CN106576967A - 一种降低果蔬中残留农药含量的方法及复合制剂和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种降低果蔬中残留农药含量的方法及复合制剂和应用，该复合制剂包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液300~500份、糖化酶10~20份、羧酸酯酶60~80份、有机磷水解酶10~20份、二价钙盐2~4份、二价镁盐6~8份。本发明提供的清除残留农药的复合制剂可较全面的去除果蔬表面和内部的残留农药，去除效果十分优异，而且不会对果蔬的品质造成不良影响。

Description

一种降低果蔬中残留农药含量的方法及复合制剂和应用

技术领域

本发明属于农药残留清除领域，特别涉及一种降低果蔬中残留农药含量的方法及复合制剂和应用。

背景技术

农药(Pesticides)主要是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类)和调节植物生长的化学药品。农药残留是指在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。

随着我国人民生活水平不断提高，农产品的质量安全问题越来越受到关注，尤其是蔬菜和水果中农药残留问题己经成为公众关心的焦点，全国每年都有上百起因食用被农药污染的农产品而引起的急性中毒事件，严重影响广大消费者身体健康。蔬菜、水果农药残留及其他有害物质的超标，不仅威胁着人民的身体健康和生命安全，而且对提高农产品的市场竞争力和扩大对外出口极为不利。

一般蔬菜和水果的表面和内部都会含有残留农药，果蔬表面的农药残留是由于农药直接喷洒在其表面上，而果蔬内部的农药残留则是由于植物体通过土壤或机体表面吸收农药分子，运输到机体里面。

目前，报道较多的是清除果蔬表面的残留农药的技术，其主要包括：物理去除法：在日常生活中水果蔬菜中农药残留去除主要以物理方法为主，一般都采用水和洗涤剂进行冲洗或浸泡，或者对水果或果蔬进行去皮处理。化学去除法：在较多的去除农药残留的方法中，研究较多的是化学降解法，主要包括水解、氧化分解、光化学降解等。由于化学降解方法会带来二次污染，甚至把无毒或低毒物质变成有毒或毒性更大的物质，从而很大程度上限制了化学方法在降解农药残留上的应用。生物酶类清除法：采用生物酶类去除残留农药具有一定的农药清除效果，安全无毒，使用安全，对环境无污染。

然而，这些方法或产品对于某些果蔬的农药残留的实际清除效果一般，并且只能清除果蔬表面的残留农药，而不能清除果蔬内部的残留农药。

针对现有技术，目前亟需一种能降低果蔬尤其是水果中残留农药含量的方法及其复合制剂。

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，该复合制剂能清除或降低果蔬中的残留农药，清除效果好，生产成本低，使用安全无毒。

本发明采用的技术方案如下：

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：

废茶发酵提取液300～500份、糖化酶10～20份、羧酸酯酶60～80份、有机磷水解酶10～20份、二价钙盐2～4份、二价镁盐6～8份、黄原胶0.5～0.8份。

本发明从降解农药效果和成本出发，对各原料的配比量进行筛选优化，得到了较佳的各原料配比量。若是采用不合适的原料配比量，不仅得不到理想的降解农药的效果，还会使得产品成本较高。

优选的，所述降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：

废茶发酵提取液350～450份、糖化酶15～20份、羧酸酯酶65～75份、有机磷水解酶15～20份、二价钙盐2～4份、二价镁盐6～8份，黄原胶0.5～0.8份。

进一步优选的，所述降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：

废茶发酵提取液400份、糖化酶18份、羧酸酯酶72份、有机磷水解酶18份、二价钙盐4份、二价镁盐8份、黄原胶0.6份。

制备复合制剂时，将糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶粉碎至100～120目，然后将各原料按照比例混匀即可。

优选的，所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将废茶原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种2～3％厌氧菌种液厌氧发酵5～7天，然后接种2～3％好氧菌种液继续发酵3～5天，发酵结束后进行过滤、浓缩得到发酵提取液。

其中，所述废茶包括废茶叶、茶渣或茶梗等废茶物质。

优选的，所述厌氧菌种液中的活菌数为2～3亿cfu/mL。接种2～3％厌氧菌种是指当含水量为30～40的原料为100g时，加入2～3mL的厌氧菌种液。

优选的，厌氧菌种为耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌中的一种或多种组合，采用这些菌种可以产生对果蔬有益的代谢活性物质。从农药残留清除效果和菌种之间相互促进生长来讲，本发明的好氧微生物优先选用耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌这三种菌种组合使用，其中菌种的数量比例为1～2：3～4：8～10。

优选的，好氧菌种液中的活菌数为2～3亿cfu/mL。接种2～3％好氧菌种是指当厌氧发酵后的发酵液为100g时，加入2～3mL的好氧菌种液。

优选的，所述好氧菌种为黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母中的一种或多种组合。从农药残留清除效果和菌种之间相互促进生长来讲，本发明的好氧菌种优先选用黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母这五种菌种组合使用，其中菌种的数量比例为1～2：1～2：2～3：1～2：6～8：2～4。

其中，酿酒酵母为兼性厌氧微生物，既可以好氧发酵也可以厌氧发酵。

优选的，浓缩至其可溶性固形物含量为70～80％。

本发明使用的糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为1000～10000U/g。

所述二价钙盐和二价镁盐并没有特别限定，为水溶性盐类，比如硝酸钙、磷酸二氢钙、碳酸氢钙、氯化钙、硝酸镁、氯化镁等。

黄原胶在水中能快速溶解，有很好的水溶性。特别在冷水中也能溶解，可省去繁杂的加工过程；黄原胶稳定的双螺旋结构使其具有极强的抗氧化和抗酶解能力。黄原胶的加入使得最终得到复合制剂有一定的粘度，那么将复合制剂喷洒到植物表面上有一定的附着力，清除残留农药的效果更加优异，经过试验验证，选用黄原胶作为增稠剂与其他原料配合综合效果较佳。而加入的量不宜过多，否则不仅影响清除效果而且影响植物表面的美观。

本发明的第二个目的是提供一种降低果蔬中残留农药含量的方法，包括将所述复合制剂喷洒在生长的果蔬的过程。

具体应用时，可以将本发明的复合制剂进行合理的稀释，稀释程度可根据残留农药的含量进行确定。

优选的，使用时，将所述降低果蔬中残留农药含量的复合制剂与水按照质量为1：200～500进行混合，调节pH至6.5～8.5，制成混合溶液。使用方法是将复合制剂制成的混合溶液喷洒在生长的果蔬上，然后使果蔬生长3～7天。喷洒该复合制剂的时机是果蔬即将成熟，此时果蔬的生长代谢旺盛，喷洒该复合制剂3～7天后即可采摘，这样也避免了后续的病虫害。

每种酶都有其最适pH，将复合制剂的pH设定为6.5～8.5，其降解农药的效果较佳。

本发明的第三个目的是提供一种所述的复合制剂在用于降低果蔬残留农药含量中的应用。

本发明主要是针对水果进行研究的，对蔬菜也有一定的清除效果，但是效果并不如应用在水果上显著。进一步的，对于水果的种类优先选择小粒水果，例如，所述水果为蓝莓、樱桃、无花果和葡萄等，经过试验验证，对这些水果均具有较好的降低残留农药含量的效果。

其中，所述农药为有机磷农药，包括亚胺硫磷、辛硫磷、敌敌畏(O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯)、甲基立枯磷和杀扑磷等。

废茶物质经过发酵后，酚氨比降低，芳香类物质增加，农药残留降解且溶入许多微生物代谢活性物质(包括丰富的酶类物质)，酶类物质主要包括多酚氧化酶、糖苷酶(糖基水解酶)、单宁酶、果胶酶、纤维素酶、醇脱氢酶、脂肪氧化酶和过氧化物酶类等，残留农药的降解与发酵液中的丰富的酶类有关，其中的酶类物质可以与水果残留的农药发生化学反应，破坏其剧毒成分的结构，使剧毒的农药瞬间变为无毒的或低毒的分子，从而达到迅速使水果脱除高毒的效果。

水果的果皮和果肉是由不同的细胞组成，果皮是水果的保护组织，它的细胞排列紧密，且细胞壁较厚，而果肉的细胞壁薄，细胞间排列疏松。

首先，本发明选用多种菌种对废茶进行发酵，得到了丰富的酶类，当废茶发酵提取液喷洒到果蔬上，由于该提取液中含有糖基水解酶，其为植物细胞壁松弛因子，改变植物表面细胞的微环境，经过试验验证，若当废茶发酵提取液喷洒在水果表面上，其能够调控水果果皮表面的细胞环境，使得水果表面的细胞产生细微的变化，更加有利于有效物质进入水果的果肉组织内，从而降解水果内部的残留农药。若当废茶发酵提取液喷洒在水果果树上，其表面能吸收废茶发酵提取液中的有效活性成分。经过试验验证，本发明更加适用于蓝莓、樱桃、无花果和葡萄。

废茶发酵提取液中还含有丰富的氨基酸和多酚物质，其中氨基酸包括赖氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、甲硫氨酸、胱氨酸、缬氨酸亮氨酸等等。喷洒在生长着的果蔬上经植物吸收具有改善产品品质的作用。

其次，本发明选取了糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶作为降解农药的有效成分，糖化酶又称葡萄糖淀粉酶，能够使得农药中的酯键发生水解作用；羧酸酯酶是一种多聚蛋白，主要催化酯、硫酸酯和酰胺的水解；有机磷水解酶主能够降解有机磷农药分子；这三种酶与茶叶发酵提取液中的丰富的酶类相结合，通过水解有机磷农药分子中的磷酯键而使其脱毒或者降解酶可以与瓜果蔬菜残留的农药发生化学反应，破坏其剧毒成分的结构，使剧毒的农药瞬间变为无毒的、可溶于水的小分子，从而达到迅速使瓜果蔬菜脱毒的效果。这三种酶与茶叶发酵提取液中的丰富的酶类相配合，具有覆盖性强，能够有效降解多种残留有机磷农药，比如，亚胺硫磷、辛硫磷、敌敌畏(O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯)、甲基立枯磷和杀扑磷等。

再者，本发明中的复合制剂中加入了钙盐和镁盐，钙离子在控制植物细胞膜的功能和酶的活性方面起到重要作用；镁离子作为核糖体亚单位联结的桥接元素，能保证核糖体稳定的结构，为蛋白质(如酶)提供合成场所，对于植物体内的一系列的酶促反应都需要依赖镁进行促进或调节。经过试验验证，钙和镁在机体内不仅能够显示生理协同作用，而且共同刺激细胞分泌一些酶类物质能够降解残留农药，或者促进酶的活性增强，加速降解残留农药。

本发明的一种降低残留农药含量的废茶发酵液和三种酶(糖化酶、羧酸酯酶和有机磷水解酶)复合对清除果蔬的残留农药具有意想不到的突出效果。单纯使用酶类的话，不仅对水果农药残留的去除效果不好，而且清除农药的种类有限，将废茶发酵提取液和三种酶复合后，不仅清除效果加强，而且覆盖性较广，这是由于废茶发酵提取液中含有丰富的降解酶类，与其他三种酶形成互补。

本发明提供的清除残留农药的复合制剂可较全面的去除果蔬中的残留农药，去除效果十分优异，而且不会对果蔬的品质造成不良影响。

本发明选用废茶作为原料，能够显著降低产品的生产成本。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明。

本发明中使用的菌种均为常规菌种，均可通过购买途径得到，比如可以选择通过中国工业微生物菌种保藏管理中心进行购买但并不仅仅限于以下方式，多粘类芽胞杆菌(Paenibacillus polymyxa)，菌株保藏编号：CICC 10010；酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)，菌株保藏编号：CICC 1001；耐酸乳杆菌(Lactobacillus acetotolerans)，菌株保藏编号：CICC 10774；黑曲霉(Aspergillus niger)，菌株保藏编号：CICC 2039；绿色木霉(Trichoderma viride)，菌株保藏编号：CICC 13002；米曲霉(Aspergillus oryzae)：菌株保藏编号：CICC 2001；冠突散囊菌(Eurotium cristatum)：菌株保藏编号：CICC 2650。

糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶均为现有技术中常规酶类，并没有特别限定和要求，例如，可通过购买途径得到。

实施例1

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液400g、糖化酶18g、羧酸酯酶72g、有机磷水解酶18g、硝酸钙4g、硝酸镁8g、黄原胶0.6g。

其中，所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为4000U/g。

所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将10kg废茶叶和茶梗原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种200mL厌氧菌种液厌氧发酵5天，然后接种300mL好氧菌种液继续发酵3天，发酵结束后进行过滤、浓缩(至可溶性固形物含量为75％停止浓缩)，得到发酵提取液。所述厌氧菌种液中的活菌数为2亿cfu/mL，是由耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌组成，菌种的数量比例为1:3：8。所述好氧菌种液的活菌数为2.5亿cfu/mL，是由黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母组成，菌种的数量比例为1：1：2：2：6。

制备复合制剂时，将糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶粉碎至100目，然后将各原料按照比例混匀即可。

实施例2

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液350g、糖化酶15g、羧酸酯酶75g、有机磷水解酶20g、碳酸氢钙3g、硝酸镁6g、黄原胶0.5g。

其中，所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为4000U/g。

所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将10kg废茶叶和茶梗原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种250mL厌氧菌种液厌氧发酵6天，然后接种250mL好氧菌种液继续发酵4天，发酵结束后进行过滤、浓缩(至可溶性固形物含量为80％停止浓缩)，得到发酵提取液。所述厌氧菌种液中的活菌数为2.5亿cfu/mL，是由耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌组成，菌种的数量比例为2:4：9。所述好氧菌种液的活菌数为3亿cfu/mL，是由黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母组成，菌种的数量比例为2：2：3：2：7。

制备复合制剂时，将糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶粉碎至120目，然后将各原料按照比例混匀即可。

实施例3

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液450g、糖化酶20g、羧酸酯酶65g、有机磷水解酶17g、磷酸二氢钙3.5g、氯化镁7g、黄原胶0.7g。

其中，所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为3500U/g。

所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将10kg废茶叶和茶梗原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种300mL厌氧菌种液厌氧发酵7天，然后接种250mL好氧菌种液继续发酵3天，发酵结束后进行过滤、浓缩(至可溶性固形物含量为70％停止浓缩)，得到发酵提取液。所述厌氧菌种液中的活菌数为3亿cfu/mL，是由耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌组成，菌种的数量比例为2:3：8。所述好氧菌种液的活菌数为3亿cfu/mL，是由黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母组成，菌种的数量比例为1：2：3：2：8：4。

制备方法同实施例1。

实施例4

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液500g、糖化酶20g、羧酸酯酶78g、有机磷水解酶20g、硝酸钙2g、硝酸镁7g、黄原胶0.8g。

其中，所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为4000U/g。

所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将10kg废茶叶和茶梗原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种250mL厌氧菌种液厌氧发酵5天，然后接种250mL好氧菌种液继续发酵3天，发酵结束后进行过滤、浓缩(至可溶性固形物含量为72％停止浓缩)，得到发酵提取液。所述厌氧菌种液中的活菌数为2.5亿cfu/mL，是由耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌组成，菌种的数量比例为1:4：10。所述好氧菌种液的活菌数为2亿cfu/mL，是由黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母组成，菌种的数量比例为2：2：3：2：8。

制备方法同实施例1。

实施例5

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液500g、糖化酶20g、羧酸酯酶78g、有机磷水解酶20g、硝酸钙2g、硝酸镁7g、黄原胶0.6g。

其中，所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为4000U/g。

所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将10kg废茶叶和茶梗原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30～40％，在室温下接种250mL厌氧菌种液厌氧发酵5天，然后接种250mL好氧菌种液继续发酵3天，发酵结束后进行过滤、浓缩(至可溶性固形物含量为75％停止浓缩)，得到发酵提取液。所述厌氧菌种液中的活菌数为2.5亿cfu/mL，只由酿酒酵母组成。所述好氧菌种液的活菌数为2亿cfu/mL，由黑曲霉和绿色木霉按照数量比为1：1组成。

制备方法同实施例1。

对比例1

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：糖化酶18g、羧酸酯酶72g、有机磷水解酶18g、硝酸钙4g、硝酸镁8g、黄原胶0.6g。制备复合制剂时，将酶类物质粉碎至100目，然后将各原料按照比例混匀即可。

对比例2

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液400g、糖化酶18g、羧酸酯酶72g、有机磷水解酶18g、黄原胶0.6g。废茶发酵提取液的制备如实施例1所述。制备复合制剂时，将酶类物质粉碎至100目，然后将各原料按照比例混匀即可。

对比例3

一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液100g、糖化酶18g、有机磷水解酶18g、羧酸酯酶72g、硝酸钙4g、硝酸镁8g、黄原胶0.6g。废茶发酵提取液的制备如实施例1所述。制备复合制剂时，将酶类物质粉碎至100目，然后将各原料按照比例混匀即可。

实验例1

采用农药残留超标生长着的蓝莓作为实验对象，残留农药为亚胺硫磷，果皮达到0.15mg/kg(平均含量)，果实中达到0.05mg/kg(平均含量)，超过相关地区规定的0.01mg/kg的残留限量。农药残留清除率＝(初始农药残留量-处理后的农药残留量)/初始农药残留量×100％。

将实施例1～2、对比例1～3中的复合制剂与水按照质量为1：300进行混合，调节pH至8，制成混合溶液。

将配制后的实施例1～2、对比例1～3中的混合溶液以及清水喷洒至生长着的蓝莓树上，喷洒用量为50L/亩，12h、1天、3天、7天后检测同一株蓝莓果皮和果实(即果肉)中亚胺硫磷的残留量，同一株具有可比性。结果见表1。

表1

上述试验数据表明：本实施例1中的复合制剂喷洒在生长着的蓝莓上，能够快速、高效的清除果皮和果实内部的农药残留量，经其清除后的农药残留量低于相关地区规定的限量标准，实施例1果皮的农药残留清除率为100％，7天后的果实农药残留清除率为90％，实施例2果皮的农药残留清除率为100％，7天后的果实农药残留清除率为88％，与对比例、清水对照和空白对照的清除效果相比具有显著差异。经过对比农药残留清除率可知，废茶发酵提取液对清除果实内部的残留液具有至关重要的作用。另外，经过实施例1和实施例2的复合制剂处理后，并没有改变蓝莓果实的品质和口感。

实验例2

采用生长着的葡萄作为实验对象，残留农药为杀扑磷，果皮达到1mg/kg(平均含量)，果实中达到0.632mg/kg(平均含量)，欧盟规定：国际组织和贸易国对葡萄中杀扑磷农药最大残留限为0.5mg/kg。农药残留清除率＝(初始农药残留量-处理后的农药残留量)/初始农药残留量×100％。

将实施例1～2、对比例1～3中的复合制剂与水按照质量为1：400进行混合，调节pH至8.5，制成混合溶液。

将配制后的实施例1～2、对比例1～3中的混合溶液以及清水喷洒至生长着的葡萄树上，喷洒用量为50L/亩，12h、1天、3天、5天后检测葡萄果皮和果实(即果肉)中杀扑磷的残留量，同一株具有可比性。结果见表2。

表2

上述试验数据表明：本实施例1中的复合制剂喷洒在生长着的葡萄上，能够快速、高效的清除果皮和果实内部的农药残留量，经其清除后的农药残留量低于欧盟规定的限量标准，实施例1中1天后果皮的农药残留清除率为99％，5天后的果实农药残留清除率为60.8％，实施例2中1天后果皮的农药残留清除率为98.9％，5天后的果实农药残留清除率为58.7％，与对比例、清水对照和空白对照的清除效果相比具有显著差异。经过对比农药残留清除率可知，废茶发酵提取液对清除果实内部的残留液具有至关重要的作用。另外，经过实施例1和实施例2的复合制剂处理后，并没有改变葡萄果实的品质和口感。

实验例3

采用生长着的樱桃作为实验对象，残留农药为倍硫磷，果皮达到3.082mg/kg(平均含量)，果实中达到2.785mg/kg(平均含量)，我国食品安全国家标准：新鲜樱桃中倍硫磷农药最大残留限为2mg/kg。农药残留清除率＝(初始农药残留量-处理后的农药残留量)/初始农药残留量×100％。

将实施例1～2、对比例1～3中的复合制剂与水按照质量为1：300进行混合，调节pH至8.5，制成混合溶液。

将配制后的实施例1～2、对比例1～3中的混合溶液以及清水喷洒至生长着的樱桃树上，喷洒用量为50L/亩，12h、1天、3天、5天后检测樱桃果皮和果实(即果肉)中倍硫磷的残留量，同一株具有可比性。结果见表3。

表3

上述试验数据表明：本实施例1中的复合制剂喷洒在生长着的樱桃上，能够快速、高效的清除果皮和果实内部的农药残留量，经其清除后的农药残留量低于国家规定的限量标准，实施例1中1天后果皮的农药残留清除率为98.4％，5天后的果实农药残留清除率为56.4％，实施例2果皮的农药残留清除率为98.3％，5天后的果实农药残留清除率为55.15％，与对比例、清水对照和空白对照的清除效果相比具有显著差异。经过对比农药残留清除率可知，废茶发酵提取液对清除果实内部的残留液具有至关重要的作用。另外，经过实施例1和实施例2的复合制剂处理后，并没有改变樱桃果实的品质和口感。

实验例4

采用生长着的苹果作为实验对象，残留农药为草甘膦，果皮达到1.245mg/kg(平均含量)，果实中达到0.794mg/kg(平均含量)。我国食品安全国家标准：新鲜苹果中草甘膦农药最大残留限为0.5mg/kg。农药残留清除率＝(初始农药残留量-处理后的农药残留量)/初始农药残留量×100％。

将实施例1～2、对比例1～3中的复合制剂与水按照质量为1：200进行混合，调节pH至8，制成混合溶液。

将配制后的实施例1～2、对比例1～3中的混合溶液以及清水喷洒至生长着的苹果树上，喷洒用量为100L/亩，12h、1天、7天后检测苹果果皮和果实(即果肉)中草甘膦的残留量。结果见表4。

表4

由表4可得，本发明的复合制剂对苹果中残留农药具有一定的降解效果，但是效果并不如蓝莓、葡萄和樱桃等小粒水果的效果突出。究其原因是由于苹果的果实较大，在较短的时间内并不能使其中的农药分子得到有效的降解。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，其特征是，包括以下重量份的原料：废茶发酵提取液300~500份、糖化酶10~20份、羧酸酯酶60~80份、有机磷水解酶10~20份、二价钙盐2~4份、二价镁盐6~8份、黄原胶0.5~0.8份。

2.如权利要求1所述的复合制剂，其特征是，废茶发酵提取液350~450份、糖化酶15~20份、羧酸酯酶65~75份、有机磷水解酶15~20份、二价钙盐2~4份、二价镁盐6~8份、黄原胶0.5~0.8份；

优选的，所述降低果蔬中残留农药含量的复合制剂，包括以下重量份的原料：

废茶发酵提取液400份、糖化酶18份、羧酸酯酶72份、有机磷水解酶18份、二价钙盐4份、二价镁盐8份、黄原胶0.6份。

3.如权利要求1所述的复合制剂，其特征是：所述糖化酶、羧酸酯酶、有机磷水解酶的酶活均为1000~10000U/g。

4.如权利要求1所述的复合制剂，其特征是：所述废茶发酵提取液的制备方法如下：

将废茶原料粉碎，加水至废茶原料的含水量为30~40%，在室温下接种2~3%厌氧菌种液厌氧发酵5~7天，然后接种2~3%好氧菌种液继续发酵3~5天，发酵结束后进行过滤、浓缩得到发酵提取液。

5.如权利要求4所述的复合制剂，其特征是：厌氧菌种为耐酸乳杆菌、酿酒酵母、多粘类芽胞杆菌中的一种或多种组合；优选的，所述厌氧菌种为耐酸乳杆菌、酿酒酵母和多粘类芽胞杆菌，菌种的数量比例为1~2:3~4：8~10。

6.如权利要求4所述的复合制剂，其特征是：所述好氧菌种为黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌、酿酒酵母中的一种或多种组合；优选的，所述好氧菌种为黑曲霉、绿色木霉、米曲霉、冠突散囊菌和酿酒酵母，菌种的数量比例为1~2:1~2：2~3:1~2：6~8：2~4。

7.如权利要求4所述的复合制剂，其特征是：所述厌氧菌种液和好氧菌种液中的活菌数为2~3亿cfu/mL。

8.一种降低果蔬中残留农药含量的方法，其特征是：包括将权利要求1~7中任一项所述的复合制剂喷洒在生长的果蔬的过程，其中，使用时，将所述复合制剂与水按照质量为1：500~800进行混合，调节pH至6.5~8.5，制成混合溶液；使用方法是将复合制剂制成的混合溶液喷洒在生长的果蔬上，然后使果蔬生长3~7天。

9.权利要求1~7中任一项所述的复合制剂在用于降低果蔬中残留农药含量的应用。

10.如权利要求9所述的应用，其特征是：具体应用在水果上，优选的，所述水果为蓝莓、樱桃、无花果和葡萄。