法和应用 |
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