CN106565723B - 一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法 - Google Patents

一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，属于吡啶类衍生物的制备方法。制备方法为：将酮类化合物与苯胺类化合物混合后，在酸性介质下微波搅拌使之充分反应；然后向得到的混合物中加入炔醇，在PTSA介质中微波搅拌使之充分反应得到产物，最后将产物用结晶法进行提纯。本发明的呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，采用两步一锅法，操作简便，产物提纯不需要过柱，实验时间短，产物便于提纯，且产率高，产率最高可以达到90％，完全可以满足工业化生产的需求，便于推广应用。

Description

一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种吡啶类衍生物的制备方法，具体涉及一种1,2,2,4-四芳基-2,7-二氢呋喃并[3,4-b]吡啶-5(1H)-酮、1,2,2,4-四芳基-2,6,7,8-四氢喹啉-5(1H)-酮衍生物的制备方法。
背景技术
吡啶类分子，由于分子中至少有三个配位点，因此成为构建超分子配位聚合物的合适模块，可以构建出线性、网状等多种骨架结构，而丰富多样的配体与过度元素螯合，所形成的大量结构新颖的配合物，在各个领域得到广泛的应用，因此螯合能力强的吡啶类化合物对于寻找新材料的贡献是功不可没的。
中国发明专利CN104628632A公开了一种吡啶衍生物的制备方法，在氮气氛下进行反应，反应产物需要分液、萃取、干燥、过柱提纯，制备过程繁琐，操作复杂，产率较低。
发明内容
技术问题：本发明的目的是克服现有技术中的不足之处，提供一种制备方法简便、效率高、产率高的2,7-二氢呋喃并[3,4-b]吡啶-5(1H)-酮、2,6,7,8-四氢喹啉-5(1H)-酮衍生物的制备方法。
技术方案：本发明的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，包括如下步骤：
（1）将酮类化合物与苯胺类化合物混合后，在酸性介质下微波搅拌使之充分反应；
（2）向步骤（1）中得到的混合物中加入炔醇，用提纯方法在PTSA介质中微波搅拌使之充分反应得到产物。
所述的提纯方法为结晶法。
所述步骤（1）中的酮类化合物为季酮酸、1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮中的一种。
所述步骤（1）中的苯胺类化合物为苯胺、对溴苯胺或对甲基苯胺中的一种。
所述步骤（2）中的炔醇为1,1,3-三苯基-2-丙炔醇。
所述步骤（1）中的酸性介质为醋酸介质；微波搅拌反应温度为120℃。
所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的量之比为0.5:1~1:3。
所述步骤（2）中炔醇的加入量与所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的量相同。
所述步骤（2）中的对甲基苯磺酸介质的加入量与所述炔醇的物质的量之比为0.3:1~1:2，反应温度为0℃~100℃。
有益效果及优点：本发明的此种2,7-二氢呋喃并[3,4-b]吡啶-5(1H)-酮、2,6,7,8-四氢喹啉-5(1H)-酮类衍生化合物的制备方法是一种在质子酸催化下合成呋喃并[3,4-b]吡啶-5(1H)-酮、喹啉-5(1H)-酮类衍生化合物的制备方法。采用两步一锅法，操作简便，而且产物便于分离，不需要过柱分离，节省时间，另一方面，本发明的一种呋喃并[3,4-b]吡啶-5(1H)-酮、喹啉-5(1H)-酮类衍生化合物的制备方法，产率高，产率最高可以达到90%，完全可以满足工业化生产的需求，便于推广应用。
具体实施方式
本发明的呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，具体步骤如下：
（1）将酮类化合物与苯胺类化合物混合后，在酸性介质下微波搅拌使之充分反应；
（2）向步骤（1）中得到的混合物中加入炔醇，用提纯方法在PTSA介质中微波搅拌使之充分反应得到产物。
所得的提纯方法为结晶法；
所述步骤（1）中的酮类化合物为季酮酸、1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮中的一种；
所述步骤（1）中的苯胺类化合物为苯胺、对溴苯胺或对甲基苯胺中的一种；
所述步骤（2）中的炔醇为1,1,3-三苯基-2-丙炔醇；
所述步骤（1）中的酸性介质为醋酸介质；微波搅拌反应温度为120℃；
所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的质量之比为0.5:1~1:3；
作为本发明的进一步改进，所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的质量之比优选为1:1。
所述步骤（2）中炔醇的加入量与所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的量相同。
所述步骤（2）中的PTSA介质的加入量与所述炔醇的物质的质量之比为0.3:1~1:2，反应温度为0℃~100℃。
下面对本发明的具体实施例作进一步的说明：
实施例1：按照物质的量之比为1:1:1取季酮酸、对溴苯胺、炔醇。
（1）将季酮酸、对溴苯胺混合后，在醋酸介质下，120℃微波搅拌20分钟；
（2）向步骤（1）得到的混合物中加入炔醇，并加入0.5当量的PTSA，20℃微波搅拌20分钟；
（3）产物结晶提纯，测得产率为85%。
实施例2：按照物质的量之比为1:1:1取1,3-环己二酮、苯胺、炔醇。
（1）将1,3-环己二酮、苯胺混合后，在醋酸介质下，120℃微波搅拌20分钟；
（2）向步骤（1）得到的混合物中加入炔醇，并加入1当量的PTSA，70℃微波搅拌20分钟；
（3）产物结晶提纯，测得产率为70%。
实施例3：按照物质的量之比为1:1:1取5,5-二甲基-1,3-环己二酮、对甲基苯胺、炔醇。
（1）将5,5-二甲基-1,3-环己二酮、对甲基苯胺混合后，在醋酸介质下，120℃微波搅拌20分钟；
（2）向步骤（1）得到的混合物中加入炔醇，并加入1当量的PTSA，90℃微波搅拌20分钟；
（3）产物结晶提纯，测得产率为73%。

Claims (6)

1.一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将酮类化合物与苯胺类化合物混合后，在酸性介质下微波搅拌使之充分反应；所述的酮类化合物为季酮酸、1,3-环己二酮或5,5-二甲基-1,3-环己二酮中的一种；所述的酸性介质为醋酸介质；所述的苯胺类化合物为苯胺、对溴苯胺或对甲基苯胺中的一种；
（2）向步骤（1）中得到的混合物中加入炔醇，用提纯方法在PTSA介质中微波搅拌使之充分反应得到产物；所述的炔醇为1,1,3-三苯基-2-丙炔醇。
2.根据权利要求1所述的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于：所得的提纯方法为结晶法。
3.根据权利要求1所述的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的在酸性介质下微波搅拌的反应温度为120℃。
4.根据权利要求1所述的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的量之比为0.5:1~1:3。
5.根据权利要求1所述的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中炔醇的加入量与所述步骤（1）中的酮类化合物与苯胺类化合物的物质的量相同。
6.根据权利要求1所述的一种呋喃并吡啶、苯并吡啶类衍生化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的PTSA介质的加入量与所述炔醇的物质的量之比为0.3:1~1:2，反应温度为0℃~100℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997049709A1 (en) * 1996-06-27 1997-12-31 Ligand Pharmaceuticals Incorporated Androgen receptor modulator compounds and methods

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
One-Pot Synthesis of Pyridines or Pyrimidines by Tandem Oxidation-Heteroannulation of Propargylic Alcohols;Mark C. Bagley et al.;《LETTER》;20031231(第10期);第1443-1446页 *
One-step synthesis of pyridines and dihydro-pyridines in a continuous flow microwave reactor;Mark C. Bagley et al.;《Beilstein J. Org. Chem.》;20130930;第9卷;第1957-1968页 *
Roberto Sanz et al..Brønsted Acid Catalyzed Propargylation of 1,3-Dicarbonyl Derivatives. Synthesis of Tetrasubstituted Furans.《Org. Lett.》.2007,第9卷(第4期),第727-730页. *
Solvent-free synthesis of N-aryl-β-enaminones under microwave irradiation;G Xie et al.;《Asian Journal of Chemistry》;20140130;第26卷(第3期);第937-938页 *
Sulfamic Acid (H2NSO3H): A Low-Cost, Mild, and Efficient Catalyst for the Synthesis of Substituted N-Phenylpyrazoles Under Solvent-Free Conditions;Samant S. D. et al.;《Synthetic Communications》;20120615;第42卷(第10-12期);第1411-1418页 *

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