CN106632897A - 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料 - Google Patents

一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料 Download PDF

Info

Publication number
CN106632897A
CN106632897A CN201611247313.2A CN201611247313A CN106632897A CN 106632897 A CN106632897 A CN 106632897A CN 201611247313 A CN201611247313 A CN 201611247313A CN 106632897 A CN106632897 A CN 106632897A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
monomer
component
initiator
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611247313.2A
Other languages
English (en)
Inventor
袁进松
崔凡
崔一凡
许振苗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanxiong City Star Long Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nanxiong City Star Long Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanxiong City Star Long Chemical Co Ltd filed Critical Nanxiong City Star Long Chemical Co Ltd
Priority to CN201611247313.2A priority Critical patent/CN106632897A/zh
Publication of CN106632897A publication Critical patent/CN106632897A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种化工材料，尤其涉及一种高性能水性环氧树脂及所得的涂料。该水性环氧树脂，由环氧树脂、有机溶剂、引发剂、单体和中和剂组成，其特征在于：所述的环氧树脂与有机溶剂的质量比是0.8‑1.2；所述液体环氧树脂与固体环氧树脂的质量比是1‑2；所述环氧树脂与单体的质量比是1‑2；所述引发剂占单体的质量分数是6％‑8％。由本发明水性环氧树脂，选择合适的水性环氧固化剂，制得性能优异的双组份水性环氧涂料，其室温干燥性能、机械性能等优异，且适用于多种基材。

Description

一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料
技术领域
本发明涉及一种化工材料，尤其涉及一种高性能水性环氧树脂及所得的涂料。
背景技术
室温下自干的双组份水性环氧涂料存在干燥速度较慢和交联度不够的问题。较慢的干燥速度，带来施工周期长和施工环境要求高的问题；交联度不够，使漆膜的机械性能和耐性难以提高。多方面的因素，使得双组份自干水性环氧涂料在实际应用中困难重重，如何提高漆膜的干燥性能，已成为关注的热点。
发明内容
针对现有双组份自干水性环氧涂料存在交联度不够，使漆膜的机械性能和耐性难以提高的问题，本发明提供了一种高性能水性环氧树脂及所得的涂料，通过自由基溶液聚合的方法用(甲基)丙烯酸酯类单体和含活泼双键的硅烷偶联剂对环氧树脂进行接枝改性，制得高性能水性环氧树脂。该树脂配合水性环氧固化剂，可制备出具有良好机械性能和耐久性能的水性双组份室温自干涂料。
本发明需解决上述技术问题是通过以下技术方案实现的：一种水性环氧树脂，由环氧树脂、有机溶剂、引发剂、单体和中和剂组成，其特征在于：所述的环氧树脂与有机溶剂的质量比是(0.8-1.2):1；所述液体环氧树脂与固体环氧树脂的质量比是(1-2):1；所述环氧树脂与单体的质量比是(1-2):1；所述引发剂占单体的质量分数是6％-8％。
进一步：在上述水性环氧树脂中，所述环氧树脂是固体环氧树脂和液体环氧树脂的混合物，所述的固体环氧树脂相对分子质量为3750±200g/mol，环氧值为0.02-0.045eg/100g；所述的液体环氧树脂相对分子质量为370±50g/mol，环氧值为0.48-0.54eg/100g。所述的有机溶剂是正丁醇与丙二醇甲醚的混合物；所述的引发剂是过氧化物类；所述的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、含活泼双键的硅烷偶联剂中的至少两种；所述的中和剂是N,N-二甲基乙醇胺。
本发明所得的水性环氧树脂的参数为外观：乳白、不透明、泛蓝光；黏度：8000-15000mPa·s/25℃；固含量：45±2％；环氧当量：900-1250g/eg。
本发明还提供了上述水性环氧树脂的制备方法：步骤为：(1)加入环氧树脂和有机溶剂，充分溶解，升高温度至回流温度，加入四分之一质量分数的单体和引发剂混合；(2)其余四分之三质量分数的单体与引发剂的混合物在回流温度下控制滴加速度，在一定时间内滴加完；(3)升高温度至保温温度，保温一定时间；(4)降低温度至中和温度，加入中和剂中和，并反应一定时间；(5)提高转速至相反转转速，加入去离子水，至完成相反转。
所述的回流温度116-118/℃，所述保温温度118-123/℃，所述中和温度40-70/℃，所述中和度80-100/％，所述滴加单体的时间1-3/h，所述保温时间3-5/h，所述反应过程中转速150-300r/min，所述相反转过程转速800-1200r/min。
本发明还提供了由上述水性环氧树脂所得的涂料配比如下：
(1)基本配方如表1所示：
表1
①所述甲组份中不挥发份重量百分含量为48-53％，其中：
去离子水，为自制，重量百分含量为15-30％。
分散剂，为高分子量改性聚丙烯酸酯溶液，重量百分含量为0.5-5％。
消泡剂，为聚醚硅氧烷共聚物乳液，重量百分含量为0.05-0.5％。
防沉剂，为水性膨润土，重量百分含量为0.1-1％。
钛白粉，为氯化法生产，经氧化锆/氧化铝处理而成的金红石型二氧化钛颜料，重量百分含量为10-30％。
硫酸钡，为超细沉淀硫酸钡，重量百分含量为5-15％。
水性环氧树脂，为自制，重量百分含量为45-55％。
流平剂，为聚醚改性聚硅氧烷溶液，重量百分含量为0.05-0.5％。
以上甲组份中所含各种原材料重量百分含量之和为100％。
②所述乙组份中不挥发份重量百分含量为28-33％，其中：
改性多胺类固化剂，其黏度为10000-15000mPa·s，固含为60％，活泼氢当量为248g/mol，重量百分含量为45-55％。
醚酯类溶剂，为丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)，重量百分含量为20-30％。
去离子水，为自制，重量百分含量为20-30％。
以上乙组份中所含各种原材料重量百分含量之和为100％。
③所述稀释剂为去离子水，自制。
(2)制备方法
①甲组份制备方法
步骤A：按顺序在500-800r/min转速下加入第1-4项，分散均匀后，提高转速至1200-1500r/min分散至细度≤25μm；
步骤B：调整转速至800-1200r/min下，加入第5、6项，提高转速至2500-3000r/min下，分散至细度≤25μm；
步骤C：调整转速至800-1200r/min下，加入第7项，分散均匀后，加入第8项，分散15min；
步骤C：送检，合格后过滤包装。
②乙组份制备方法
将2、3项混合均匀后，加入到固化剂，充分搅拌均匀；送检，合格后包装。
(3)施工说明
本发明在施工时，将甲组份与乙组份以100:20的重量分数比混合，加入适量的稀释剂搅拌均匀并调整至施工黏度，即可施工，室温下干燥后即可获得附着力和装饰性能优异的涂层。
与现有技术相比，本发明有益的技术效果是：
其一、将大分子量环氧树脂与低分子量环氧树脂混合后改性，采用自由基溶液聚合，经过一系列工序，制备丙烯酸-含活泼双键的硅烷偶联剂改性水性环氧树脂。
其二、选择合适的水性环氧固化剂，搭配所制水性环氧树脂，制得性能优异的双组份水性环氧涂料，其室温干燥性能、机械性能等优异，且适用于多种基材。
具体实施例
本发明的主旨是通过自由基溶液聚合的方法用(甲基)丙烯酸酯类单体和含活泼双键的硅烷偶联剂对环氧树脂进行接枝改性，制得高性能水性环氧树脂。该树脂配合水性环氧固化剂，可制备出具有良好机械性能和耐久性能的水性双组份室温自干涂料。下面结合实施例对本发明的内容作进一步的说明：
水性环氧树脂的合成实施例如下表2：
上述水性环氧树脂中，所述环氧树脂是固体环氧树脂和液体环氧树脂的混合物，所述的固体环氧树脂相对分子质量为3750±200g/mol，环氧值为0.02-0.045eg/100g；所述的液体环氧树脂相对分子质量为370±50g/mol，环氧值为0.48-0.54eg/100g。所述的有机溶剂是正丁醇与丙二醇甲醚的混合物；所述的引发剂是过氧化物类；所述的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、含活泼双键的硅烷偶联剂中的至少两种；所述的中和剂是N,N-二甲基乙醇胺。
其制备步骤为：(1)加入环氧树脂和有机溶剂，充分溶解，升高温度至回流温度，加入四分之一质量分数的单体和引发剂混合；(2)其余四分之三质量分数的单体与引发剂的混合物在116-118℃的回流温度下滴加，在1-3小时内滴加完；(3)升高温度至118-123℃的保温温度，保温3-5小时；(4)降低温度至40-70℃的中和温度，加入中和剂中和，反应过程中有搅拌器，其转速150-300转每分；(5)提高转速至相反转转速，加入去离子水，相反转过程转速800-1200转每分，至完成相反转。
实验结果如下表3：
结果分析，通过控制变量对固体环氧树脂与液体环氧树脂的用量配比、环氧树脂与单体的用量配比、环氧树脂与混合溶剂的用量配比进行对比。实施例1与实例2相比，增加液体环氧的用量，可以提高体系的环氧值，同时体系的黏度增加，更适用于高机械性能要求的情况；实例1、3、4相对比，随着单体用量的增加，体系黏度提高、环氧值降低、色泽加深，高单体体系更适于面漆、低单体体系更适于底漆或底面合一的情况；实例1、5、6相比，随着体系提高混合溶剂的用量利于降低体系的黏度，可用这种方法来调节体系黏度以适用于多种情况。
水性环氧涂料的应用实施例如下表4：
按照上面的配方，和上文所述制作工艺，制备甲组份、乙组份。将甲组份与乙组份以100:20的重量分数比混合，加入适量的稀释剂搅拌均匀，并调整至施工黏度，即可施工，室温下干燥后进行性能检测如表5所示：
表5-1：实施例1涂料的性能检测
表5-2：实施例2涂料的性能检测
表5-3：实施例3涂料的性能检测
以上结果表明，该水性环氧树脂，在制备得双组份水性环氧涂料后，施工性能、表面效果、贮存稳定性良好，机械性能、干燥性能突出，适用于玻璃、陶瓷、木材多种基材。
上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明的实施范围，故凡以本发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰，均应包括在本发明权利要求范围之内。

Claims (7)

1.一种水性环氧树脂，由环氧树脂、有机溶剂、引发剂、单体和中和剂组成，其特征在于：所述的环氧树脂与有机溶剂的质量比是(0.8-1.2):1；所述液体环氧树脂与固体环氧树脂的质量比是(1-2):1；所述环氧树脂与单体的质量比是(1-2):1；所述引发剂占单体的质量分数是6％-8％。
2.根据权利要求1所述的水性环氧树脂，其特征在于：所述的环氧树脂是固体环氧树脂和液体环氧树脂的混合物，所述的固体环氧树脂相对分子质量为3750±200g/mol，环氧值为0.02-0.045eg/100g；所述的液体环氧树脂相对分子质量为370±50g/mol，环氧值为0.48-0.54eg/100g。
3.根据权利要求2所述的水性环氧树脂，其特征在于：所述的有机溶剂是正丁醇与丙二醇甲醚的混合物；所述的引发剂是过氧化物类；所述的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、含活泼双键的硅烷偶联剂中的至少两种；所述的中和剂是N,N-二甲基乙醇胺。
4.一种权利要求1-3中任意一项水性环氧树脂的制备方法，步骤为：(1)加入环氧树脂和有机溶剂，充分溶解，升高温度至回流温度，加入四分之一质量分数的单体和引发剂混合；(2)其余四分之三质量分数的单体与引发剂的混合物在116-118℃的回流温度下滴加，在1-3小时内滴加完；(3)升高温度至118-123℃的保温温度，保温3-5小时；(4)降低温度至40-70℃的中和温度，加入中和剂中和，反应过程中有搅拌器，其转速150-300转每分；(5)提高转速至相反转转速，加入去离子水，相反转过程转速800-1200转每分，至完成相反转。
5.一种由权利要求1-3中任意一项水性环氧树脂所得的涂料，其重量百分组成为：甲组份48-53％、乙组份28-33％、以及余量为稀释剂；
所述甲组份的重量百分组成为去离子水15-30％、分散剂0.5-5％、消泡剂0.05-0.5％、防沉剂0.1-1％、钛白粉20-30％、水性环氧树脂45-55％、流平剂0.05-0.5％，以上甲组份中所含各种原材料重量百分比之和为100％；
所述乙组份的重量百分组成为改性多胺类固化剂45-55％、醚酯类溶剂20-30％、去离子水20-30％、乙组份中所含各种原材料重量百分比之和为100％。
6.根据权利要求5所述的涂料，其特征在于：A组份中，所述的分散剂是高分子量改性聚丙烯酸酯溶液，所述消泡剂是聚醚硅氧烷共聚物乳液，所述防沉剂是水性膨润土，所述钛白粉是经氧化锆/氧化铝处理而成的金红石型二氧化钛颜料，所述流平剂是聚醚改性聚硅氧烷溶液。
7.根据权利要求6所述的涂料，其特征在于：B组份中，改性多胺类固化剂的黏度为10000-15000mPa·s，固含为60％，活泼氢当量为248g/mol；醚酯类溶剂是丙二醇甲醚醋酸酯PMA。
CN201611247313.2A 2016-12-29 2016-12-29 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料 Pending CN106632897A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611247313.2A CN106632897A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611247313.2A CN106632897A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106632897A true CN106632897A (zh) 2017-05-10

Family

ID=58835882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611247313.2A Pending CN106632897A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632897A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109135491A (zh) * 2018-08-01 2019-01-04 浙江佳嘉制漆有限公司 一种仿古铜油漆及其制备方法以及其施工方法
CN109824837A (zh) * 2018-12-28 2019-05-31 广东省石油与精细化工研究院 一种高强高韧水性防污型金属烤漆及其制备方法
CN110922602A (zh) * 2019-11-13 2020-03-27 广州化工研究设计院有限公司 一种两亲性嵌段聚合物以及包含该聚合物的水性环氧树脂乳液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6164766A (ja) * 1984-08-27 1986-04-03 アイシーアイ　オーストラリア　オペレイションズ　プロプライアタリー　リミティド 多構成部分からなる塗料
CN103467672A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 广州中国科学院工业技术研究院 水性有机硅改性环氧树脂及其制备方法
CN106046325A (zh) * 2016-06-15 2016-10-26 石家庄市金达特种涂料有限公司 一种水性环氧固化剂及水性环氧车架漆

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6164766A (ja) * 1984-08-27 1986-04-03 アイシーアイ　オーストラリア　オペレイションズ　プロプライアタリー　リミティド 多構成部分からなる塗料
CN103467672A (zh) * 2013-09-18 2013-12-25 广州中国科学院工业技术研究院 水性有机硅改性环氧树脂及其制备方法
CN106046325A (zh) * 2016-06-15 2016-10-26 石家庄市金达特种涂料有限公司 一种水性环氧固化剂及水性环氧车架漆

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109135491A (zh) * 2018-08-01 2019-01-04 浙江佳嘉制漆有限公司 一种仿古铜油漆及其制备方法以及其施工方法
CN109824837A (zh) * 2018-12-28 2019-05-31 广东省石油与精细化工研究院 一种高强高韧水性防污型金属烤漆及其制备方法
CN109824837B (zh) * 2018-12-28 2021-08-03 广东省石油与精细化工研究院 一种高强高韧水性防污型金属烤漆及其制备方法
CN110922602A (zh) * 2019-11-13 2020-03-27 广州化工研究设计院有限公司 一种两亲性嵌段聚合物以及包含该聚合物的水性环氧树脂乳液

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105384864B (zh) 一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆
CN106632816B (zh) 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法
CN103965730B (zh) 一种超低voc释放水性涂料及其制备方法
CA2961590C (en) Finely divided aqueous emulsion polymers and use thereof for hydrophobic coatings
CN106632897A (zh) 一种高性能水性环氧树脂及其制备方法和所得的涂料
CN105273557A (zh) 一种水性木器漆及其制备方法
CN104098979A (zh) 自交联高光水性木器面漆
CN113088174B (zh) 一种水性双组份聚氨酯哑光涂料及其制备方法和应用
CN110437700A (zh) 一种水性环氧真石漆及其制备方法和应用
CN102993883A (zh) 一种丙烯酸酯防水涂料
CN105669915A (zh) 水溶性环氧硅丙树脂及其制备方法
WO2005061602A1 (en) Acrylic compositions comprising nanoparticulate zinc oxide uv absorber
CN107603393A (zh) 一种保护水性丙烯酸涂料附着力的方法
CN109868051A (zh) 一种木家具用高固低粘高清高透聚氨酯哑光面漆及其制备方法
CN102199258B (zh) 一种聚醚改性的硅丙柔性树脂及其制备方法
CN106699958A (zh) 一种用丙烯酸酯有机硅在二氧化钛表面聚合的方法
CN108822676A (zh) 一种水性铝合金烘漆及其制备方法
JPS6152185B2 (zh)
CN103497472B (zh) 一种改性纯丙乳液及其制备方法
CN109608971A (zh) 具有温控防霉性能的水性外墙涂料及其制备方法
CN106397656B (zh) 一种水性疏水改性聚甲基丙烯酸盐分散剂的制备和应用
CN114686069B (zh) 聚丙烯酸酯树脂改性水性环氧乳液及其制备方法
CN109294424A (zh) 一种环保水性改性聚氨酯描金漆
CN108047868A (zh) 核壳结构纳米二氧化钛改性聚丙烯酸酯涂饰剂的制备方法
CN109251281A (zh) 一种耐高温易剥离印刷水乳型树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170510

RJ01 Rejection of invention patent application after publication