CN106519183A - 一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于聚氨酯弹性体技术领域,尤其涉及一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,包括以下步骤:取聚醚多元醇边搅拌边加热,减压除水,降温,加入碳化二亚胺改性MDI,升温,反应,取样测定‑NCO含量,达到预定值后,停止加热,降温,放料,得到聚氨酯预聚体;将聚氨酯预聚体和固化剂‑助剂混合物分别置于低压浇注机I罐和P罐中,加热,减压除泡,将聚氨酯预聚体和固化剂‑助剂混合物混合均匀,得到混合物,然后浇注到已预热的模具中,置于翻转设备上以一定的速度在三维空间翻转,开模,放置,即得。相对于现有技术,本发明制备的材料邵氏硬度D为65~80,拉伸强度达30MPa以上,断裂伸长率不小于50%,制品外观光洁,能满足模特衣架材料的性能要求,具有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯弹性体技术领域,尤其涉及一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法。
背景技术
随着生活水平的提高,人们已经不局限于衣服的保暖性,而是对衣服的款式设计、布质面料、独特个性具有更高的要求。随之而来的,能展现衣服外观、品质和个性化的模特衣架成为服装商家必不可少的装备,由此,模特衣架行业也就成为了一个新兴产业。商场里,模特身着各类衣物,惟妙惟肖、美观漂亮,强烈吸引顾客的眼球,激起顾客的购买欲望。模特衣架有很多分类,从性别分,主要有男士模特、女士模特、儿童模特;从衣服种类分,主要有外套模特、婚纱模特、泳衣模特;从模特姿势分,主要有站式模特、坐式模特等。
模特衣架产品目前主要以玻璃钢和塑料材质居多。其中,玻璃钢产品主要由玻璃纤维及不饱和树脂加工而成,其强度高、不易碎,但工艺复杂,存在较严重的粉尘和有机挥发物污染;塑料产品主要由聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)制成,产品易碎不耐用;公开号为CN104151519A的中国专利申请报道了一种聚氨酯微孔弹性体人体模特的制造方法,采用全水发泡,制备的人体模特密度低(700KG/m3)、硬度高、弹性好,但发泡体系反应速度快,发泡力度大,对模具要求高,发泡层厚度不易均匀,由于产生大量CO2,表皮易产生各种缺陷,后续修补较为困难。
聚氨酯弹性体是一种操作简便、高弹性、韧性好、耐温、安全环保的高分子材料,根据不同的配方调配,可使材料在弹性、韧性、刚性和强度等方面得到最佳综合。
有鉴于此,确有必要提供一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,采用该方法得到的模特衣架用聚氨酯弹性体耐水解、高弹性、韧性好、耐高温、安全环保、综合性能优异,其完全可以取代采用玻璃钢、塑料制备的模特衣架。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,采用该方法得到的模特衣架用聚氨酯弹性体耐水解、高弹性、韧性好、耐高温、安全环保、综合性能优异,其完全可以取代采用玻璃钢、塑料制备的模特衣架。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
第一步,聚氨酯预聚体的制备:取100质量份聚醚多元醇边搅拌边加热至105℃-120℃,减压除水1小时-3小时,降温至50℃-70℃,加入400质量份-500质量份的碳化二亚胺改性MDI,升温至80℃-90℃,反应1小时-2小时,取样测定-NCO含量,达到预定值21.5%-23.8%后,此时,反应速度适中,粘度适中,聚氨酯预聚体与固化剂-助剂混合物的比例适中;停止加热,降温至50℃-60℃,放料,得到聚氨酯预聚体;
第二步,将聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至35℃-45℃,减压除泡,把固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至35℃-45℃,减压除泡,将聚氨酯预聚体和固化剂-助剂混合物按100:(70~100)的质量比混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注到已预热至55℃-60℃的模具中(模具具备一定温度可加速反应进行,但是温度不能过高,也不能过低,因为温度过高,反应速度过快,材料不易流平;温度过低,反应速度偏慢,成型时间较长),置于翻转设备上以一定的速度在三维空间翻转50分钟-60分钟,开模,30℃~40℃放置8小时-10小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。因模特衣架形状较为复杂,特别是手指和脚趾处,用三维空间翻转能使制品厚度更加均匀。
本发明通过控制聚氨酯预聚体和固化剂-助剂混合物的质量比例,可以控制模特衣架用聚氨酯弹性体的邵氏硬度D为65~80,达到较高的硬度。而且采用本发明可以制作出形状复杂的制品,反应速度快,效率高。此外,本发明中不是使用纯MDI,纯MDI贮存和化料困难,本发明使用的是碳化二亚胺改性的MDI,贮存和使用皆方便。而且碳化二亚胺改性的MDI还可改善聚氨酯制品的耐水解性和阻燃性。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述助剂混合物包括230质量份-260质量份聚醚多元醇、20质量份-90质量份扩链剂、50质量份-100质量份交联剂、10质量份-50质量份色浆,30质量份-80质量份填料和0.1质量份-0.35质量份有机铋催化剂。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二元醇和/或聚氧化丙烯三元醇,所述聚氧化丙烯二元醇的相对分子质量为1000-2000,所述聚氧化丙烯三元醇的相对分子质量为350-6000。相对分子质量在此范围内的聚醚多元醇可兼顾硬度、弹性和韧性,使用时,可以选择高、低分子量的聚醚多元醇搭配,再和扩链剂、交联剂复配使用,也可使用中等分子量的聚醚和扩链剂、交联剂复配使用。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述扩链剂为1,4-丁二醇和/或一缩二乙二醇。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述交联剂为四羟丙基乙二胺。通过选用四官能度的四羟丙基乙二胺,可以提高制品的尺寸稳定性。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述填料为超细碳酸钙。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述固化剂-助剂混合物的制备方法为:将聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、色浆和填料,边搅拌边加热至100℃-115℃,减压除水2小时-3小时,降温至60℃-70℃,加入有机铋催化剂,搅拌10分钟-15分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
其中,色浆可以是公知的各种适宜的颜色的浆料,如白色浆、红色浆、黄色浆等。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,第二步所述翻转速度为10rpm-25rpm。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述有机铋催化剂为有机铋催化剂8118、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋和环烷酸铋中的至少一种。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为10%-20%。
作为本发明模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法的一种改进,采用所述方法制备的模特衣架用聚氨酯弹性体的邵氏硬度D为65~80,拉伸强度达30MPa以上,断裂伸长率不小于50%。
相对于现有技术,本发明采用有机铋催化剂催化,可满足模特衣架用材料的安全环保要求,且本发明因无泡设计,工艺简单、边角废料少、制品厚度均匀,材料强度高、韧性好。采用本发明的方法制备的模特衣架用聚氨酯弹性体的邵氏硬度D为65~80,拉伸强度达30MPa以上,断裂伸长率不小于50%,制品外观光洁,能满足模特衣架材料的性能要求,具有重要的应用价值。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供了一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
称取相对分子质量为2000的聚氧化丙烯二元醇100份,边搅拌边加热至105℃,减压除水2小时,降温至65℃,加入480份碳化二亚胺改性MDI,升温至85℃,反应1.5小时,取样测定-NCO含量,达到预定值23.2%后,停止加热,降温至55℃,放料,得到聚氨酯预聚体;其中,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为15%。
(2)固化剂-助剂混合物的制备
称取1,4-丁二醇75份、相对分子质量为2000的聚氧化丙烯二元醇230份、四羟丙基乙二胺90份、白色浆10份和超细碳酸钙60份,边搅拌边加热至105℃,减压除水2小时,降温至65℃,加入0.2份的8118催化剂,搅拌13分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
(3)模特衣架用聚氨酯弹性体的制备
将步骤(1)得到的聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至40℃,减压除泡,把步骤(2)得到的固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至40℃,减压除泡,聚氨酯预聚体和固化剂-助剂混合物按100:80的质量比,混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注到已预热至60℃的模具中,置于设备上以10rpm的速度三维空间翻转52分钟,开模,30℃放置10小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
邵氏硬度D按《GB/T531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸强度和断裂伸长率按《GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。
经检测本实施例所得的模特衣架用聚氨酯弹性体物理性能如下:邵氏硬度D为70,拉伸强度为32MPa,断裂伸长率为70%。
实施例2
本实施例提供了一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
称取相对分子质量为1000的聚氧化丙烯二元醇100份,边搅拌边加热至105℃,减压除水2.5小时,降温至60℃,加入420份碳化二亚胺改性MDI,升温至80℃,反应1.0小时,取样测定-NCO含量,达到预定值21.7%后,停止加热,降温至50℃,放料,得到聚氨酯预聚体,其中,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为12%。
(2)固化剂-助剂混合物的制备
称取一缩二乙二醇27份、相对分子质量为350的聚氧化丙烯二元醇125份、相对分子质量为3000的聚氧化丙烯三元醇150份、四羟丙基乙二胺55份、黄色浆20份和超细碳酸钙70份,边搅拌边加热至110℃,减压除水2.2小时,降温至60℃,加入0.15份的异辛酸铋,搅拌15分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
(3)模特衣架用聚氨酯弹性体的制备
将步骤(1)得到的聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至35℃,减压除泡,把步骤(2)得到的固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至45℃,减压除泡,聚氨酯预聚体和固化剂-助剂混合物按100:86的质量比,混合均匀,浇注到已55℃预热好的模具中,置于设备上以15rpm的速度三维空间翻转55分钟,开模,35℃放置9小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
邵氏硬度D按《GB/T531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸强度和断裂伸长率按《GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。
经检测本实施例所得的模特衣架用聚氨酯弹性体物理性能如下:邵氏硬度D为67,拉伸强度为31MPa,断裂伸长率为60%。
实施例3
本实施例提供了一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
称取相对分子质量为5000的聚氧化丙烯三元醇100份,边搅拌边加热至110℃,减压除水2.3小时,降温至60℃,加入400份碳化二亚胺改性MDI,升温至85℃,反应1.5小时,取样测定-NCO含量,达到预定值22.6%后,停止加热,降温至50℃,放料,得到聚氨酯预聚体,其中,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为18%。
(2)固化剂-助剂混合物的制备
称取1,4-丁二醇35份、相对分子质量为350的聚氧化丙烯二元醇85份、相对分子质量为3000的聚氧化丙烯三元醇2000份、四羟丙基乙二胺60份、白色浆25份和超细碳酸钙45份,边搅拌边加热至115℃,减压除水2.5小时,降温至65℃,加入0.22份的月桂酸铋,搅拌10分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
(3)模特衣架用聚氨酯弹性体的制备
将步骤(1)得到的聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至45℃,减压除泡,把步骤(2)得到的固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至40℃,减压除泡,聚氨酯预聚体和助剂混合物按100:90的质量比,混合均匀,浇注到已60℃预热好的模具中,置于设备上以22rpm的速度三维空间翻转56分钟,开模,38℃放置8.5小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
邵氏硬度D按《GB/T531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸强度和断裂伸长率按《GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。经检测本实施例所得的模特衣架用聚氨酯弹性体物理性能如下:邵氏硬度D为72,拉伸强度为35MPa,断裂伸长率为55%。
实施例4
本实施例提供了一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
称取相对分子质量为6000的聚氧化丙烯三元醇100份,边搅拌边加热至115℃,减压除水2小时,降温至65℃,加入500份的碳化二亚胺改性MDI,升温至80℃,反应1.0小时,取样测定-NCO含量,达到预定值23.6%后,停止加热,降温至55℃,放料,得到聚氨酯预聚体,其中,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为13%。
(2)固化剂-助剂混合物的制备
称取相对分子质量为350的聚氧化丙烯二元醇200份、相对分子质量为3000的聚氧化丙烯三元醇180份、四羟丙基乙二胺90份、红色浆32份和超细碳酸钙32份,边搅拌边加热至110℃,减压除水2.6小时,降温至60℃,加入0.32份的新癸酸铋,搅拌12分钟,放料,得到助剂混合物。
(3)模特衣架用聚氨酯弹性体的制备
将步骤(1)得到的聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至40℃,减压除泡,把步骤(2)得到的固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至40℃,减压除泡,聚氨酯预聚体和助剂混合物按100:89的质量比,混合均匀,浇注到已55℃预热好的模具中,置于设备上以25rpm的速度三维空间翻转58分钟,开模,36℃放置9.5小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
邵氏硬度D按《GB/T531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸强度和断裂伸长率按《GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。
经检测本实施例所得的模特衣架用聚氨酯弹性体物理性能如下:邵氏硬度D为75,拉伸强度为37MPa,断裂伸长率为65%。
实施例5
本实施例提供了一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,至少包括以下步骤:
(1)聚氨酯预聚体的制备
称取相对分子质量为1000的聚氧化丙烯二元醇50份,相对分子质量为2000的聚氧化丙烯二元醇50份边搅拌边加热至110℃,减压除水3小时,降温至70℃,加入450份碳化二亚胺改性MDI,升温至80℃,反应2.0小时,取样测定-NCO含量,达到预定值22.5%后,停止加热,降温至60℃,放料,得到聚氨酯预聚体,其中,所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为16%。
(2)固化剂-助剂混合物的制备
称取一缩二乙二醇86份、相对分子质量为5000的聚氧化丙烯三元醇150份、四羟丙基乙二胺70份、蓝色浆17份和超细碳酸钙80份,边搅拌边加热至115℃,减压除水3小时,降温至60℃,加入0.17份的环烷酸铋,搅拌10分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
(3)模特衣架用聚氨酯弹性体的制备
将步骤(1)得到的聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至45℃,减压除泡,把步骤(2)得到的固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至40℃,减压除泡,聚氨酯预聚体和助剂混合物按100:73的质量比,混合均匀,浇注到已60℃预热好的模具中,置于设备上以25rpm的速度三维空间翻转60分钟,开模,40℃放置8小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
邵氏硬度D按《GB/T531.1-2008硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸强度和断裂伸长率按《GB/T528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行测定。
经检测本实施例所得的模特衣架用聚氨酯弹性体物理性能如下:邵氏硬度D为78,拉伸强度为36MPa,断裂伸长率为60%。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行适当的变更和修改。因此,本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式,对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (10)
1.一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
第一步,聚氨酯预聚体的制备:取100质量份聚醚多元醇边搅拌边加热至105℃-120℃,减压除水2小时-3小时,降温至50℃-70℃,加入400质量份-500质量份的碳化二亚胺改性MDI,升温至80℃-90℃,反应1小时-2小时,取样测定-NCO含量,达到预定值21.5%-23.8%后,停止加热,降温至50℃-60℃,放料,得到聚氨酯预聚体;
第二步,将聚氨酯预聚体置于低压浇注机I罐中,加热至35℃-45℃,减压除泡,把固化剂-助剂混合物置于低压浇注机P罐中,加热至35℃-45℃,减压除泡,将聚氨酯预聚体和助剂混合物按100:(70~100)的质量比混合均匀,得到混合物,然后将混合物浇注到已预热至55℃-60℃的模具中,置于翻转设备上以一定的速度在三维空间翻转50分钟-60分钟,开模,30℃~40℃放置8小时-10小时,得到所述模特衣架用聚氨酯弹性体。
2.根据权利要求1所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述固化剂-助剂混合物包括230质量份-260质量份聚醚多元醇、20质量份-90质量份扩链剂、50质量份-100质量份交联剂、10质量份-50质量份色浆,30质量份-80质量份填料和0.1质量份-0.35质量份有机铋催化剂。
3.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二元醇和/或聚氧化丙烯三元醇,所述聚氧化丙烯二元醇的相对分子质量为1000-2000,所述聚氧化丙烯三元醇的相对分子质量为350-6000。
4.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述扩链剂为1,4-丁二醇和/或一缩二乙二醇。
5.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述交联剂为四羟丙基乙二胺。
6.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述填料为超细碳酸钙,所述有机铋催化剂为有机铋催化剂8118、异辛酸铋、月桂酸铋、新癸酸铋和环烷酸铋中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于,所述固化剂-助剂混合物的制备方法为:将聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、色浆和填料,边搅拌边加热至100℃-115℃,减压除水2小时-3小时,降温至60℃-70℃,加入有机铋催化剂,搅拌10分钟-15分钟,放料,得到固化剂-助剂混合物。
8.根据权利要求1所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:第二步所述翻转速度为10rpm-25rpm。
9.根据权利要求2所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:所述碳化二亚胺改性MDI中碳化二亚胺的质量分数为10%-20%。
10.根据权利要求1所述的模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法,其特征在于:采用所述方法制备的模特衣架用聚氨酯弹性体的邵氏硬度D为65~80,拉伸强度达30MPa以上,断裂伸长率不小于50%。
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