CN106574914A - 全二维色谱用数据处理装置 - Google Patents

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Abstract

二维色谱图制作部(32)根据针对两个试样分别获得的数据制作二维色谱图，色谱图差异运算部(33)制作表示两个二维色谱图的强度差的二维差分色谱图。斑点检测部(34)在各色谱图上检测斑点，斑点核对部(35)将差分色谱图上的斑点和其他两个色谱图上的斑点分别进行核对，并提取被视为时间位置相同的斑点。进而，在该两个色谱图上在相同时间位置提取出斑点的情况下，计算该两个斑点强度差的标准值，根据该值，确定在显示上差别示出提取出的斑点的边界线的线型。由此，能够在作为比较对象的两个色谱图上自动地选择强度差大的重要的斑点，并向分析者进行提示。

Description

全二维色谱用数据处理装置
技术领域
本发明涉及一种处理由全二维气相色谱(GC)、全二维液相色谱(LC)收集的数据的全二维色谱用数据处理装置。
背景技术
作为GC分析手法的一种，已熟知的被称为全二维GC(也被称为“GC×GC”)的手法(参照专利文献1、非专利文献1)。
全二维GC首先在第一维的色谱柱(以下称为“一次色谱柱”)中分离试样中的各种成分，并将其洗脱成分导入调制器。调制器反复进行如下的操作：在每一定时间间隔(通常，数秒～十数秒左右，通常称该时间为“调制时间”)捕获了被导入的成分之后，以非常狭窄的时间带宽使被导入的成分脱离，并导入第二维的色谱柱(以下称为“二次色谱柱”)。一般地，在一次色谱柱中，以和通常的GC同样的分离条件或是能够进行相比于通常的GC稍微缓慢的洗脱那样的分离条件，进行成分分离。相对于此，使用与一次色谱柱不同极性的、短的、内径小的色谱柱作为二次色谱柱，以在上述调制时间内结束洗脱那样的条件实施成分分离。由此，通过全二维GC，能够用二次色谱柱分离在一次色谱柱没有分离而波峰重叠的多种化合物，与通常的GC相比大幅度提高了分离性能。
另外，在液相色谱分析中，和上述全二维GC同样地，使用了分离特性不同的两级色谱柱的被称为全二维LC或者LC×LC的方法也为人们所熟知。在本说明书中，将全二维GC和全二维LC合并而称为全二维色谱。
在这些全二维色谱中，由于检测通过了两级色谱柱的试样气体或试样溶液中的成分，因此从检测器输出的数据为一个系统的按时间序列的数据。因此，将如此获得的数据按照发生顺序进行描点，能够制作与通常的GC同样的色谱图，即以保留时间为横轴、信号强度为纵轴的、如图3的(a)所示那样的一维色谱图。在图3的(a)中，tm为调制时间，该tm时间内的色谱图为反映了二次色谱柱中的成分分离状态的色谱图。
如上所述在全二维色谱中，多数情况下，由于2根色谱柱的分离特性不同，为了容易理解地分别显示各色谱柱的分离状态，而制作二维色谱图，该二维色谱图将一次色谱柱中的保留时间和二次色谱柱中的保留时间分别作为正交的两轴，用等高线、色标或者灰阶来表示信号强度。图3的(b)为由一维色谱图数据制作二维色谱图时的数据排列顺序的说明图。该图的纵轴的范围为调制时间tm，反复进行如下的操作：将一维色谱图数据沿着纵轴从下端(0)向上方按顺序描点(图3的(b)中的实线的箭头)，到达tm时沿着横轴向右方移动，并且返回纵轴的下端(图3的(b)中的虚线)，再次沿着纵轴向上方描点。由此，能够制作如图3的(c)所示的二维色谱图。在图3的(c)中，用等高线表示信号强度。
在伴随时间经过而使色谱柱的温度上升的升温分析的情况下，二维色谱图中的横轴表示沸点顺序，纵轴表示极性顺序。因此，分析者能够基于二维色谱图容易地理解各成分的性质，即使在试样中含有许多成分的情况下，也能够直观地掌握含有怎样的成分。
另外，作为用于制作这样的二维色谱图的数据处理软件，已知美国GC图像公司(GCImage LLC)提供的“GC Image”。
如上所述由于在全二维GC能够获得高的分离能力，因此在含有许多保留时间相近的化合物那样的试样的分析、典型地来说、柴油燃料的烃类分析等方面发挥重要威力。另外特别地，在这些领域中，在以类似物的辨别、故障等的原因物质的确定、随时间变化的解析等为目的的比较分析中，全二维GC经常被利用。为了容易地进行这些比较分析，在现有的全二维GC用数据处理软件中搭载有诸如二维色谱图之间的比较、在二维色谱图上检测出的斑点(blob)的数值比较、进一步地、多变量解析等功能(参照非专利文献2、3)。
在如上述那样的比较分析中，一般地，经常进行多个二维色谱图的比较，但是色谱图上的斑点的数量变得非常多时，为了找出色谱图的差异，或是确定应该关注的斑点、化合物，或是判断斑点和针对试样的其他分析结果的对应，花费时间，分析效率较低。在现有的二维GC用数据处理软件中，对支援这些分析者的工作而言并没有准备适当的功能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-122822号公报
非专利文献
非专利文献1：宫川，《气象色谱/质谱分析法的在农药残留分析的利用(其2)—全二维气相色谱-质谱分析仪(GC×GC-MS)的在农药残留分析的应用-》，日本农药学会志，37(1)，2012年，pp.104-111(宮川，「ガスクロマトグラフィー/質量分析法の農薬残留分析への利用(その2)—包括的二次元ガスクロマトグラフ-質量分析計(GC×GC-MS)の農薬残留分析への適用—」，日本農薬学会誌，37(1)，2012年，pp.104-111)
非专利文献2：S.E.Reichenbach，Comprehensive two dimensional gaschromatography Chapter 4Data Acquisition,Visualization,and Analysis，Elsevier公司，2009年，p.77-106
非专利文献3：GC Image(GC×GC Edition)Users'Guide Comparative Analysisand Visualization，[online]，美国GC Image LLC公司，[平成26年6月9日检索]，网址＜URL:http://www.gcimage.com/gcxgc/usersguide/comparisons.html＞
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于，提供一种即使在二维色谱图上检测出的斑点数量很多的情况下，也能够在比较多个二维色谱图的基础上向分析者容易理解地提示重要或者应该关注的斑点的全二维色谱用数据处理装置。另外，本发明还提供了一种能够以简便的操作向分析者提示与在二维色谱图上应该关注的斑点相对应的化合物信息的全二维色谱用数据处理装置。
解决问题的技术手段
为了解决上述问题而完成的本发明为处理通过全二维色谱收集到的数据的全二维色谱用数据处理装置，所述全二维色谱将在一次色谱柱中进行了成分分离的试样以每规定时间地进行划分并导入二次色谱柱，在该二次色谱柱中进一步进行了成分分离之后导入检测器并检测各成分，所述全二维色谱用数据处理装置的特征在于，包括：
a)色谱图制作部，其根据通过全二维色谱对想要比较的两个试样收集到的数据，分别制作以一次色谱柱中的保留时间和二次色谱柱中的保留时间分别为轴的二维色谱图；
b)差分色谱图制作部，其制作二维差分色谱图，该二维差分色谱图是针对由所述色谱图制作部制作的第1二维色谱图和第2二维色谱图，在每一个对应的时间位置计算信号强度的差分而求出的；
c)斑点检测部，其针对所述第1二维色谱图、所述第2二维色谱图以及所述二维差分色谱图，按照规定的基准检测斑点；
d)斑点核对部，其对在所述二维差分色谱图中检测出的斑点与在所述第1二维色谱图中检测出的斑点进行核对，并对在所述二维差分色谱图中检测出的斑点与在所述第2二维色谱图中检测出的斑点进行核对，并分别提取存在于相同时间位置的斑点；以及
e)特定斑点明示部，其在所述第1二维色谱图以及所述第2二维色谱图上，将与所述二维差分色谱图上的斑点存在于相同时间位置而由所述斑点核对部提取出的斑点能够与除此之外的斑点辨别开来地进行显示。
在此，全二维色谱可以为全二维GC、全二维LC的任一个。另外，作为该色谱的检测器，包括质谱分析仪，能够使用在GC、LC中一般使用的检测器。
在本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置中，例如由分析者指定想要比较分析的两个试样。色谱图制作部针对该两个试样取得由全二维色谱收集的数据，并分别制作二维色谱图。差分色谱图制作部在成为第1、第2的两个二维色谱图中，在对应的每一时间位置计算信号强度的差分，并制作表示该信号强度的差分值的时间变化的二维差分色谱图。斑点检测部针对成为第1、第2的两个二维色谱图以及二维差分色谱图，按照规定的基准检测斑点，即检测空间的峰。
但是，由于在二维差分色谱图中也存在各时间位置的数据值(信号强度值)为负值的情况，因此不仅仅检测向正值方向突出的斑点，也检测向负值方向突出的斑点。另外，出现在二维差分色谱图上的斑点表示在两个二维色谱图上信号强度的差较大的时间位置，将怎样程度的信号强度差视为实质的差，或是，关注怎样程度的信号强度差，根据分析目的等而不同。在此，斑点检测部在二维差分色谱图中检测斑点时，将其强度的绝对值在由分析者指定的阈值以上的斑点作为斑点而检测即可。
接着，斑点核对部将在二维差分色谱图中检测出的斑点与在第1二维色谱图中检测出的斑点进行核对，并且将在二维差分色谱图中检测出的斑点与在第2二维色谱图中检测出的斑点进行核对，分别提取存在于相同时间位置的斑点。在此，关于某两个斑点是否存在于相同的时间位置的判定，例如对于一次色谱柱中的保留时间方向和二次色谱柱中的保留时间方向的两方向，针对一方的斑点的时间位置而规定包括规定时间裕量的时间宽度，在另一方的斑点进入了该时间宽度的情况下，判定为相同时间位置即可。另外，也可以针对从收录有化合物信息的数据库、谱库获得的规定的或任意的化合物的保留时间规定包括规定时间裕量的时间宽度，在作为核对对象的两个斑点进入了该时间宽度的情况下，判定为相同的时间位置。
在第1以及第2二维色谱图上，由斑点核对部作为存在于和二维差分色谱图上的斑点相同时间位置而被提取出的斑点是与两个试样间的信号强度差较大的化合物相对应的斑点。换而言之，可以说这是在比较分析中重要的或是应该关注的斑点。在此，特定斑点明示部在将第1以及第2二维色谱图显示在显示画面上时，将如上述那样由斑点核对部提取出的特定的斑点能够与该色谱图上的其他斑点辨别开来地进行明示。具体来说例如，对于特定的斑点在色谱图上重叠地显示适当形状的标识即可。
由此，在第1以及第2二维色谱图中，能够向分析者告知在比较分析中有用的斑点。
另外，在本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置中，特定斑点明示部为在所述二维差分色谱图上能够辨别开来地显示强度值为正的斑点和强度值为负的斑点的构成即可。
如上所述，在二维差分色谱图上存在强度值为正的斑点和强度值为负的斑点，根据上述构成，分析者能够一眼确认其正负。由此，分析者能够直观地掌握在该斑点的时间位置，第1二维色谱图和第2二维色谱图中哪一个的信号强度较大。
另外，在本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置中，较佳地，在提取出的斑点存在于第1、第2二维色谱图的相同时间位置的情况下，所述斑点核对部判断在第1、第2二维色谱图中对应的两个斑点的信号强度的差或者其差的比例是否为规定的阈值以上，所述特定斑点明示部为在第1以及第2二维色谱图上将该规定的阈值以上的斑点与除此以外的斑点能够辨别开来地进行显示的构成即可。具体来说例如，通过改变标识的形状、颜色、线型等而能够辨别即可。
根据这样的构成，能够分别在第1以及第2二维色谱图中，通过比较分析向分析者告知更加有用的斑点。当然，分析者也能够适当地设定用于判定两个斑点的信号强度的差或者其差的比例的规定的阈值。
另外，本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置为处理利用全二维色谱收集的数据的数据处理装置，所述全二维色谱的检测器为反复执行扫描测定的质谱分析仪的情况下，宜为包括如下部件的构成：
谱库，其与化合物信息对应地存储有质谱信息；以及
谱库检索部，其取得在由所述特定斑点明示部确定的斑点存在的时间位置获得的谱数据，通过将由该数据制作成的质谱与所述谱库中所存储的质谱进行对照，求出与所述斑点相对应的化合物信息。
即，在该构成中，通过利用了谱库的检索，能够鉴定与被确定的斑点相对应的化合物。谱库为化合物名、分子式、结构式等化合物信息与质谱信息相对应的数据库，例如，能够利用如已知的NIST数据库、Wiley数据库那样的全面地收录了一般的化合物的质谱的通用数据库，也能够利用将对象缩小为农药用、药物用、代谢物用等特定领域的或者特定目的的化合物的谱库。另外，优选在化合物的鉴定中也利用保留时间。
发明的效果
根据本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置，能够自动地选择用于比较分析的重要的或应该关注的斑点，并能够容易理解地向分析者提示。由此，能够高效地进行利用全二维色谱的比较分析。
附图说明
图1为具备本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置的全二维GC-MS系统的一实施例的概略构成图。
图2为表示本发明所涉及的全二维GC-MS系统中的特征性的数据处理动作的流程图。
图3为表示根据由全二维GC收集的数据而制作的一维色谱图的一例(a)、根据一维色谱图数据制作二维色谱图的顺序的说明图(b)、以及二维色谱图的一例的图(c)。
图4为表示针对想要比较的两个试样的色谱图以及由这些色谱图求出的二维差分色谱图的一例的图。
图5为表示在图4的(c)所示的二维差分色谱图中实施了斑点检测的结果的图。
图6为表示针对图4所示的二维色谱图以及二维差分色谱图实施了斑点核对的结果的图。
具体实施方式
以下，参照附图，对使用了本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置的全二维GC-MS系统的一实施例进行说明。图1为本实施例的全二维GC-MS系统的概略构成图。
在本实施例的系统中，GC部1包括：一次色谱柱12；试样导入部11，其包含将试样气体导入该一次色谱柱12的试样气化室等；调制器13，其将从一次色谱柱12洗脱的成分(化合物)以一定时间(调制时间tm)间隔捕获并在时间上压缩而送出；二次色谱柱14，其具有与一次色谱柱12不同的分离特性(典型地来说为不同的极性)，并能够进行高速分离。含有被两段的色谱柱12、14分离了的化合物的试样气体导入至质谱分析仪2，质谱分析仪2输出与试样气体中的化合物的量(浓度)相应的强度信号。例如在质谱分析仪2中，反复进行规定质荷比范围的扫描测定，并将每次扫描所获得的质谱数据输出。
数据处理部3包括以下部分作为功能块：谱数据存储部31，其收集并存储如上所述从质谱分析仪2按照时间经过顺序输出的谱数据；二维色谱图制作部32，其根据谱数据存储部31所存储的数据来制作二维色谱图；色谱图差异运算部33，其求出针对两个二维色谱图的二维差分色谱图；斑点检测部34，其在二维色谱图以及二维差分色谱图上检测斑点(二维的波峰)；斑点核对部35，其核对多个色谱图上的出现斑点的时间位置；核对结果显示处理部36，其显示包含斑点核对结果的色谱图；谱库37，其与化合物信息相对应地收录有质谱信息；以及谱库检索部38，其通过进行使用了谱库37的检索来鉴定化合物。
GC部1以及质谱分析仪2的动作由分析控制部4控制。另外，在主控制部5连接有作为用户界面的操作部6、显示部7，负责系统的整体控制。该主控制部5、分析控制部4、数据处理部3能够以个人计算机作为硬件资源，并通过该计算机执行预先安装于该个人计算机的专用的控制/处理软件来实现。
首先，对GC部1以及质谱分析仪2中的分析动作、即质谱数据的收集动作进行概略地说明。
在GC部1中，试样导入部11根据来自分析控制部4的指示，将作为分析对象的试样导入至以大致一定流量输送的载气中。通常，在该试样中包含有多种化合物。该试样所包含的各种化合物在通过按照规定的升温程序被控温的一次色谱柱12的期间被分离并在时间上依次地洗脱。此时，不仅限于全部的化合物都被充分地分离的情况，保留时间接近的化合物也重叠地洗脱。
调制器13反复进行如下操作：横跨调制时间tm(通常为数秒～十数秒左右)将从一次色谱柱12洗脱而来的化合物全部捕获，并以压缩时间而极其狭窄的带宽送入二次色谱柱14。因此，从一次色谱柱12洗脱的化合物毫无遗漏地送入二次色谱柱14。每一调制时间tm送入的多种化合物在通过二次色谱柱14时以高的分辨率在时间方向上分离并洗脱，按照洗脱的顺序导入质谱分析仪2。在质谱分析仪2中，例如，通过以与从二次色谱柱14洗脱一种化合物的时间宽度相比以较短的时间间隔进行扫描测定，能够毫无遗漏地检测全部的化合物。
质谱分析仪2的检测信号通过内置的A/D转换器(未图示)以规定的采样周期转换为数字数据而输出。如此伴随时间经过而依次获得的谱数据存储于谱数据存储部31。通常，对于一个试样执行全二维GC-MS分析而获得的一系列数据归纳为一个数据文件而存储。在此所谓一系列数据，是指从分析开始时间点到结束时间点为止反复获得的谱数据。
本实施例的全二维GC-MS系统的特征在于，实施针对两个试样如上所述比较分别获得的数据的、比较分析时的数据处理。参照图2、图4～图6，对该数据处理的一例进行详细叙述。图2为表示数据处理动作的流程图，图4为表示针对想要比较的两个试样的二维色谱图以及由这些色谱图求出的二维差分色谱图的一例的图，图5为表示在图4的(c)所示的二维差分色谱图中实施了斑点检测的结果的图，图6为表示针对图4所示的二维色谱图以及二维差分色谱图实施了斑点核对的结果的图。
在比较分析时，分析者由操作部6指定想要比较的两个试样。通过主控制部5而接受到该指定的二维色谱图制作部32从谱数据存储部31读取与比较的两个试样相对应的数据文件。然后，对每一个质谱，即每一时间位置计算横跨规定质荷比范围的离子强度的累计值(即，求出在某一时间点的色谱数据值)，对每一个试样分别制作二维色谱图(步骤S1)。二维色谱图的制作方法与现有方法相同。现在方便起见，将与试样A对应的二维色谱图作为色谱图a，将与试样B对应的二维色谱图作为色谱图b。图4的(a)为色谱图a的一例，图4的(b)为色谱图b的一例。
斑点检测部34在色谱图a、b的各自中，按照规定的基准检测斑点(步骤S2)。斑点的检测方法也和现有方法相同。
色谱图差异运算部33进行从一方的色谱图a减去另一方的色谱图b的处理。即，在二维色谱图上的一维保留时间方向以及二维保留时间方向上进行相同的时间位置处的数据值(信号强度值)的减法。然后，制作基于由该减法而获得的数据值的二维差分色谱图(步骤S3)。另外，也可以进行从色谱图b减去色谱图a的处理，从两个二维色谱图中的哪一个减去哪一个，以分析者能够设定的方式进行。
图4的(c)为由图4的(a)、(b)所示的色谱图a、b获得的二维差分色谱图的一例。进行该减法时，也可以同时实施在现有的色谱图数据处理中也进行的平滑化等适当的波形处理。与二维色谱图不同，在二维差分色谱图中有时数据值不为正值而为负值。
斑点检测部34在上述二维差分色谱图上检测斑点(步骤S4)。在该斑点检测中，预先设定有斑点的顶点位置的信号强度的绝对值的阈值，在斑点的顶点位置的信号强度的绝对值不是该阈值以上的情况下不将此识别为斑点即可。此时，上述阈值为分析者能够适当地设定即可。由此，能够排出实质上在比较分析没有用处的、高度低的斑点。图5为表示针对图4的(c)所示的二维差分色谱图进行了斑点检测的结果的色谱图。图中，以矩形的边界线围出的斑点为检测出的斑点。
另外，在二维差分色谱图中，存在斑点的顶点的信号强度为正值的情况和为负值的情况，并期望在视觉上容易辨别它们。在此，在图5中，将顶部的信号强度为负值的斑点用白色显示，将顶部的信号强度为正值的斑点用黑色或灰色表示。
随后，斑点核对部35进行在二维差分色谱图上检测出的斑点和在色谱图a上检测出的斑点的时间位置的核对，以及，在二维差分色谱图上检测出的斑点和在色谱图a上检测出的斑点的时间位置的核对，并提取对应的斑点(步骤S5)。具体地例如，以在二维差分色谱图上检测出的斑点的顶部的时间位置为中心，在其前后设定包括规定裕量的时间宽度，在色谱图a上检测出的斑点或者在色谱图b上检测出的斑点存在于该时间幅度的情况下，判断为该二维差分色谱图上的斑点与色谱图a或b上的斑点对应。对于在二维差分色谱图上检测出的一个斑点，可能有对应的斑点在色谱图a、b的两者中都存在的情况，也有对应的斑点仅在色谱图a、b的某一方中存在的情况。
随后，在对应的斑点在色谱图a、b的两者中都存在的情况下，斑点核对部35计算在色谱图a上检测出的斑点的强度与在色谱图b上检测出的斑点的强度之差的强度比。即，色谱图a上的某斑点的强度为I(A)，色谱图b上对应的斑点的强度为I(B)时，以下式定义强度差比α。
α[％]＝[{I(A)-I(B)}/I(A)]×100
强度差比α可视为以能够进行不同斑点的强度差的比较的方式将强度差标准化而成的值。
在色谱图a、b的两者中对于对应的全部的斑点计算强度差比α的话，则根据该强度差比α来确定后述的斑点边界线的线型(步骤S6)。在此，若将预先由分析者设定的强度的阈值作为R[％]的话，则判定是下面的(i)、(ii)、(iii)、(iv)的哪一个，并设定线型。
(i)在强度差比α为正值且|α|≧R的情况下，色谱图a上的斑点的边界线设定为粗实线，色谱图b上的斑点的边界线设定为细实线。
(ii)在强度差比α为正值且|α|＜R的情况下，色谱图a上的斑点的边界线设定为粗虚线，色谱图b上的斑点的边界值设定为细虚线。
(iii)在强度差比α为负值且|α|≧R的情况下，色谱图b上的斑点的边界线设定为粗实线，色谱图a上的斑点的边界线设定为细实线。
(iv)在强度差比α为负值且|α|＜R的情况下，色谱图b上的斑点的边界线设定为粗虚线，色谱图a上的斑点的边界线设定为细虚线。
当然，在与二维差分色谱图上的斑点对应的斑点仅存在于色谱图a和色谱图b中的某一方的情况下，不设定边界线。
核对结果显示处理部36在显示部7的画面上显示对在步骤S5中提取的色谱图a、色谱图b上的斑点，以在步骤S6中设定的线型描绘出包围斑点的矩形的边界线的色谱图(步骤S7)。由此，显示了例如图6的(a)、(b)所示的色谱图。根据这些色谱图，斑点的强度差比为阈值以上的斑点、即在比较分析中能够认为为重要的斑点的位置一目了然。另外，关于二维差分色谱图，在显示部7的画面上显示对在步骤S5中提取出的全部的斑点描绘了相同线型的边界线的色谱图。由此，显示了例如图6的(c)所示的色谱图。
在本实施例的全二维GC-MS系统中，通过以上那样的处理，能够针对分析者提示在比较分析中重要的斑点。除此之外，如下所述，也能够向分析者提供与判断为强度差比较大的斑点相对应的化合物的信息。
即，显示了上述那样的色谱图之后，若分析者通过操作部6进行了规定的操作的话(或者在事前进行了适当的设定)，则谱库检索部38对在色谱图a或色谱图b的某一个或者两者中提取出的斑点取得顶部的时间位置的信息。然后，从谱数据存储部32读取在该时间位置获得的质谱数据并制作质谱。随后，将该质谱的谱图与谱库37中收录的质谱的谱图进行对照，探索具有相似性高的质谱的化合物。
在通过上述探索命中准确性高的一种化合物的情况下，将该化合物作为检索结果而取得。另外，在命中多种化合物，且不能缩小到一种化合物的情况下，将该多个化合物候选与表示可靠性的得分一起作为检索结果而取得。将如此取得的化合物名称等信息重叠地显示在色谱图上，或者显示在与色谱图不同的表格等中，由此向分析者提示。由此，分析者能够知晓在比较分析中有强度差的化合物是什么，另外，也能够通过确认与色谱图a上的斑点对应而求出的化合物和与色谱图b上的斑点对应而求出的化合物是否为相同，来确认斑点的核对是否适当。
另外，在谱库37中收录保留时间作为化合物信息的情况下，也能够在化合物的鉴定中利用该保留时间。即，斑点出现的时间位置相当于某化合物X的保留时间，并且该时间位置中的质谱与该化合物X的质谱的谱图表现出高的一致性的情况下，将与该斑点对应的化合物鉴定为化合物X即可。
另外，上述实施例仅为本发明的一例，很明显，在本发明的主旨范围内进行适当变形、修改、追加也包含在本申请权利要求的范围内。
例如，尽管本发明所涉及的全二维色谱用数据处理装置不限于通过全二维GC-MS、全二维GC获得的数据，也能够适用于通过全二维LC-MS、全二维LC获得的数据的处理。
符号说明
1…GC部
11…试样导入部
12…一次色谱柱
13…调制器
14…二次色谱柱
2…质谱分析仪
3…数据处理部
31…谱数据存储部
32…二维色谱图制作部
33…色谱图差异运算部
34…斑点检测部
35…斑点核对部
36…核对结果显示处理部
37…谱库
38…谱库检索部
4…分析控制部
5…主控制部
6…操作部
7…显示部。

Claims (4)

1.一种全二维色谱用数据处理装置，其为处理通过全二维色谱收集到的数据的全二维色谱用数据处理装置，所述全二维色谱将在一次色谱柱中进行了成分分离的试样按每规定时间地进行划分并导入二次色谱柱，在该二次色谱柱中进一步进行了成分分离之后导入检测器并检测各成分，所述全二维色谱用数据处理装置的特征在于，包括：
a)色谱图制作部，其根据通过全二维色谱对想要比较的两个试样收集到的数据，分别制作以一次色谱柱中的保留时间和二次色谱柱中的保留时间分别为轴的二维色谱图；
b)差分色谱图制作部，其制作二维差分色谱图，该二维差分色谱图是针对由所述色谱图制作部制作的第1二维色谱图和第2二维色谱图，在每一个对应的时间位置计算信号强度的差分而求出的；
c)斑点检测部，其针对所述第1二维色谱图、所述第2二维色谱图以及所述二维差分色谱图，按照规定的基准检测斑点；
d)斑点核对部，其对在所述二维差分色谱图中检测出的斑点与在所述第1二维色谱图中检测出的斑点进行核对，并对在所述二维差分色谱图中检测出的斑点与在所述第2二维色谱图中检测出的斑点进行核对，并分别提取存在于相同时间位置的斑点；以及
e)特定斑点明示部，其在所述第1二维色谱图以及所述第2二维色谱图上，将与所述二维差分色谱图上的斑点存在于相同时间位置而由所述斑点核对部提取出的斑点能够与除此之外的斑点辨别开来地进行显示。
2.如权利要求1所述的全二维色谱用数据处理装置，其特征在于，
所述特定斑点明示部在所述二维差分色谱图上将强度值为正的斑点和强度值为负的斑点能够辨别开来地进行显示。
3.如权利要求1或2所述的全二维色谱用数据处理装置，其特征在于，
在提取出的斑点存在于第1二维色谱图、第2二维色谱图的相同时间位置的情况下，所述斑点核对部判断在第1二维色谱图、第2二维色谱图中对应的两个斑点的信号强度的差或者其差的比例是否为规定的阈值以上，所述特定斑点明示部在第1二维色谱图以及第2二维色谱图上将该规定阈值以上的斑点与除此以外的斑点能够辨别开来地进行显示。
4.如权利要求1～3中任一项所述的全二维色谱用数据处理装置，其为处理利用全二维色谱收集的数据的数据处理装置，所述全二维色谱的检测器为反复执行扫描测定的质谱分析仪，所述全二维色谱用数据处理装置的特征在于，包括
谱库，其与化合物信息对应地存储有质谱信息；以及
谱库检索部，其取得在由所述特定斑点明示部确定的斑点存在的时间位置获得的谱数据，通过将由该数据制作成的质谱与所述谱库中所存储的质谱进行对照，求出与所述斑点相对应的化合物信息。
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