CN106621853B - 全氟聚合物复合膜及其制备方法和应用 - Google Patents

全氟聚合物复合膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种全氟聚合物复合膜及其制备方法和应用，全氟聚合物复合膜包括PAN基膜和分离层，所述PAN基膜通过将PAN与PVP、PEG等高分子添加剂溶解于DMF中，配制成PAN含量为8～20wt.％的铸膜液经非溶剂致相转化法制成，膜表面更为光滑；所述分离层由全氟聚合物组成，包括全氟间二氧杂环戊烯或环烷基醚的均聚物或它们与四氟乙烯的共聚物；将全氟聚合物溶解后均匀涂敷在PAN基膜上，晾干，加热，再经高温水洗脱掉高分子添加剂，即可得到所述全氟聚合物复合膜。本发明的全氟聚合物复合膜制备方法简单、易于控制，可用于气体分离过程，具有广泛的应用前景。

Description

全氟聚合物复合膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及膜技术，尤其涉及全氟聚合物复合膜及其制备方法和应用。
背景技术
膜材料对气体的选择性由扩散选择性和溶解选择性共同决定，玻璃态材料的选择性主要由扩散控制，而橡胶态材料的选择性主要由溶解控制。因此，当应用于有机蒸气分离时，玻璃态的膜会将有机蒸气截留，而橡胶态的膜则优先透过有机蒸气[R.W.Baker.Membranes for vapor/gas separation]。
有机蒸气的分压对大部分玻璃态材料的选择性影响很大，当有机蒸气的分压增大时，膜中吸附的有机蒸气量增加，膜材料被有机蒸气塑化，表现出橡胶态材料的性质，导致膜对气体的选择性极速下降，直至失去分离能力。全氟聚合物材料不同于大部分玻璃态材料，由于氟材料的特殊性，它表现出极低的有机蒸气溶解度，因此能够在高分压的有机蒸气混合气中保持其玻璃态的性质。
全氟聚合物材料具有高链段活动性、高自由体积和低内聚能密度等性质。它们结构中的环状单体有效阻止了聚合物链段的有效堆砌，让它们有了无定形的结构和高自由体积，进而拥有比常见玻璃态材料高得多的渗透系数。另外，由于C-F键的高键能，导致它们对有机蒸气的耐污染能力比常见的玻璃态材料强得多，因此非常适用于有机蒸气含量较高的分离领域。比如天然气脱酸性气体、有机蒸气与永久性气体分离、炼厂气中氢回收、天然气脱氮气、EO/EG弛放气中乙烯回收等过程。采用浸涂法将上述全氟聚合物材料制作成为复合膜就可以实现工业化应用。
浸涂(Dip-coating)法是最常见同时也是最实用的复合膜制作方法，通过将全氟聚合物材料溶解在全氟溶剂中形成溶液后，浸涂于多孔的聚合物基膜上并加热干燥后即可得到全氟聚合物复合膜。然而全氟聚合物溶解于全氟溶剂后得到的溶液往往粘度很小，加上该溶液的表面张力小，溶液极易渗透进入基膜的膜孔深处，形成复合膜制作过程中需要避免的“孔渗”现象。该现象会造成基膜膜孔堵塞、气体渗透阻力大，同时复合在基膜表面上的分离层不完整，膜的选择性差等不利后果。
有不同的方法可以避免孔渗，最常用的是“预湿”，即在孔内预先埋入某种跟全氟聚合物溶液不相溶的溶剂，如水或乙醇等，但“预湿”会造成全氟聚合物分离层与基膜之间结合力变差，分离层与基膜之间容易剥离。另一种方法是在基膜与全氟聚合物中间加一个过渡层(或中间层)，如PDMS层，过渡层或中间层虽然在可以有效抑制孔渗，但增加了操作步骤，同时带来额外的气体渗透阻力，影响全氟聚合物复合膜的渗透选择性。
另外，当利用浸没凝胶相转化过程制备基膜时，一些大分子量的高分子添加剂(如PVP、PEG等)在凝胶过程中由于亲水性较强，容易在膜表面聚集，而且由于和膜材料的高分子链段之间相互交缠，很难在凝胶过程中脱除。要将其脱除，需要在流动的热水条件下清洗(B.Jung et al./Journal of Membrane Science 246(2005)67-76)。这些高分子添加剂残留让基膜表面孔径变小、孔隙率降低，总之膜表面更加光滑，有利于消除或减轻全氟聚合物复合膜制作过程中的“孔渗”现象。而这种制膜方式带来的基膜渗透阻力大的问题则可以通过后期的热水清洗除掉大部分添加剂来解决。
发明内容
本发明的目的在于，针对上述现有全氟聚合物复合膜在制作过程中存在的孔渗造成膜透气性下降和选择性差的问题，提出一种全氟聚合物复合膜的制备方法。该方法能够避免孔渗现象，同时基膜与全氟聚合物分离层结合牢固，透气性和选择性优异。
本发明通过以下步骤来实现的：
一种全氟聚合物复合膜的制备方法，操作步骤为：
(1)基膜制备：将聚丙烯腈(以下简称PAN)，溶解于二甲基甲酰胺(以下简称DMF)中，配制成PAN含量为8～20wt.％的溶液，加入高分子添加剂，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发0～30秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜。
其中：所述高分子添加剂为分子量为30000～200000的水溶性聚合物，包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚乙二醇(PEG)中的一种或多种，加入量为PAN质量的1/6至5/6，更优选为1/3至2/3。
(2)分离层溶液配制：将全氟聚合物的颗粒溶解于全氟溶剂中配制成分离层溶液，浓度为0.5wt.％～3wt.％，然后静置脱泡1h～4h。
所述全氟聚合物包括全氟间二氧杂环戊烯或环烷基醚的均聚物或它们与四氟乙烯的共聚物，例如科慕公司的AF系列，苏威公司的AD系列，以及AsahiGlass的
(3)复合膜制备：在(1)所得基膜上涂敷步骤(2)所得溶液，在室温下阴干20～240min；在40～120℃下加热5～240min得到未洗脱高分子添加剂的全氟聚合物复合膜。
(4)高分子添加剂洗脱：将步骤3所得复合膜在50～90℃的去离子水中浸泡1～24h，晾干后得到本发明的全氟聚合物复合膜。
本发明还公开了一种全氟聚合物复合膜在气体分离中的应用。
具体的，所述全氟聚合物复合膜能用于有机蒸气含量较高的分离领域。比如天然气脱酸性气体、有机蒸气与永久性气体分离、炼厂气中氢回收、天然气脱氮气、EO/EG弛放气中乙烯回收等过程。
本发明公开了一种全氟聚合物复合膜、其制备方法及其用途，与现有技术相比较具有以下优点：
(1)、本发明提供一种制备全氟聚合物复合膜的制备方法，本发明克服传统浸涂法制备全氟聚合物复合膜时的孔渗现象带来的膜通量低及分离层有缺陷；采用“预湿”造成分离层与基膜之间结合力差，分离层与基膜之间容易剥离；采用中间层时效率低、影响膜的渗透选择性的问题。可以获得同时具有高透气性和高选择性的全氟聚合物复合膜。
(2)、本发明全氟聚合物复合膜的制备方法简单、易于控制，可用于气体分离过程，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为气体分离膜的测试装置。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进一步说明：
本发明实施例制备的复合膜的渗透和分离性能采用纯O2和N2的渗透速率J和O2/N2分离系数αO2/N2来表征。
测试装置如图1所示包括：N2气瓶4、O2气瓶5、膜评价池8和皂泡流量计10。所述N2气瓶4和O2气瓶5分别通过减压阀6与膜评价池8连接，所述减压阀6与膜评价池8之间还设置有压力表7，所述膜评价池8通过管路与皂泡流量计10连通，所述膜评价池8还设置有带有截止阀9的出口端。
检测方法如下：将裁剪好的圆形膜片放入膜评价池8中，紧固密封。打开N2气瓶4通入N2，同时打开截止阀9对膜进料侧进行N2吹扫。2min后关闭截止阀9，调节减压阀6，使压力表7的示数显示为1atm。系统稳定1h后用秒表测试与膜渗透侧相连的皂泡流量计10的肥皂泡走过5ml所用时间并记录。打开O2气瓶5，进行复合膜对O2渗透和分离性能测试，测试方法同N2。
O2和N2的渗透速率J由下式计算而得：
式中：
V—测试条件下渗透气的通量，cm3
t—测试时间，s
A—有效膜面积，cm2
Δp—透膜压差，cmHg
T0，p0—测试条件下的温度和压力，K，cmHg
O2与N2的分离系数αO2/N2为两种气体的渗透速率JCO2和JN2的比值：
下述实施例中涉及的原料信息：
聚丙烯腈(PAN)：来自Aldrich；PVP，分析纯，北京益利精细化学品有限公司；DMF，分析纯，天津科密欧。AD60与Galden HT70，苏威。
对比例1
本对比例公开的一种全氟聚合物复合膜采用如下步骤制备而成：
(1)将PAN溶解于DMF中，配制成PAN含量为13wt.％的溶液，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发10秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜；
(2)分离层溶液配制：将AD60溶解于Galden HT70中配制成分离层溶液，浓度为1wt.％，然后静置脱泡2h；
(3)将步骤(1)的基膜上涂覆步骤(2)的溶液，在室温下阴干30min，在60℃下加热20min得到全氟聚合物复合膜。
用上述方法测试全氟聚合物复合膜对纯O2和N2的渗透性能以及分离性能，测试结果为：JN2＝24.3GPU，JO2＝47.0GPU，αO2/N2＝1.9。此复合膜表面有缺陷，选择性差，同时存在较严重的孔渗问题，透气性一般。
对比例2
本对比例公开的一种全氟聚合物复合膜采用如下步骤制备而成：
(1)将PAN溶解于DMF中，配制成PAN含量为13wt.％的溶液，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发10秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，得到PAN基膜；
(2)分离层溶液配制：将AD60溶解于Galden HT70中配制成分离层溶液，浓度为1wt.％，然后静置脱泡2h；
(3)将步骤(1)的基膜擦掉膜表面的水后涂覆步骤(2)的溶液，在室温下阴干30min，在60℃下加热20min得到全氟聚合物复合膜。
用上述方法测试全氟聚合物复合膜对纯O2和N2的渗透性能以及分离性能，测试结果为：JN2＝41.1GPU，JO2＝119.3GPU，αO2/N2＝2.9。与对比例1相比，此复合膜透气性和选择性都有明显优势，但AD60与PAN基膜的结合差，容易剥离。
对比例3
本对比例公开的一种全氟聚合物复合膜采用如下步骤制备而成：
(1)将PAN和PVP(k-30)溶解于DMF中，配制成PAN含量为13wt.％、PVP含量为8wt.％的溶液，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发10秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜；
(2)分离层溶液配制：将AD60溶解于GaldenHT70中配制成分离层溶液，浓度为1wt.％，然后静置脱泡2h；
(3)将步骤(1)的基膜上涂覆步骤(2)的溶液，在室温下阴干30min，在60℃下加热20min得到全氟聚合物复合膜。
用上述方法测试全氟聚合物复合膜对纯O2和N2的渗透性能以及分离性能，测试结果为：JN2＝31.6GPU，JO2＝93.2GPU，αO2/N2＝2.9。与对比例2相比，此全氟聚合物复合膜选择性相当，但透气性差。
实施例1
本实施例公开的一种全氟聚合物复合膜采用如下步骤制备而成：
(1)将PAN和PVP(k-30)溶解于DMF中，配制成PAN含量为13wt.％、PVP含量为8wt.％的溶液，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发10秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜；
(2)分离层溶液配制：将AD60溶解于Galden HT70中配制成分离层溶液，浓度为1wt.％，然后静置脱泡2h；
(3)将步骤(1)的基膜上涂覆步骤(2)的溶液，在室温下阴干30min，在60℃下加热20min得到全氟聚合物复合膜；
(4)将步骤3所得全氟聚合物复合膜在80℃的去离子水中浸泡24h，晾干后得到本发明的全氟聚合物复合膜。
用上述方法测试全氟聚合物复合膜对纯O2和N2的渗透性能以及分离性能，测试结果为：JN2＝49.7GPU，JO2＝149.1GPU，α＝3.0。与3个对比例相比，此全氟聚合物复合膜选择性和透气性都有优势，同时全氟聚合物分离层与PAN基膜之间结合牢固。
实施例2
本实施例公开的一种全氟聚合物复合膜采用如下步骤制备而成：
(1)将PAN和PVP(k-30)溶解于DMF中，配制成PAN含量为13wt.％、PVP含量为8wt.％的溶液，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发10秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜；
(2)分离层溶液配制：将AD60溶解于GaldenHT70中配制成分离层溶液，浓度为0.5wt.％，然后静置脱泡2h；
(3)将步骤(1)的基膜上涂覆步骤(2)的溶液，在室温下阴干30min，在60℃下加热20min得到全氟聚合物复合膜；
(4)将步骤(3)所得全氟聚合物复合膜在90℃的去离子水中浸泡24h，晾干后得到本发明的全氟聚合物复合膜。
用上述方法测试全氟聚合物复合膜对纯O2和N2的渗透性能以及分离性能，测试结果为：JN2＝83.4GPU，JO2＝240.2GPU，α＝2.9。此全氟聚合物复合膜选择性和透气性都有优势，同时全氟聚合物分离层与PAN基膜之间结合牢固。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (6)

1.一种全氟聚合物复合膜的制备方法，其特征在于操作步骤为：
(1)基膜制备：将聚丙烯腈PAN，溶解于二甲基甲酰胺DMF中，配制成PAN含量为8～20wt.％的溶液，加入高分子添加剂，过滤、脱泡后流延在无纺布上，空气中挥发0～30秒后，浸入凝胶浴水中，流动水洗2天后，室温下晾干，得到PAN基膜；
所述高分子添加剂选自聚乙烯吡咯烷酮PVP，聚乙二醇PEG中的一种或多种；高分子添加剂加入量为PAN重量的1/6～5/6倍；
(2)分离层溶液配制：将全氟聚合物的颗粒溶解于全氟溶剂中配制成分离层溶液，浓度为0.5wt.％～3wt.％，然后静置脱泡1h～4h；
(3)复合膜制备：在步骤(1)所得基膜上涂敷步骤(2)所得溶液，在室温下阴干20～240min；在40～120℃下加热5～240min得到未洗脱高分子添加剂的全氟聚合物复合膜；
(4)高分子添加剂洗脱：将步骤(3) 所得复合膜在50～90℃的去离子水中浸泡1～24h，晾干后得到全氟聚合物复合膜。
2.根据权利要求1所述全氟聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：所述全氟聚合物包括全氟间二氧杂环戊烯的均聚物或全氟间二氧杂环戊烯与四氟乙烯的共聚物。
3.根据权利要求1所述全氟聚合物复合膜的制备方法，其特征在于：高分子添加剂加入量为PAN重量的1/3至2/3倍。
4.如权利要求1～3任意一项所述制备方法得到的全氟聚合物复合膜。
5.如权利要求4所述全氟聚合物复合膜在气体分离中的应用。
6.根据权利要求5所述全氟聚合物复合膜在气体分离中的应用，所述气体分离包括天然气脱酸性气体、有机蒸气与永久性气体分离、炼厂气中氢回收、天然气脱氮气、EO/EG弛放气中乙烯回收过程。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3788304B1 (en) * 2018-05-04 2023-08-09 Donaldson Company, Inc. Systems and methods for removing organic compounds from steam
US11649178B2 (en) 2019-10-15 2023-05-16 Donaldson Company, Inc. Systems and methods for removing organic compounds from water used to generate steam
CN113209836B (zh) * 2021-05-19 2022-02-11 浙江大学 基于含氟共聚物原位生长有机框架结构的复合分离膜及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1237475A (zh) * 1998-05-29 1999-12-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合气体分离膜的制备及其应用
CN101053737A (zh) * 2007-02-06 2007-10-17 天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司 用于气体分离的新型耦合膜分离方法及装置
CN101432061A (zh) * 2006-04-28 2009-05-13 旭化成化学株式会社 气体分离膜
CN101835529A (zh) * 2007-10-26 2010-09-15 旭化成化学株式会社 气体分离膜
CN102068924A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚四氟乙烯复合膜及其制备方法
CN102327743A (zh) * 2010-07-12 2012-01-25 华东理工大学 具有强酸催化与渗透汽化双功能中空纤维膜的制备方法
US20150025293A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Cms Technologies Holdings, Inc. Membrane separation of olefin and paraffin mixtures

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1237475A (zh) * 1998-05-29 1999-12-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种复合气体分离膜的制备及其应用
CN101432061A (zh) * 2006-04-28 2009-05-13 旭化成化学株式会社 气体分离膜
CN101053737A (zh) * 2007-02-06 2007-10-17 天邦膜技术国家工程研究中心有限责任公司 用于气体分离的新型耦合膜分离方法及装置
CN101835529A (zh) * 2007-10-26 2010-09-15 旭化成化学株式会社 气体分离膜
CN102327743A (zh) * 2010-07-12 2012-01-25 华东理工大学 具有强酸催化与渗透汽化双功能中空纤维膜的制备方法
CN102068924A (zh) * 2010-12-22 2011-05-25 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚四氟乙烯复合膜及其制备方法
US20150025293A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Cms Technologies Holdings, Inc. Membrane separation of olefin and paraffin mixtures

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Denomination of invention: Perfluoropolymer Composite Membrane and Its Preparation Method and Application

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Pledgee: China CITIC Bank Co.,Ltd. Dalian Branch

Pledgor: DALIAN EUROFILM INDUSTRIAL Ltd.

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