CN106605173B - 干净的柔性印刷版及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种处理柔性印刷空白板以产生能够干净地印刷的凸纹图像印刷元件的方法。该方法包括以下步骤：(a)提供柔性印刷空白板，其包括：(i)支撑层；(ii)设置在该支撑层上的至少一个光可固化层，和(iii)设置在该至少一个光可固化层上的激光可烧蚀掩模层。该至少一个光可固化层包含光可固化组合物，其包含：(1)至少一种烯键式不饱和单体；(2)至少一种有机硅单体或低聚物；(3)至少一种粘合剂或低聚物；和(4)光引发剂。对该激光可烧蚀掩模层进行激光烧蚀以在该激光可烧蚀掩模层中产生原位负片。此后，在该激光可烧蚀掩模层上设置阻挡层。将该至少一个光可固化层通过该阻挡层和该激光可烧蚀掩模层暴露于光化辐射。

Description

干净的柔性印刷版及其制造方法
技术领域
本发明概括而言涉及能够干净地印刷的柔性印刷板的生产。
背景技术
柔版印刷是一种通常用于大量运转的印刷方法。柔版印刷被用来在不同种类的基底例如纸张、纸板材料、瓦楞纸板、薄膜、箔及层压材料上进行印刷。报纸和杂物袋是突出的例子。粗糙表面和拉伸薄膜仅能通过柔版印刷的方式进行经济地印刷。柔性印刷版是具有凸出在开阔区域上的图像元素的凸纹版。一般而言，这种版有些软，并且足够柔软以包覆印刷滚筒，并且其耐用程度足以印刷超过一百万次。此类版主要基于其耐久性和容易制造而为印刷机带来了许多的优点。
在柔版印刷中，油墨通过印刷版从墨池转移到基板。版的表面加工成形为使待印刷的图像以凸纹形式显示，与将橡皮图章切开从而使印刷的图像以凸纹形式显示于橡皮表面上的方式相同。通常，版安装于滚筒上，且滚筒以高速旋转，这样印刷版凸起的表面与墨池接触，被墨水稍微润湿，然后离开墨池与基板材料进行接触，由此将油墨从版凸起的表面转移至基板材料以形成印刷的基板。涉及柔版印刷工业的人们一直努力改进柔版印刷工艺以便具有更有效的竞争力。
对于柔性印刷版的要求是很多的。首先，柔性印刷版必须具有足够的柔韧性以包覆印刷滚筒，且还需足够坚固以承受通常的印刷工艺期间的严格条件。其次，印刷版应具有低硬度以便于在印刷过程中的油墨转移。另外，在存储期间印刷版的表面保持尺寸稳定也是非常重要的。
制造商所提供的典型的柔性印刷版是由背衬层(或称支撑层)、一层或多层未曝光的光可固化层、保护层或滑膜以及通常具有的保护性覆盖片制成的多层制品。
背衬层为版提供支撑，并且可以由透明或不透明的材料例如纸张、纤维素膜、塑料或金属制成。光聚合物层可包括任何公知的粘结剂(低聚物)、单体、引发剂、反应性或非反应性的稀释剂、填料和染料。术语“可光固化”或“光聚合物”表示一种组合物，其响应于光化辐射而进行聚合、交联或任何其他固化或硬化反应，其结果是材料的未曝光部分可以从曝光(固化)部分有选择地分离出来并且移除，从而形成固化材料的三维或凸纹图案。优选的光聚合物材料包括：弹性化合物(粘结剂)、具有至少一个末端乙烯基的烯键式不饱和化合物以及光引发剂。也可以使用多于一层的光可固化层。
光聚合物材料通常在至少某些光化辐射波长区域内通过自由基聚合反应进行交联(固化)和硬化。如本文所述，光化辐射是能够在曝光的区域产生化学变化的辐射。光化辐射包括例如强化的(例如激光)和非强化的光，特别是在UV和紫色光波长区域内。
已经研究了许多不同的弹性材料用于光聚合物版的制备。这些材料包括在冲洗液(通常为水、碱性水溶液或乙醇)中溶解或溶胀的聚酰胺类光聚合物(含有聚酰胺作为主要成分)、聚乙烯醇类光聚合物(含有聚乙烯醇作为主要成分)、聚酯类光聚合物(含有低分子量不饱和聚酯作为主要成分)、丙烯酸类光聚合物(含有低分子量丙烯酸类聚合物作为主要成分)、丁二烯共聚物类光聚合物(含有丁二烯或异戊二烯/苯乙烯共聚物作为主要成分)、或聚氨酯类光聚合物(含有聚氨酯作为主要成分)等。
滑膜是一种薄层，其位于光聚合物上并保护光聚合物不被灰尘沾染且使得它更容易处理。在传统的(“模拟式”)制版方法中，UV光可以穿透滑膜。印刷工将覆盖片自印刷空白板上撕除，并且在滑膜层之上放上负片。接着通过UV光穿过负片对所述版和负片进行整片曝光。曝光的区域会固化或硬化，并且将未曝光的区域移除(显影)以在印刷版上产生凸纹图像。代替滑膜层，也可以使用哑光层来改善印刷版的易处理性。哑光层通常包括悬浮于水性粘结剂溶液中的精细颗粒(二氧化硅或类似物)。哑光层涂布在光聚合物层之上，然后进行风干。将负片置于哑光层之上用于随后的光可固化层的UV整片曝光。
在“数字式”或称“直接至版”的制版过程中，由储存在电子数据文件中的图像来引导激光，并且使用此激光在数字(即，激光可烧蚀的)掩模层中产生原位负片。该数字掩模层通常是已被改性成包括辐射不透明材料的滑膜。将掩模层曝露在选定波长和激光功率的激光辐射之下来烧蚀部分的这种激光可烧蚀层。激光可烧蚀层的例子公开于例如Yang等人的美国专利第5,925,500号以及Fan的美国专利第5,262,275号及第6,238,837号，上述各专利的每一篇的主题皆通过引用全文并入于此。
成像之后，将该光敏印刷元件显影以移除光聚合物材料层中未聚合的部分，从而在已固化的光敏印刷元件中显露出已交联的凸纹图像。典型的显影方法包括以各种溶剂或水来清洗，通常使用刷子。其他可能用于显影的方式包括使用气刀或热加吸墨材料(即，热显影)。所得表面具有再现了待印刷图像的凸纹图案。该凸纹图案通常包含多个网点，这些网点的形状和凸纹的深度以及其他众多因素影响印刷图像的质量。在凸纹图像显影完之后，可以将这些凸纹图像印刷元件安装在印刷机上并开始印刷。
需要印刷版具有对所使用的油墨具有耐化学性的凸纹图像。还有必要的是，印刷版的物理和印刷性质是稳定的，并且在印刷期间不改变。最后，为了在运行期间保持高质量和透明的印刷，非常期望印刷版不吸取纸纤维和干墨的沉积物，它们会填充版的反纹区域并沉积在版的印刷区域的边缘。当版在印刷期间吸取过多的沉积物时，印刷机在运行期间必须周期性地关闭以清洁版，导致生产率的损失。
对于在使用期间不太可能积累油墨的柔性印刷版已经寻求多年，仅获有限的成功。版在其凸纹表面上接受油墨的固有需要常常与在使用期间限制其在版的其他部分上的积聚的尝试冲突。已经进行了各种尝试以通过改变版的化学性质来产生干净的凸纹图像印刷版。然而，这些尝试中没有一种非常成功，通常产生模糊的版，其不能很好地成像，或者不能防止油墨的积累。
因此，本领域仍需要改进的片材光聚合物组合物，其在室温下为固体，并且能够在印刷运行期间更干净地印刷并且不会吸取大量的纸纤维、灰尘和油墨。此外，还期望改进制造工艺本身以产生能够干净地印刷并且在印刷运行期间不吸取大量的纸纤维、灰尘和油墨的凸纹图像印刷版。
发明内容
本发明的目的是提供一种改进的片材聚合物版结构，其能够在印刷运行期间干净地印刷。
本发明的另一个目的是提供一种制造凸纹图像印刷版的改进方法，该版能够干净地印刷，并且在印刷运行期间不会吸取大量的纸纤维、灰尘和油墨。
本发明的另一个目的是提供一种制造凸纹图像印刷版的改进方法，该方法产生更干净的版，其在印刷后干净地印刷并且看起来干净。
为此，在一个实施方案中，本发明概括而言涉及一种处理柔性印刷空白板以产生能够干净地印刷的凸纹图像印刷元件的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供柔性印刷空白板，其包括：
i)支撑层；
ii)设置在该支撑层上的至少一个光可固化层，该至少一个光可固化层包含光可固化组合物，该组合物包含：
1)至少一种烯键式不饱和单体；
2)至少一种有机硅单体或低聚物；
3)至少一种粘合剂或低聚物；和
4)光引发剂；
iii)设置在该至少一个光可固化层上的激光可烧蚀掩模层；
b)对该激光可烧蚀掩模层进行激光烧蚀以在该激光可烧蚀掩模层中产生原位负片；
c)在该激光可烧蚀掩模层上设置阻挡层；
d)将该至少一个光可固化层通过该阻挡层和该激光可烧蚀掩模层暴露于光化辐射；并且
e)显影已成像并已曝光的柔性印刷空白板以在其中显露出凸纹图像，其中该凸纹图像包括多个凸纹印刷网点；
其中所得到的柔性凸纹图像印刷元件能安装在印刷机中，并且在安装在印刷机中时能够干净地印刷并在印刷运行期间能抵抗纸纤维、灰尘和油墨。
附图说明
图1A和图1B描绘了用于印刷版的圆形晕影(vignette)印刷区域，分别为没有层叠阻挡层和层叠了阻挡层处理的图。
图2A和图2B描绘了使用根据本发明的版，没有层叠阻挡层和层叠了阻挡层的印刷结果。
图3A和图3B示出了用于根据本发明的印刷版的圆形晕影印刷区域，分别为没有层叠阻挡层和层叠了阻挡层处理的图。
图4A和图4B描绘了以低压印水平和高压印水平的干净版配方。
图5A和图5B描绘了在没有层叠阻挡层和层叠了阻挡层的情况下处理的版的网点形状之间的差异。
图6描绘了与用阻挡层处理的本发明的印刷版相比，用阻挡层处理的常规版的网点增益曲线。
具体实施方式
本发明概括而言涉及可用于生产印刷空白板的改进的片材聚合物组合物，该印刷空白板用于生产柔性凸纹图像印刷版。本发明概括而言还涉及一种改进的成像和显影柔性印刷空白板以产生凸纹图像印刷版的方法，所述凸纹图像印刷版能够更干净地印刷并且在印刷运行期间不会吸取大量的纸纤维、灰尘和油墨。“大量的纸纤维、灰尘和油墨”是指印刷版可以在整个运行期间(例如，至少5,000印数，优选至少10,000印数或更多)连续使用而不需要关闭印刷机来清洁印刷版。看起来“干净”的印刷版意味着印刷版表面没有油墨或污迹，并且看起来基本上与新的(即，未使用的)印刷版相同。
Baldwin等人的相关美国第2013/0228086号专利申请公开描述了柔性凸纹图像印刷元件的使用，其主题通过引用全文并入于此，所述图像印刷元件具有掺入到片材聚合物的基质中的有机硅，用作凸纹图像印刷元件的底层，并潜在地为凸纹的一部分。
然而，本发明的发明人发现，制造在光可固化层中使用有机硅单体或低聚物并且使用层叠的阻挡膜处理的柔性印刷版产生干净的柔性印刷版，其在印刷后看起来干净，并且实际上干净地印刷。该未加盖板的版配方干净地印刷，并且与现有技术的印刷版相比，发现在印刷后看起来干净。
以前认为有机硅对印刷性能不利，因为它们的存在导致油墨转移的缺乏。然而，在本发明中，发明人已经发现，通过在光可固化组合物中结合阻挡层使用有机硅单体，可以制备更干净地印刷的印刷版并克服现有技术的不足。
基于此，在一个实施方案中，本发明概括而言涉及一种处理柔性印刷空白板以产生能够干净地印刷的凸纹图像印刷元件的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供柔性印刷空白板，其包括：
i)支撑层；
ii)设置在该支撑层上的至少一个光可固化层，该至少一个光可固化层包含光可固化组合物，该组合物包含：
1)至少一种烯键式不饱和单体；
2)至少一种有机硅单体或低聚物；
3)至少一种粘合剂或低聚物；和
4)光引发剂；
iii)设置在该至少一个光可固化层上的激光可烧蚀掩模层；
b)对该激光可烧蚀掩模层进行激光烧蚀以在该激光可烧蚀掩模层中产生原位负片；
c)在该激光可烧蚀掩模层上设置阻挡层；
d)将该至少一个光可固化层通过该阻挡层和该激光可烧蚀掩模层暴露于光化辐射；并且
e)显影已成像并已曝光的柔性印刷空白板以在其中显露出凸纹图像，其中该凸纹图像包括多个凸纹印刷网点；
其中所得到的柔性凸纹图像印刷元件能安装在印刷机中，并且在安装在印刷机中时能够干净地印刷并在印刷运行期间能抵抗纸纤维、灰尘和油墨。
如本文所用，术语“光可固化”表示一种组合物，其响应于光化辐射而进行聚合、交联或任何其他固化或硬化反应，其结果是材料的未曝光部分可以从曝光(固化)部分有选择地分离出来并且移除，从而形成固化材料的三维或凸纹图案。
该至少一个光可固化层包含至少一种烯键式不饱和单体。合适的单体包括例如多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯和聚丙烯酰低聚物。合适单体的实例包括一种或多种乙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、以及前述物质中一种或多种的组合。在优选的实施方案中，烯键式不饱和单体包含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
此外，该至少一个光可固化层还包含至少一种有机硅单体或低聚物。在一个实施方案中，该至少一种硅氧烷单体或低聚物是从由脂族有机硅(甲基)丙烯酸酯、有机硅对乙基(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、有机硅聚酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅丙烯酸对乙酯、有机硅二丙烯酸酯、有机硅六丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯低聚物，例如具有高含氟材料的UV可固化非CF3类氟化丙烯酸低聚物和前述物质中一种或多种的组合构成的群组中选出的。在优选的实施方案中，有机硅单体或低聚物包含有机硅丙烯酸对乙酯或有机硅二丙烯酸酯。
基于光可固化组合物的总重量，本文中使用的有机硅单体或低聚物的量为约0.01至约5重量％，更优选约0.05至约0.5重量％，最优选约0.1至约0.2重量％。
表1列出了用于光可固化层中的各种可商购的有机硅单体和低聚物，已发现这些有机硅单体和低聚物产生干净的运转用版。
表1.有机硅单体和低聚物
单体 制造商 类型
CN9800 Sartomer 脂族有机硅丙烯酸酯
TR2300 Degussa/Tego 有机硅丙烯酸对乙酯
TR2700 Degussa/Tego 有机硅丙烯酸酯
SIP900 Miwon/Rahn 有机硅聚酯丙烯酸酯
EB350 Cytec 有机硅二丙烯酸酯
EB1360 Cytec 有机硅六丙烯酸酯
CN4002 Sartomer 氟化丙烯酸酯低聚物
LR2200 Miwon/Rahn 氟化单体
光引发剂吸收光，并且负责产生自由基或阳离子。自由基或阳离子是引发聚合的高能量物种。适合在本发明中用于第一光可固化组合物和第二光可固化组合物的光引发剂包括醌类、二苯甲酮类和取代的二苯甲酮类、羟基烷基苯基苯乙酮类、二烷氧基苯乙酮类例如2,2-二乙氧基苯乙酮和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、α-卤代苯乙酮类、芳基酮(例如1-羟基环己基苯基酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉苯基)丁-1-酮、噻吨酮(例如异丙基噻吨酮)、苯偶酰二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、三甲基苯甲酰基氧化膦衍生物例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、甲基硫代苯基吗啉酮例如2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、吗啉代苯基氨基酮类、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、二苯基氟化碘和三苯基锍六氟磷酸盐、安息香醚、过氧化物、二咪唑、苄基二甲基缩酮、氨基酮、苯甲酰环己醇、氧磺酰基酮、磺酰基酮、苯甲酰肟酯类、樟脑醌类、香豆素、米氏酮、卤化烷基芳基酮类、α-羟基-α-环己基苯基酮以及前述物质中一种或多种的组合。
粘合剂或低聚物优选包含A-B-A型嵌段共聚物，其中A表示非弹性嵌段，优选乙烯基聚合物或最优选聚苯乙烯，B表示弹性嵌段，优选聚丁二烯或聚异戊二烯。合适的可聚合低聚物也可以用于本发明的组合物中，优选的低聚物包括由上述公开的单官能和/或多官能单体聚合的那些。特别优选的低聚物包括环氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯和直链丙烯酸低聚物。
用于该至少一个光可固化层的其他任选成分包括抑制剂、增塑剂、染料、聚合物、低聚物、颜料、敏化剂、增效剂、有机叔胺、UV吸收剂、触变剂、抗氧化剂、除氧剂、流动改性剂、填料以及前述物质中一种或多种的组合。
至少一个光可固化层应当交联(固化)，并且由此在至少一些光化波长区域中硬化。如本文所使用的，光化辐射是能够在曝光的部分中实现化学变化的辐射。光化辐射包括例如强化的(例如激光)和非强化的光，特别是在UV和红外波长区域。优选的光化波长区域为约250nm至约450nm，更优选约300nm至约400nm，甚至更优选约320nm至约380nm。
背衬(或称支撑)层为版提供支撑，并且可以由透明或不透明的材料例如纸张、纤维素膜、塑料或金属形成。背衬层优选由多种柔性的透明材料形成。这种材料的实例是纤维素膜或塑料例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚醚、聚乙烯、聚酰胺(Kevlar)或尼龙。优选地，支撑层由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成。支撑层的厚度通常为约0.001至约0.010英寸。
任选地，各种层例如防光晕层或粘合剂层可以位于背衬层与光聚合物层之间。
激光可烧蚀掩模层设置在该至少一个光可固化层上。在DTP技术中，计算机通过激光器将数字信息传送到激光可烧蚀掩模层，该激光器与计算机通信，激光烧蚀激光可烧蚀掩模层必须固化的那些区域，即最终成为凸纹层的那些区域。然后通过原位掩模将版正面曝光。激光可烧蚀掩模层的未烧蚀区域防止下面的光聚合物固化，并在加工(显影)步骤期间除去。掩模被激光烧蚀的区域被固化并且变成凸纹区域。激光可烧蚀掩模层的实例公开在例如：Yang等人的美国专利第5,925,500号，其通过引用并入于此，其公开了用UV吸收剂改性的作为掩模层的滑膜，因此使用激光来有选择地烧蚀改性的滑膜；和Fan的美国专利第5,262,275号和第6,238,837号，其各自的主题通过引用全文并入于此。
此后，将阻挡层设置在凸纹图像印刷版之上，以覆盖原位掩模以及光可固化层的任何未覆盖部分。在优选的实施方案中，在典型的层叠方法中使用压力和/或热将阻挡层层叠到印刷板的表面上。该膜可以最有利地在用于产生原位掩模的激光烧蚀之后但在暴露于光化辐射之前施加。
多种材料可以用作阻挡膜层。本发明人在制造有效的阻挡层中已经确定的三个性质包括光学透明度、低厚度和氧传输抑制。根据低氧扩散系数来量度氧传输抑制。如上所述，该膜的氧扩散系数应小于6.9×10-9m2/sec，优选小于6.9×10-10m2/sec，最优选小于6.9×10-11m2/sec。
适合用作本发明的阻挡膜层的材料的实例包括常规用作柔性印刷元件中的剥离层的那些材料，例如聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯和乙酸乙烯酯、两性互聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、丁缩醛、环化橡胶、以及前述物质中一种或多种的组合。此外，诸如聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯聚酯和类似透明膜的膜也可很好地用作阻挡膜。在一个优选实施方案中，阻挡膜层包括聚丙烯膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。一种特别优选的阻挡膜是可从Fuji Films获得的
Figure BDA0001223617980000121
Final Proof接收片膜。
阻挡膜应当尽可能薄，与处理该膜和膜/感光聚合物版组合的结构需要一致。阻挡膜厚度优选约1至100微米，最优选约1至约20微米的厚度。
阻挡膜需要具有足够的光学透明度，使得该膜不会不利地吸收或偏转用于曝光光敏印刷空白板的光化辐射。因此，优选阻挡膜具有至少50％，最优选至少75％的光学透明度。
另外，阻挡膜需要对氧扩散充分不可渗透，使得在暴露于光化辐射期间其可以有效地限制氧扩散到光可固化层中。本发明人于此已经确定，当如本文所述使用时，上述厚度的上述阻挡膜材料将基本上限制氧扩散到光可固化层中。
在一个实施方案中，该至少一个光可固化层可以经受全面曝光于光化辐射，以交联和固化该至少一个光可固化层的至少一部分，并产生固化的底层。如本文所述，该底层确定了凸纹图像印刷版的凸纹深度。当固化时，该至少一个光可固化层优选具有约18至约25达因/厘米的表面能。已经发现，该至少一个光可固化层的低表面能使得该至少一个光可固化层能够避免在印刷运行期间吸取大量的纸纤维、灰尘和油墨。
一旦印刷元件已经以成像方式曝光于光化辐射以产生凸纹图像，则印刷元件被显影以除去未聚合部分并显露出交联的凸纹图像。典型的显影方法包括用各种溶剂或水来清洗，通常使用刷子。其他可能用于显影的方式包括使用气刀或热加吸墨材料(热显影)。所得表面具有再现了待印刷图像的凸纹图案。该凸纹图案通常包含多个网点，这些网点的形状和凸纹的深度以及其他众多因素影响印刷图像的质量。在凸纹图像显影完之后，可以将凸纹图像印刷元件安装在印刷机上并开始印刷。
大多数柔性印刷版也进行均匀地后曝光，以确保光聚合过程完成并确保版在印刷和储存期间保持稳定。该后曝光步骤利用与主曝光相同的辐射源。
脱粘(其也可以称为轻度整理)是可选的显影后处理，如果表面仍然发粘，则可以应用脱粘，这种粘性在后曝光中通常不被除去。粘性可以通过本领域已知的方法消除，例如用溴或氯溶液处理。
实施例：
本发明的发明人处理了一系列具有和不具有层叠于其上的阻挡层并且含有和不含有机硅单体的未加盖板的干净版配方。结果如下。
图1A和图1B描绘了用于印刷版的圆形晕影印刷区域，分别为没有层叠阻挡层(图1A)和层叠了阻挡层(图1B)。如图1A和图1B所示，印刷版使用阻挡层比不使用阻挡层看起来更干净，但是二者均印刷出脏的晕影。
根据本发明使用脂族有机硅丙烯酸酯(CN9800，可得自Sartomer,Inc.)作为光可固化层中的有机硅单体制备干净版配方。为了确定阻挡层的使用是否固有地产生脏版，使用和不使用层叠的阻挡层来印刷该干净版配方。
结果是惊人的。如图2A(没有层叠阻挡层的印刷)和图2B(具有层叠的阻挡层的印刷)所示，具有层叠的阻挡层的版从印刷机上拿下时看起来干净，并且还干净地印刷出晕影，如图3B所示。相比之下，没有层叠阻挡层的干净版配方并没有干净地印刷出晕影，如图3A所示。
为了消除干净印刷是否是压印水平的结果的问题，以低和高压印水平分析了晕影。图4A描绘了低压印水平的干净版配方，图4B描绘了高压印水平的干净版配方。从图4A和图4B可以看出，以较高的压印水平，在平滑度方面没有可观察到的差异。
然而，如图5A和图5B所示，证明在没有阻挡层(图5A)处理的印刷版和用阻挡层处理的印刷版(图5B)之间的网点形状是非常不同的。用阻挡层印刷的网点比没有阻挡层印刷的网点宽。干净的印刷似乎不与网点的大小或形状有关。因此，很明显，在版配方中存在与由层叠了阻挡层提供的缺氧有利地相互作用的东西。
图6描绘了用阻挡层(黑色)处理的常规印刷版和用阻挡层(白色)处理的本发明印刷版的网点增益曲线。可以看出，两种印刷版的印刷增益是相似的。
本文所述的结果是令人惊讶的，这是因为最初认为由层叠的阻挡层制成的印刷版比没有阻挡层的标准版制得更脏的印刷品。然而，可以看出，具有本文所述的光可固化层并用层叠的阻挡层处理的印刷版在干净印刷方面显示出显著的优点。
重要的是注意网点形状或平坦度与干净版的讨论不相关。显示层叠的阻挡层的使用产生比没有阻挡层处理的版更宽的网点轮廓。因此，该现象必然与表面相关，但它不是单独的表面能。印刷的一些配方具有比用阻挡层处理的本文所述的光可固化组合物低得多的表面能。发明人认为，与标准数字版相比，当固化阻挡层叠版时，必然与缺氧有关。然而，由于单独使用阻挡层没有观察到优点，可以看出，版配方中的有机硅单体也必然起作用。

Claims (12)

1.一种处理柔性印刷空白板以产生能够干净地印刷的凸纹图像印刷元件的方法，该方法包括以下步骤：
a)提供柔性印刷空白板，其包括：
i)支撑层；
ii)设置在该支撑层上的至少一个光可固化层，该至少一个光可固化层包含光可固化组合物，该组合物包含：
1)至少一种烯键式不饱和单体；
2)至少一种有机硅单体或低聚物；
3)至少一种粘合剂或低聚物；和
4)光引发剂；
iii)设置在该至少一个光可固化层上的激光可烧蚀掩模层；
b)对该激光可烧蚀掩模层进行激光烧蚀以在该激光可烧蚀掩模层中产生原位负片；
c)在该激光可烧蚀掩模层上设置阻挡层；
d)将该至少一个光可固化层通过该阻挡层和该激光可烧蚀掩模层暴露于光化辐射，以形成已成像并已曝光的柔性印刷空白板；并且
e)将具有阻挡层的已成像并已曝光的柔性印刷空白板显影以在其中显露出凸纹图像，其中该凸纹图像包括多个凸纹印刷网点；
其中所得到的柔性凸纹图像印刷元件能安装在印刷机中，并且在安装在印刷机中时能够干净地印刷并在印刷运行期间能抵抗纸纤维、灰尘和油墨。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该至少一种有机硅单体或低聚物是从由脂族有机硅(甲基)丙烯酸酯、有机硅对乙基(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、有机硅聚酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅对丙烯酸酯、有机硅二丙烯酸酯、有机硅六丙烯酸酯、以及前述物质中一种或多种的组合构成的群组中选出的。
3.根据权利要求2所述的方法，其中该至少一种有机硅单体或低聚物包含有机硅丙烯酸对乙酯或有机硅二丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其中基于该光可固化组合物的总重量，该至少一种有机硅单体以约0.01至约5.0重量％的浓度存在于该光可固化组合物中。
5.根据权利要求4所述的方法，其中基于该光可固化组合物的总重量，该至少一种有机硅单体以约0.05至约0.5重量％的浓度存在于该光可固化层中。
6.根据权利要求5所述的方法，其中基于该光可固化组合物的总重量，该至少一种有机硅单体以约0.1至约0.2重量％的浓度存在于该光可固化层中。
7.根据权利要求1所述的方法，其中通过将该阻挡层层叠到该光可烧蚀掩模层上，从而将该阻挡层设置在该激光可烧蚀掩模层上。
8.根据权利要求1所述的方法，其中该阻挡层在激光烧蚀步骤之后但在暴露于光化辐射步骤之前设置在该激光可烧蚀掩模层上。
9.根据权利要求1所述的方法，其中该阻挡层包含从由聚酰胺、聚乙烯醇、羟烷基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、两性互聚物、乙酸丁酸纤维素、烷基纤维素、丁缩醛、环化橡胶、以及前述物质中一种或多种的组合构成的群组中选出的材料。
10.根据权利要求1所述的方法，其中该阻挡层包含从由聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯和前述物质中一种或多种的组合构成的群组中选出的膜。
11.根据权利要求10所述的方法，其中该阻挡层包含聚丙烯膜或聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
12.通过权利要求1的方法制备的凸纹图像印刷元件。
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