CN106497137B - 一种分散黄染料n-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种分散黄染料N‑(2,4‑二硝基苯基)对苯二胺的制备方法，属于有机合成领域。将对苯二胺，2,4‑二硝基氯苯加入溶剂中，50‑55℃滴加氢氧化钠水溶液，反应液冷却，20Wt.%硫酸中和，过滤。所得滤饼使用水与乙腈混合溶剂打浆，过滤，干燥后得到分散黄染料N‑(2,4‑二硝基苯基)对苯二胺，外标含量＞98.0%，HPLC纯度＞99.0%，单杂＜0.5%。该方法应具有步骤少，时间短、副产物少、活性高及后处理简单的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺的制备方法，属于精细化工中间体合成领域。
背景技术
分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺是一种重要的分散黄染料，也是合成偶氮二苯胺类黄色分散染料的重要中间体。主要合成路线有两种，均是以2,4-二硝基氯苯及对苯二胺为原料：（1）对苯二胺使用乙酸酐保护生成对氨基乙酰苯胺，与2,4二硝基氯苯进行缩合，然后将缩合物水解得到N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺（参见：CN87100778, 1987），本路线尽管所得产品纯度高，但是需要经过上保护、缩合、脱保护三步反应，周期长，成本高。（2）对苯二胺与2，4-二硝基氯苯在碱液中直接缩合得到N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺（参见：CN1542057, 2003）。本路线虽然只需一步，然而产品纯度低，含有较多双取代杂质，产品品质差。
发明内容
为了克服现有技术中存在的问题，本发明采用滴加2,4-二硝基氯苯溶液至对苯二胺碱液中的方式，提供一种分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺的制备方法，该方法应具有步骤少，时间短、副产物少、反应活性高及后处理简等优点。本发明采用的具体技术方案为：
一种分散黄染料的制备方法，将对苯二胺，2,4-二硝基氯苯加入溶剂中，50-55℃滴加氢氧化钠水溶液，反应液冷却，20Wt.%硫酸中和，过滤。所得滤饼使用水与乙腈混合溶剂打浆，过滤，干燥后得到分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺，外标含量＞98.0%，HPLC纯度＞99.0%，单杂＜0.5%。溶剂选自乙腈、丙酮、四氢呋喃或乙二醇二甲醚。
进一步地，在上述技术方案中，所述对苯二胺与2,4-二硝基氯苯摩尔比为1.2：1。
进一步地，在上述技术方案中，所述氢氧化钠溶液浓度为2-3Wt.%，滴加时间为3.0-3.5h。
进一步地，在上述技术方案中，所述氢氧化钠与2,4-二硝基氯苯摩尔比为1.4：1。
进一步地，在上述技术方案中，所述打浆时，水与乙腈重量比例为2.5：1。
本发明有益效果：
1、步骤短：只有1步反应，反应时间短，4-5h原料即可转化完毕。
2、副产物少：2,4-二硝基氯苯双取代副产品少，产品含量＞98.0%。
3、反应活性高：反应50-55℃即可顺利进行，已报道工艺需要90-110℃。
4、后处理简单：反应液冷却后抽滤，打浆即可获得高纯度产品。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
对照实施例
在500mL四口瓶中，加入对苯二胺15.1g（139.6mmol，1.1eq），氢氧化钠7.5g（180.0mmol，1.4eq）与水300.0g配置的溶液，随后将四口瓶置于油浴中磁力搅拌加热至60℃。分批加入2,4-二硝基氯苯25.7g（126.9mmol，1.0eq），0.5h加完，加完后保温搅拌6.0h，随后撤除油浴，反应瓶用冷水降温至30℃。抽滤，滤饼用水100g淋洗，100g×2浆洗，滤饼30℃干燥得到32.9g红色粉末（外标含量84.8%，HPLC纯度85.5%，单杂＞1.0%），收率80.2%。
实施例1
在2L四口瓶中，加入对苯二胺54.8g（506.8mmol，1.2eq），2,4-二硝基氯苯85.6g（422.6 mmol，1.0eq）及乙腈300g，随后将四口瓶置于油浴中机械搅拌加热至50℃。500mL恒压滴液漏斗分批加入氢氧化钠24.7g（592.8mmol，1.4eq）与水1000.0g配制的溶液随后开始滴加，3.0-3.5h滴完，滴加温度控制在50-55℃，滴完后继续保温搅拌1.0h。反应液20-30分钟搅拌冷却至30℃后，加入20%硫酸145g中和，抽滤，滤饼用水/乙腈（500g/200g配制）室温打浆1.0h。过滤，滤饼30℃干燥，得到红色粉末101.2g（外标含量98.1%，HPLC纯度：99.2%，单杂：0.35%），收率85.7%。
实施例2
在2L四口瓶中，加入对苯二胺54.8g（506.8mmol，1.2eq），2,4-二硝基氯苯85.6g（422.6 mmol，1.0eq）及乙二醇二甲醚300g，随后将四口瓶置于油浴中机械搅拌加热至50℃。500mL恒压滴液漏斗分批加入氢氧化钠24.7g（592.8mmol，1.4eq）与水1000.0g配制的溶液随后开始滴加，3.0-3.5h滴完，滴加温度控制在50-55℃，滴完后继续保温搅拌1.0h。反应液20-30分钟搅拌冷却至30℃后，加入20%硫酸145g中和，抽滤，滤饼用水/乙腈（500g/200g配制）室温打浆1.0h。过滤，滤饼30℃干燥，得到红色粉末98.2g（外标含量98.2%，HPLC纯度：99.1%，单杂:0.29%），收率83.2%。
Claims (4)
1.一种分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺的制备方法，将对苯二胺，2,4-二硝基氯苯加入溶剂中，50-55℃滴加氢氧化钠水溶液，反应液冷却，20Wt.%硫酸中和，过滤；所得滤饼使用水与乙腈混合溶剂打浆，过滤，干燥后得到分散黄染料N-(2,4-二硝基苯基)对苯二胺，外标含量＞98.0%，HPLC纯度＞99.0%，单杂＜0.5%；溶剂选自乙腈、丙酮、四氢呋喃或乙二醇二甲醚,所述氢氧化钠溶液浓度为2-3Wt.%，滴加时间为3.0-3.5h。
2.根据权利要求1所述的一种分散黄染料的制备方法：所述对苯二胺与2,4-二硝基氯苯摩尔比为1.2：1。
3.根据权利要求1所述的一种分散黄染料的制备方法：所述氢氧化钠与2,4-二硝基氯苯摩尔比为1.4：1。
4.根据权利要求1所述的一种分散黄染料的制备方法：所述打浆时，水与乙腈重量比例为10：4。
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