CN106588707B - 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法 - Google Patents

一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106588707B
CN106588707B CN201611001836.9A CN201611001836A CN106588707B CN 106588707 B CN106588707 B CN 106588707B CN 201611001836 A CN201611001836 A CN 201611001836A CN 106588707 B CN106588707 B CN 106588707B
Authority
CN
China
Prior art keywords
castor oil
ethoxylates
oil acid
ethoxylate
sulfonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611001836.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106588707A (zh
Inventor
孙永强
朱克华
武华萍
孙晋源
张勇
周婧洁
梁慧斌
丁莉荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Daily Chemical Industry Research Institute
Original Assignee
China Daily Chemical Industry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Daily Chemical Industry Research Institute filed Critical China Daily Chemical Industry Research Institute
Priority to CN201611001836.9A priority Critical patent/CN106588707B/zh
Publication of CN106588707A publication Critical patent/CN106588707A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106588707B publication Critical patent/CN106588707B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/32Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法是将蓖麻油酸甲脂乙氧基化物、亚硫酸氢钠、催化剂、去离子水、低碳醇加入到反应器中,强烈搅拌,在30‑55℃下反应2‑3h;其中蓖麻油酸甲脂乙氧基化物和亚硫酸氢钠的摩尔比为1:1‑3.5;催化剂的用量为蓖麻油酸甲脂乙氧基化物质量的4.5‑6.5%,低碳醇,去离子水和蓖麻油酸甲脂乙氧基化物的质量比为1‑3.5:1‑3.5:1,反应结束后,减压蒸馏除去水和低碳醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去溶液中的盐,减压蒸馏除去乙醇得到产物。本发明具有反应温度低,反应时间短,转化率高的优点。

Description

一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法
技术领域
本发明涉及一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法。
背景技术
蓖麻油酸甲脂乙氧基化物是一种典型的非离子表面活性剂,它的分子结构比较特殊,和普通的脂肪酸甲脂乙氧基化物相比,支链上多了一个类似于脂肪醇聚氧乙烯醚的结构,此外分子内还有一个碳碳双键,因此受到人们的广泛关注。
以蓖麻油酸甲脂乙氧基化物为原料磺化可以得到不同的阴离子表面活性剂。用三氧化硫磺化,再用碱中和可以得到蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐/蓖麻油酸甲酯乙氧基化物硫酸盐,因为磺酸基可以取代酯基的α氢,也可以取代支链聚氧乙烯醚的末端氢,所以会生成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐和蓖麻油酸甲酯乙氧基化物硫酸盐。
以亚硫酸氢钠为磺化剂,在催化剂的作用下对蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺化可以得到一种新型的阴离子表面活性剂----蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸
盐,亚硫酸氢钠加成在分子内的碳碳双键上,所以分子内有三个亲水基官能团,而且这种特殊的阴离子表面活性剂有良好的表面活性。此种表面活性剂的制备方法在国内外还未见报道。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种合成阴离子表面活性剂蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法。
本发明提供的原料蓖麻油酸甲脂乙氧基化物的分子结构式如下:
其中:x+y=8-25
本发明反应合成路线如下所示:
本发明提供的一种合成阴离子表面活性剂蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法,包括以下步骤:
将蓖麻油酸甲脂乙氧基化物、亚硫酸氢钠、催化剂、去离子水、低碳醇加入到反应器中,强烈搅拌,在30-55℃下反应2-3h;其中蓖麻油酸甲脂乙氧基化物和亚硫酸氢钠的摩尔比为1:1-3.5;催化剂的用量为蓖麻油酸甲脂乙氧基化物质量的4.5-6.5%,低碳醇,去离子水和蓖麻油酸甲脂乙氧基化物的质量比为1-3.5:1-3.5:1,反应结束后,减压蒸馏除去水和低碳醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去溶液中的盐,减压蒸馏除去乙醇得到产物。
上述反应中,蓖麻油酸甲脂乙氧基化物中环氧乙烷的平均加成数为8-25,分子内含有不饱和的碳碳双键,因亚硫酸氢钠加成在分子内的碳碳双键上,所以蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐中不含有碳碳双键。
上述反应中的催化剂是过氧化苯甲酸叔丁酯和三氯化铁,其中过氧化苯甲酸叔丁酯的质量为蓖麻油酸甲脂乙氧基化物质量的5-6%,三氯化铁的质量为过氧化苯甲酸叔丁酯质量的5-10%。
上述反应中的低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇等一些短碳链的醇。
上述反应中温度最好控制在35-50℃。
上述反应中蓖麻油酸甲脂乙氧基化物和亚硫酸氢钠的摩尔比最好为1:2-3;低碳醇,去离子水和蓖麻油酸甲脂乙氧基化物的质量比最好为2-2.5:2-2.5:1。
上述反应中得到的产物为蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐和蓖麻油甲脂乙氧基化物的混合物,将混合物分离得到蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐,蓖麻油甲脂乙氧基化物循环使用。
上述反应中最好是先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中,再将蓖麻油酸甲脂乙氧基化物、亚硫酸氢钠和低碳醇加入离子水中,这样有利于反应的顺利进行。
本发明优点是:(1)反应温度低,不需要高温;(2)反应时间较短;(3)转化率高,最高可以达到90%以上。
附图说明
图1是本发明合成的蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐提纯后的红外谱图。
图2是蓖麻油酸甲脂乙氧基化物和本发明合成的蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐提纯后的核磁共振氢谱。
在图1中,1178cm-1,1034cm-1,620cm-1和526cm-1处的吸收峰表示分子内有磺酸基官能团,714cm-1处的吸收峰是苯环吸收峰,因为提纯后的蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐中还含有少量的催化剂过氧化苯甲酸叔丁酯。
在图2中,δ5.55和δ5.37处的吸收峰是蓖麻油酸甲脂乙氧基化物中R1CH=CHR2氢的吸收峰,而蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的核磁共振氢谱中没有这个吸收峰,所以可以断定蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐中没有碳碳双键,最终可以确定亚硫酸氢钠加成在分子内的碳碳双键上。
具体实施方式
本发明采用了如下的测试方法:(1)采用两相滴定法测定产物阴离子表面活性剂含量。(2)测定产物的碘值,并和蓖麻油酸甲脂乙氧基化物碘值对比。(3)通过红外光谱确定蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐中含有磺酸基官能团。(4)测定蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的核磁共振氢谱确定分子内不含有碳碳双键,最终确定亚硫酸氢钠加成在分子内的碳碳双键上。
实施例1
将30g(0.046mol)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物(平均分子量1151,X平均值为13.2,Y平均值为5.9,碘值为22.5g/100g),100g去离子水,100g异丙醇,8.7g(0.084mol)亚硫酸氢钠,1.5g过氧化苯甲酸叔丁酯以及0.13g三氯化铁加入到500ml的四口烧瓶中(加料前应先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中),加热至40℃,反应2h。反应结束后,旋转蒸发除去水和异丙醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去其中的盐,旋转蒸发除去乙醇得到产物。产物主要指标如下:(1)碘值为11.8g/100g;(2)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸钠的质量分数为48.2%。
实施例2
将20g(0.031mol)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物(平均分子量1151,X平均值为13.2,Y平均值为5.9,碘值为22.5g/100g),20g去离子水,20g甲醇,3.6g(0.035mol)亚硫酸氢钠,1.2g过氧化苯甲酸叔丁酯以及0.11g三氯化铁加入到250ml的四口烧瓶中(加料前应先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中),加热至50℃,反应2.5h。反应结束后,旋转蒸发除去水和甲醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去其中的盐,旋转蒸发除去乙醇得到产物。产物主要指标如下:(1)碘值为17.7g/100g;(2)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸钠的质量分数为22.1%。
实施例3
将30g(0.041mol)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物(平均分子量739,X平均值为7.9,Y平均值为1.8,碘值为35.3g/100g),90g去离子水,90g乙醇,10g(0.096mol)亚硫酸氢钠,1.6g过氧化苯甲酸叔丁酯以及0.15g三氯化铁加入到500ml的四口烧瓶中(加料前应先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中),加热至40℃,反应h。反应结束后,旋转蒸发除去水和乙醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去其中的盐,旋转蒸发除去乙醇得到产物。产物主要指标如下:(1)碘值为14.2g/100g;(2)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸钠的质量分数为58.5%。
实施例4
将20g(0.022mol)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物(平均分子量915,X平均值为10.6,Y平均值为3.1,碘值为28.1g/100g),20g去离子水,20g异丙醇,4.2g(0.040mol)亚硫酸氢钠,1.1g过氧化苯甲酸叔丁酯以及0.061g三氯化铁加入到250ml的四口烧瓶中(加料前应先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中),加热至35℃,反应2h。反应结束后,旋转蒸发除去水和异丙醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去其中的盐,旋转蒸发除去乙醇得到产物。产物主要指标如下:(1)碘值为2.0g/100g;(2)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸钠的质量分数为92.4%。
实施例5
将20g(0.022mol)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物(平均分子量915,X平均值为10.6,Y平均值为3.1,碘值为28.1g/100g),40g去离子水,40g乙醇,6.3g(0.061mol)亚硫酸氢钠,1.2g过氧化苯甲酸叔丁酯以及0.064g三氯化铁加入到250ml的四口烧瓶中(加料前应先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中),加热至35℃,反应2.5h。反应结束后,旋转蒸发除去水和乙醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去其中的盐,旋转蒸发除去乙醇得到产物。产物主要指标如下:(1)碘值为2.0g/100g;(2)蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸钠的质量分数为92.6%。

Claims (6)

1.一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于包括如下步骤:
将蓖麻油酸甲酯乙氧基化物、亚硫酸氢钠、催化剂、去离子水、低碳醇加入到反应器中,强烈搅拌,在30-55℃下反应2-3h;其中蓖麻油酸甲酯乙氧基化物和亚硫酸氢钠的摩尔比为1:1-3.5;催化剂的用量为蓖麻油酸甲酯乙氧基化物质量的4.5-6.5%,低碳醇,去离子水和蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的质量比为1-3.5:1-3.5:1,反应结束后,减压蒸馏除去水和低碳醇,用过量的无水乙醇溶解,热过滤除去溶液中的盐,减压蒸馏除去乙醇得到产物;
所述的蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的分子结构式如下:
其中:x+y=8-25;
所述的催化剂是过氧化苯甲酸叔丁酯和三氯化铁,其中过氧化苯甲酸叔丁酯的质量为蓖麻油酸甲酯乙氧基化物质量的5-6%,三氯化铁的质量为过氧化苯甲酸叔丁酯质量的5-10%;
所述的低碳醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。
2.如权利要求1所述的一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于反应温度控制在35-50℃。
3.如权利要求1所述的一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于蓖麻油酸甲酯乙氧基化物和亚硫酸氢钠的摩尔比为1:2-3。
4.如权利要求1所述的一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于低碳醇、去离子水和蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的质量比为2-2.5:2-2.5:1。
5.如权利要求1所述的一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于先提前把三氯化铁和亚硫酸氢钠分别溶解在去离子水中,再将蓖麻油酸甲酯乙氧基化物、亚硫酸氢钠和低碳醇加入离子水中。
6.如权利要求1所述的一种合成蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐的方法,其特征在于产物为蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐和蓖麻油甲酯乙氧基化物的混合物,将混合物分离得到蓖麻油酸甲酯乙氧基化物磺酸盐,蓖麻油甲酯乙氧基化物循环使用。
CN201611001836.9A 2016-11-11 2016-11-11 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法 Active CN106588707B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611001836.9A CN106588707B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611001836.9A CN106588707B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106588707A CN106588707A (zh) 2017-04-26
CN106588707B true CN106588707B (zh) 2018-04-27

Family

ID=58589965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611001836.9A Active CN106588707B (zh) 2016-11-11 2016-11-11 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106588707B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108484450B (zh) * 2018-03-29 2020-12-01 中国日用化学研究院有限公司 油酸二钠盐的合成方法
EP3670485A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-24 Clariant International Ltd Novel ethoxylates from renewable sources

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103086927A (zh) * 2012-12-06 2013-05-08 广西民族大学 含松香基三元菲环结构的氧化叔胺及其制备方法
CN103201359A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 来自天然油复分解的烷氧基化的脂肪酸酯及衍生物
CN104356030A (zh) * 2014-10-22 2015-02-18 中国日用化学工业研究院 蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸盐或蓖麻油甲酯乙氧基化物硫酸盐的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63179940A (ja) * 1987-01-21 1988-07-23 Showa Highpolymer Co Ltd フエノ−ル樹脂発泡体組成物
CN103623740B (zh) * 2013-10-23 2015-03-18 长江大学 一种含磺酸基、硫酸酯基阴离子的双子表面活性剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103201359A (zh) * 2010-10-25 2013-07-10 斯特潘公司 来自天然油复分解的烷氧基化的脂肪酸酯及衍生物
CN103086927A (zh) * 2012-12-06 2013-05-08 广西民族大学 含松香基三元菲环结构的氧化叔胺及其制备方法
CN104356030A (zh) * 2014-10-22 2015-02-18 中国日用化学工业研究院 蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸盐或蓖麻油甲酯乙氧基化物硫酸盐的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蓖麻油甲酯乙氧基化物磺酸/硫酸盐;李洁等;《印染助剂》;20160430;第33卷(第4期);8-10页 *
蓖麻油酸甲酯乙氧基化物的研究;李得志;《万方数据库硕士学位论文》;20070702;第1-53页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106588707A (zh) 2017-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI695884B (zh) 液體洗淨劑
US8575372B2 (en) Isosorbide derivatives
CN112957998B (zh) 一种表面活性剂组合物的制备方法
CN106588707B (zh) 一种合成蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的方法
US8324141B2 (en) Surfactant composition
US20110266496A1 (en) Surfactant composition
US10370316B2 (en) Narrow range alcohol alkoxylates and derivatives thereof
CN108484450A (zh) 油酸二钠盐的合成方法
CN106588706B (zh) 蓖麻油酸甲脂乙氧基化物磺酸盐的合成方法
RU2728792C2 (ru) Поверхностно-активная композиция
JP6184027B2 (ja) ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の製造方法
US20130228332A1 (en) Derivatives of tris(2-hydroxyphenyl)methanes, preparation thereof and use thereof for mineral oil production
CN113354804B (zh) 一种脂肪醇聚氧丙烯醚含氧酸及其盐
CN111423323B (zh) 阿弗曼酯及其制备方法
JP2009298743A5 (zh)
CN102875799B (zh) 一种多苯环聚醚琥珀酸酯及其磺酸盐的制备方法
CN101863739A (zh) 全氟烷基乙基醇的制备方法
MX2014005867A (es) Derivados de tris (2 - hidroxifenil) metanos, preparacion de los mismos y uso de los mismos para la produccion de aceite mineral.
CN105498835A (zh) 脂肪酸甲酯烷氧基化催化剂的合成方法
US20040127742A1 (en) Alcohol ether sulfonates
TW201716563A (zh) 液體洗淨劑
US20210371588A1 (en) Alkoxylated Polycarboxylic Acid Amides
CN111068578B (zh) 一种表面活性剂及其制备方法和用途
JPH0137440B2 (zh)
SU1081160A1 (ru) Способ получени поверхностно-активного вещества

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant