CN106517782B

CN106517782B - 一种半透明裂纹红色釉料

Info

Publication number: CN106517782B
Application number: CN201710030538.0A
Authority: CN
Inventors: 唐敏; 肖楠; 熊露; 张茂林
Original assignee: Jingdezhen Ceramic Institute
Current assignee: Jingdezhen Ceramic Institute
Priority date: 2017-01-17
Filing date: 2017-01-17
Publication date: 2019-01-25
Anticipated expiration: 2037-01-17
Also published as: CN106517782A

Abstract

本发明公开了一种半透明裂纹红色釉料，包含呈色剂1％～3％，助色剂2％～6％，还原剂1％～5％，其余为基础釉，各组分质量百分比之和为100％。基础釉的组成中，钾长石占基础釉中重量的68％～69％、石英7％～8％、方解石18％～20％、龙岩高岭土4％～6％。呈色剂的组成为Fe₂O₃粉末和CuO粉末的混合，其中Fe₂O₃和CuO的质量比为1:1～5。助色剂为NdCl₂和SnCl₂的水溶液，其中溶液中NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为1％～5％、10％～20％。所述还原剂为改性后的TaC超细粉末，粉末粒度为≤20μm。本发明适用于规模化、产业化生产红色釉料，使用本发明所得制品的釉面光泽度高，颜色纯正，具有天然红玛瑙质感，意蕴悠长，从而提高了半透明裂纹红色釉料瓷的附加值。且本发明可通过调整助色剂和还原剂的含量实现成品陶瓷釉的色泽可在一定的红色色域内变化。

Description

一种半透明裂纹红色釉料

技术领域

本发明属于陶瓷产品技术领域，特别是涉及一种半透明裂纹红色釉料。

背景技术

红色具有很高的装饰价值，能让人获得热烈、激情、希望、向上、兴奋、活泼、前进、豪迈、吉祥、喜庆、华丽、明快、秀美、娇媚的感受。红色以其独特的艳丽、华贵、自然、古朴的情调使陶瓷制品更为大方和漂亮。在陶瓷成品中，红色釉料在颜色釉中属于高档釉料装饰品种，目前在国内外市场上很受消费者的喜爱与追捧。

一般红色釉料可以分为以下几种：1.铜红釉。铜红釉是我国传统名贵红釉，在陶瓷釉料品种中，铜化物包括铜的氧化物及其他金属盐类，它们均为铜红釉必须采用的着色剂。铜红釉呈色主要源于其着色剂氧化亚铜，但是氧化亚铜几乎不能直接用于陶瓷色料与陶瓷釉料。一般均是将含有氧化铜的釉采用强氧化焰烧成，产生红色色调。也有的理论说铜红釉成色来自铜的溶胶体物质的作用。2.锰红釉。锰红釉是瓷器高温桃红色釉。若在长石瓷、骨灰瓷的泥坯中加入10～15％的锰红色剂，色泽更为稳定。锰红釉的制作比较简单，烧成也较稳定，是我厂生产中经常采用的一种浅色红釉。3.铬锡红。铬锡红是我们常用的一种高温深红釉，由于其呈色稳定(氧化焰)，色泽浑厚古朴，外观接近于釉里红，所以我们往往将此釉应用在仿古瓷的装饰上，深受人们喜爱。铬锡红色料是以碳酸钙、氧化锡及石英为主要成分，再配入一定数量的铬酸盐与硼砂等熔剂制成。它是属于梢石型颜料，其中氧化锡的存在是必须的。在氧化锡中引入少量的铬，就能够制成淡红的紫色。如果加入碳酸钙与二氧化硅则可以获得高质量的粉红色。铬-锡煅烧物能够制作低温釉与中温釉中的红色着色剂，尤其是中温红色剂，对于现代陶瓷的红釉装饰颇具意义。不过只是在主要组成氧化物与铬、锡引入到具有合适化学性能的釉料中，才能够形成优美的红色。4.铁红釉。铁红釉是近来深受国内外欢迎的一种红结晶釉。它在深棕色底上呈现蚕豆大的桔红色花朵，有的产品在红色的花朵中穿插银灰色的丝纹，更使整个器物具有珍奇、高贵和庄重的感觉。它的生产工艺比较容易控制，成品率高，便于大量生产。

铜红釉华贵精美，现在在红色釉中的应用十分广泛，但较难制备，国内外的专业技术人员对铜红釉进行了大量的研究，但在生产的控制上还存在一些突出问题，如对烧成气氛敏感，烧成气氛难于控制，釉料成分比不合适，成品一致性较差等。

发明内容

为解决现有技术的缺点和不足，本发明提供了一种半透明裂纹红色釉料，使得陶瓷成品上红釉颜色鲜艳，呈色稳定。另外通过添加助色剂和还原剂，使得釉红色饱满清澈，且在一定的红色色域内可调。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种半透明裂纹红色釉料，包含基础釉、呈色剂、助色剂和还原剂，所述基础釉的组成为钾长石、石英、方解石和龙岩高岭土，所述呈色剂的组成为Fe₂O₃和CuO，所述助色剂为可溶性钕盐和可溶性锡盐中一种或两种的水溶液，所述还原剂为TaC。

进一步地，所述可溶性钕盐和可溶性锡盐为NdCl₂和SnCl₂。

进一步地，助色剂中含NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为1％～5％、10％～20％。

进一步地，按质量百分比，其含量为呈色剂1％～3％，助色剂2％～6％，还原剂1％～5％，其余为基础釉，各组分质量百分比之和为100％。

进一步地，在所述基础釉中，各组分的质量百分含量为：钾长石68％～69％、石英7％～8％、方解石18％～20％、龙岩高岭土4％～6％，各组分质量百分比之和为100％共同组成基础釉。

进一步地，所述呈色剂中，Fe₂O₃和CuO的质量比Fe₂O₃：CuO为1:1～5。

进一步地，所述还原剂TaC需做改性处理，其处理步骤为：

a.用强碱性溶液去除TaC粉末中的夹杂物，对粉末进行纯化；

b.去除TaC表面的钝化层，并在TaC表面形成刻蚀坑，增大颗粒表面面积；

c.将TaC颗粒浸入改性液中改性处理；

d.改性后的TaC冲洗烘干备用。

进一步地，所述TaC颗粒改性处理的具体步骤是：

a.首先将TaC粉末浸入1～3mol/L的NaOH溶液中1～2h，浸泡过程中保持溶液温度为60～80℃，浸泡后用蒸馏水洗净并烘干；

b.烘干后的TaC粉末浸入质量分数为5％～10％的HF溶液中10～40min，腐蚀后用蒸馏水洗净；

c.洗净后的TaC浸泡在KH550液中3～4h进行改性，浸泡温度为50～80℃；改性后用蒸馏水超声浸洗2～3次，直到TaC上的KH550液全部洗净为止；

d.将TaC用无水乙醇冲洗，烘干备用。

进一步地，所述TaC粉末为超细粉末，其粒度≤20μm。

本发明还提供了半透明裂纹红色釉料的制备方法，具体步骤为：

S1：按配比计算各组分所需的重量，然后根据计算值称量得到基础釉原料、呈色剂原料、助色剂原料和还原剂原料；

S2：将称好的基础釉各原料和呈色剂各原料均匀混合，再将混合的混料和水一起放入球磨罐内球磨，其中混料：球：水的质量比为0.5～2：2：0.5～1.5，球磨时间为15～18h，转速为400～500r/min，球磨时加入水质量的0.1％Na₃PO₄作助磨剂；

S3：将TaC粉末改性处理，并按照配比配置助色剂；

S4：将球磨后的料、改性TaC粉末和助色剂混合均匀，过250目筛筛余0.4％以下，即获得成品釉料。

本发明的有益效果是：

1.本发明所述半透明裂纹红色釉料是从釉料配方中摸索并总结出的一套经验，适用于规模化、产业化生产红色釉料。用本发明制作的产品，所得制品的釉面光泽度高，颜色纯正，外观美丽，具有天然红玛瑙质感，意蕴悠长，从而提高了半透明裂纹红色釉料瓷的附加值。

2.本发明所述半透明裂纹红色釉料可通过调整助色剂和还原剂的含量实现成品陶瓷釉的色泽可在一定的红色色域内变化。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，应该理解的是，这些实施例仅用于例证的目的，绝不限制本发明的保护范围。

实施例1：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉960g、呈色剂10g、助色剂20g和还原剂10g，基础釉的组成中，钾长石占基础釉中重量的68.37％、石英7.59％、方解石18.99％、龙岩高岭土5.05％。呈色剂的组成为Fe₂O₃粉末和CuO粉末的混合，其中Fe₂O₃和CuO的质量比为1:3。助色剂为NdCl₂和SnCl₂的水溶液，其中溶液中NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为3％、17％。所述还原剂为改性后的TaC超细粉末，粉末粒度为18μm，其改性处理的处理步骤为：

a.首先将TaC粉末浸入1mol/L的NaOH溶液中1h，浸泡过程中保持溶液温度为60℃，浸泡后用蒸馏水洗净并烘干；

b.烘干后的TaC粉末浸入质量分数为5％的HF溶液中30min，腐蚀后用蒸馏水洗净；

c.洗净后的TaC浸泡在KH550液中3h进行改性，浸泡温度为50℃；改性后用蒸馏水超声浸洗2～3次，直到TaC上的KH550液全部洗净为止；

d.将TaC用无水乙醇冲洗，烘干备用。

将上述基础釉、呈色剂、助色剂和还原剂制成本实施例所述半透明裂纹红色釉料，具体步骤为：

S2：将称好的基础釉各原料和呈色剂各原料均匀混合，再将混合的混料和水一起放入球磨罐内球磨，其中混料：球：水的质量比为0.5：2：0.5，球磨时间为15h，转速为400r/min，球磨时加入水质量的0.1％Na₃PO₄作助磨剂；

S3：将TaC粉末改性处理，并按照配比配置助色剂；

将上述釉料均匀的施釉于陶瓷素坯表面，釉层厚度在1.5mm～2mm之间，然后干燥，置于梭式窑还原烧成，烧成制度按照：从室温3小时升至900摄氏度，保温10分钟，然后从900摄氏度升至1050摄氏度强还原反应1小时，之后3小时内升温至1310摄氏度，保温10分钟后熄火，随炉自然冷却。其成品陶瓷釉的呈色效果如表1所示。

实施例2：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉935g、呈色剂15g、助色剂30g和还原剂20g，其他参数值、配比和实验方法和实施例1所述相同。

实施例3：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉910g、呈色剂20g、助色剂40g和还原剂30g，其他参数值、配比和实验方法和实施例1所述相同。

实施例4：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉885g、呈色剂25g、助色剂50g和还原剂40g，其他参数值、配比和实验方法和实施例1所述相同。

实施例5：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉860g、呈色剂30g、助色剂60g和还原剂50g，其他参数值、配比和实验方法和实施例1所述相同。

实施例6：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，其参数值、配比和实验方法和实施例3所述相同，其区别在于不包含助色剂，包含基础釉950g、呈色剂20g和还原剂30g。

实施例7：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，其参数值、配比和实验方法和实施例3所述相同，其区别在于不包含还原剂，包含基础釉940g、呈色剂20g和助色剂40g。

实施例8：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉900g、呈色剂20g、助色剂45g和还原剂35g，基础釉的组成中，钾长石占基础釉中重量的68％％、石英7％、方解石18％、龙岩高岭土4％。呈色剂的组成为Fe₂O₃粉末和CuO粉末的混合，其中Fe₂O₃和CuO的质量比为1:1。助色剂为NdCl₂和SnCl₂的水溶液，其中溶液中NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为1％、10％。所述还原剂为改性后的TaC超细粉末，粉末粒度为≤20μm，其改性处理的处理步骤为：

b.烘干后的TaC粉末浸入质量分数为5％的HF溶液中10min，腐蚀后用蒸馏水洗净；

c.洗净后的TaC浸泡在KH550液中3进行改性，浸泡温度为50℃；改性后用蒸馏水超声浸洗2～3次，直到TaC上的KH550液全部洗净为止；

d.将TaC用无水乙醇冲洗，烘干备用。

S3：将TaC粉末改性处理，并按照配比配置助色剂；

将上述釉料均匀的施釉于陶瓷素坯表面，釉层厚度在1.5mm～2mm之间，然后干燥，置于梭式窑还原烧成，烧成制度按照：从室温3小时升至900摄氏度，保温10分钟，然后从900摄氏度升至1050摄氏度强还原反应1小时，之后3小时内升温至1310摄氏度，保温10分钟后熄火，随炉自然冷却即得陶瓷成品。所得制品的釉面红色鲜艳，光泽度高，颜色纯正，外观美丽。

实施例9：

一种半透明裂纹红色釉料共1kg，包含基础釉900g、呈色剂20g、助色剂45g和还原剂35g，基础釉的组成中，钾长石占基础釉中重量的69％、石英8％、方解石20％、龙岩高岭土6％。呈色剂的组成为Fe₂O₃粉末和CuO粉末的混合，其中Fe₂O₃和CuO的质量比为1:5。助色剂为NdCl₂和SnCl₂的水溶液，其中溶液中NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为5％、20％。所述还原剂为改性后的TaC超细粉末，粉末粒度为≤20μm，其改性处理的处理步骤为：

a.首先将TaC粉末浸入3mol/L的NaOH溶液中2h，浸泡过程中保持溶液温度为80℃，浸泡后用蒸馏水洗净并烘干；

b.烘干后的TaC粉末浸入质量分数为10％的HF溶液中40min，腐蚀后用蒸馏水洗净；

c.洗净后的TaC浸泡在KH550液中3～4h进行改性，浸泡温度为80℃；改性后用蒸馏水超声浸洗2～3次，直到TaC上的KH550液全部洗净为止；

d.将TaC用无水乙醇冲洗，烘干备用。

S2：将称好的基础釉各原料和呈色剂各原料均匀混合，再将混合的混料和水一起放入球磨罐内球磨，其中混料：球：水的质量比为2：2：1.5，球磨时间为18h，转速为450r/min，球磨时加入水质量的0.1％Na₃PO₄作助磨剂；

S3：将TaC粉末改性处理，并按照配比配置助色剂；

将上述釉料均匀的施釉于陶瓷素坯表面，釉层厚度在1.5mm～2mm之间，然后干燥，置于梭式窑还原烧成，烧成制度按照：从室温3小时升至900摄氏度，保温10分钟，然后从900摄氏度升至1050摄氏度强还原反应1小时，之后3小时内升温至1310摄氏度，保温10分钟后熄火，随炉自然冷却即得陶瓷成品。所得制品的釉面红色鲜艳，光泽度高，颜色纯正，外观美丽，但表面有少许黑色斑点，考虑为助色剂浓度过高所致，因此当助色剂中NdCl₂和SnCl₂浓度取上限时，应当适当减少釉料中助色剂的百分比含量。

表1实施例1～7结果一览表

	呈色剂	助色剂	还原剂	结果
					实施例1	10g	20g	10g	淡红色
实施例2	15g	30g	20g	红色，有光泽
					实施例3	20g	40g	30g	呈鲜红色，光泽度高，颜色纯正
实施例4	25g	50g	40g	呈鲜红色，光泽度高，颜色纯正
					实施例5	30g	60g	50g	暗红偏紫色出现少许黑色斑点
实施例6	20g	—	30g	呈淡红色，光泽度不高
					实施例7	20g	40g	—	陶瓷表面呈紫黑色，红色不明显

如表1所示，对比实施例1～5可知，调整助色剂和还原剂的含量可实现成品陶瓷釉的色泽可在一定的红色色域内变化，但是助色剂和还原剂的含量不能过高，应控制在一定的范围之内，不然容易出现黑色斑点，影响陶瓷的美观。对比实施例3和实施例6可知，助色剂的存在有利于深化红色色釉，使陶瓷釉色更加饱满，光泽度更高。对比实施例3和实施例7可知，还原剂有助于釉料在高温下的还原反应，缺少还原剂的釉料很难在所述煅烧工艺中得到显色物质Cu₂O，表现为陶瓷表面呈紫黑色。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明保护范围并不局限于此，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，所述釉料组成如下：质量百分比为1%~3%的呈色剂、质量百分比为2%~6%的助色剂、质量百分比为1%~5%还原剂，其余为基础釉，各组分质量百分比之和为100%,所述基础釉的组成为钾长石、石英、方解石和龙岩高岭土，所述呈色剂的组成为Fe₂O₃和CuO，所述助色剂为可溶性钕盐和可溶性锡盐中一种或两种的水溶液，所述还原剂为改性的TaC，改性处理的具体步骤是：

a．首先将TaC粉末浸入1～3mol/L的NaOH溶液中1~2h，浸泡过程中保持溶液温度为60～80℃，浸泡后用蒸馏水洗净并烘干；

b．烘干后的TaC粉末浸入质量分数为5%~10%的HF溶液中10~40min，腐蚀后用蒸馏水洗净；

c．洗净后的TaC浸泡在KH550液中3~4h进行改性，浸泡温度为50~80℃；改性后用蒸馏水超声浸洗2~3次，直到TaC上的KH550液全部洗净为止；

d．将TaC用无水乙醇冲洗，烘干备用。

2.根据权利要求1所述的一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，所述可溶性钕盐和可溶性锡盐为NdCl₂和SnCl₂。

3.根据权利要求2所述的一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，助色剂水溶液中含NdCl₂和SnCl₂的质量百分数分别为1%~5%、10%~20%。

4.根据权利要求1所述的一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，在所述基础釉中，各组分的质量百分含量为：钾长石68%~69%、石英7%~8%、方解石18%~20%、龙岩高岭土4%~6%，各组分质量百分比之和为100%共同组成基础釉。

5.根据权利要求1所述的一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，所述呈色剂中，Fe₂O₃和CuO的质量比Fe₂O₃：CuO为1:1~5。

6.根据权利要求1所述的一种半透明裂纹红色釉料，其特征在于，改性TaC粉末为超细粉末，其粒度≤20μm。