CN106479163B - 聚酰胺组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚酰胺组合物。本发明涉及基于聚酰胺的组合物，这些组合物包含氰脲酸三聚氰胺、霞石正长岩和玻璃纤维。

Description

聚酰胺组合物
技术领域
本发明涉及基于聚酰胺的组合物，这些组合物包含氰脲酸三聚氰胺、霞石正长岩和玻璃纤维。
背景技术
为了改变塑料材料的处理、加工和使用行为，塑料材料在大多数情况下具有辅助物质以及填充剂和增强材料。后者改进了如坚挺度、强度、耐热性、尺寸稳定性的特性，并且减小了基于塑料材料的产品的热膨胀。
对于塑料组合物特别重要的是矿物质或玻璃、特别地硼硅酸盐玻璃或硅酸盐玻璃的填充剂和增强材料，这些填充剂和增强材料以多种多样不同的形式使用，例如以玻璃纤维、玻璃短纤维的形式或者还有膨胀玻璃或泡沫玻璃的形式。填充剂和增强材料对塑料材料的热挠曲温度具有显著影响。例如，当使用具有相对应的高长径比的纤维填充剂时，获得了非常优良的热挠曲温度。然而，在加工过程中纤维的各向异性几何形状导致在流动方向上这些纤维的定向排列并且导致在加工过程中于此相关的各向异性收缩，这随后导致在产品中的不希望的弯曲。与这些纤维相关的“灯芯作用”还导致例如，在根据IEC 60695-2-12(GWFI)的灼热丝试验中这些产品的自熄性特性(这些是重要的)的恶化。为了甚至在使用纤维填充剂(例如像玻璃纤维)时能够确保基于塑料的产品的足够阻燃性，通常有必要使用基于卤素或基于磷的阻燃剂。基于卤素的阻燃剂因为它们在环境中的累积是公开讨论的话题。非常乐意避免基于磷的阻燃剂，因为它们的生产是耗费能量的。此外，如果所讨论的产品是电气部件或电子部件，在电触点存在含磷的阻燃剂的腐蚀沉积物的风险。
尽管当使用非纤维填充剂、特别地滑石、黏土矿物、云母、膨胀玻璃或泡沫玻璃时，在产品中获得了各向同性收缩，但是用于此的模制组合物以及由此产生的产品然后经常在GWFI试验中在更薄的壁厚度(<1mm)下具有不令人满意的热挠曲温度(<135℃)或不足的自熄性特性。
EP 2 468 810 A1在实例3中描述了也包含氰脲酸三聚氰胺的基于聚酰胺的组合物，该组合物包含磨制玻璃以及还有磨制短切玻璃纤维。这种组合物的缺点是其差的热挠曲温度、以及与此相关的在电气部件(例如像断路器)中相当受限的可用性。此外，其中用来生产玻璃的磨制玻璃的类型必须经受非常耗费能量的操作步骤。
CN 103 013 104 A描述了基于无卤阻燃剂的阻燃的尼龙-6基组合物，这些组合物包含氰脲酸三聚氰胺以及作为无机填充剂的滑石。
DE 20 2014 008 6907 U1描述了也包含氰脲酸三聚氰胺的基于聚酰胺的组合物，该组合物包含石英粉以及还有短切的长玻璃纤维。这种组合物的缺点是在其中使用的石英由于其高硬度[莫氏硬度7，根据https://de.wikipedia.org/wiki/Quarz]不仅导致在工业设备中增加的磨损，还导致对于玻璃纤维的损害。对于玻璃纤维的损害特别地可能导致有待由此生产的产品的机械性能和热挠曲温度的恶化。
然而，良好的热挠曲温度和同时具有各向同性收缩行为的良好的机械特性以及在GWFI试验中良好的自熄性特性是对于在复杂构造的电子部件中、特别地在RCD(RCD＝残余电流装置)中以及在小型断路器中使用基于聚酰胺的组合物的重要要求。
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Leitungsschutzschalter”，小型断路器(简称MCB)，也俗称为安全保险开关或简称保险开关，是在电气装置中的过电流保护装置并且在低电压系统中使用。RCD是指残余电流装置(参见http://de.wikipedia.org/wiki/Fehlerstromschalter)。
由此，本发明的目的是提供基于聚酰胺的组合物，这些组合物适用于生产用于电气工业的产品，其中那些产品特别之处在于高热挠曲温度与同时低各向同性收缩行为，在于根据IEC60695-2-12甚至在约0.8mm的薄壁厚度下在灼热丝试验中良好的自熄性特性，并且如与现有技术相比可以使用小于1％的具有蜂窝状(alveolar)的晶态二氧化硅含量、具有小于7的莫氏硬度的原料获得，并且如与磨制玻璃相比这些原料是可获得的而没有消耗能量的熔融过程。
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/W％C3％A4rmeformbest％C3％A4ndigkeit”，热挠曲温度是塑料材料的耐热性的量度。因为其粘弹性材料行为，对于塑料材料的上限使用温度没有严格定义；而是使用了在定义的负载下的等效参数。为此目的，两个标准方法是可供使用的，热挠曲温度(HDT)法和维卡软化温度(VST)法。
在DIN EN ISO 75-1,-2,-3(前身：DIN 53461)中描述的用于测定热挠曲温度的方法使用具有矩形截面的标准试验样品，将这些样品在恒定负载下优选地在边缘方向经受三点弯曲。取决于该试验样品的高度，为了实现1.80(方法A)、0.45(方法B)或8.00N/mm2(方法C)的所谓的外纤维应力σf，借助于砝码和/或弹簧施加力F＝2σfbh2/3L，其中b代表样品的宽度，h代表样品的高度并且L代表支撑距离。然后，将这些负载的样品在120K/h(或50K/h)的恒定加热速率下加热。如果样品的挠曲由此达到0.2％的外纤维应变，相关的温度是热挠曲温度HDT(或热变形温度)。
根据DIN EN ISO 306(前身：DIN 53460)的维卡软化温度(VST)使用针(具有1mm2的环形截面)测量。该针负载有10N(试验力A)或50N(试验力B)的试验力。将具有从3至6.4mm的可允许的厚度的试验样品暴露于定义的50或120K/h的加热速率。在穿透器达到1mm的穿透深度时达到VST。根据该标准，该试验仅仅适用于热塑性塑料的情况并且给出关于实际长期使用限制的指示，其是低于该维卡温度约15K。通过改变边界条件获得四个参数组合：
·VST/A50
·VST/A120
·VST/B50(用于对比试验的优选方法(ISO 10350-1))
·VST/B120。
根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Schwindung#Schwindung_bei_Gie.C3.9F-harz en”，收缩是材料或者工件在没有去除材料或施加压力时的体积变化。收缩作为干燥、冷却或者在该材料中的化学或物理重排机制的结果发生。在基于热塑性塑料的铸模树脂的情况中的低收缩率是质量指标，因为嵌入的部件可能以另外的方式暴露于压缩应力，并且如果存在不充分的附着可能相对于其他有待润湿的部件形成空隙。在电气工程/电子装置中的注塑模制产品的情况下，收缩可能导致水分的渗透以及降低的介电强度。各向同性收缩被本领域技术人员理解为在所有空间方向上的相等收缩。还在本发明的范围内，根据DIN EN ISO 294-4测试收缩行为。
在http://de.wikipedia.org/wiki/Glas中解释了从包含氧化硅(SiO2)、氧化钠(Na2O)和氧化钙、以及任选地另外的添加剂的混合物中耗费能量地生产玻璃。例如在连续操作的烘炉中在约1400℃或更大的温度下必须由此将该混合物转化为匀质玻璃熔体。熔化该玻璃所需要的能量必须由化石燃料或电能提供。
发明内容
出人意料地，现在已经发现，通过以在以下更详细地描述的形式与玻璃纤维、氰脲酸三聚氰胺以及任选地二氧化钛组合使用霞石正长岩，基于聚酰胺的组合物产生了具有关于热挠曲温度、根据IEC60695-2-12在灼热丝试验中的阻燃性以及各向同性收缩行为的优秀特性的电气和电子物品，而该霞石正长岩不必须经受消耗能量的熔融过程。
因此，本发明提供了组合物，包含
A)聚酰胺、优选地半晶质聚酰胺、特别优选地聚酰胺6或聚酰胺66，
B)霞石正长岩，
C)玻璃纤维，以及
D)氰脲酸三聚氰胺。
为了清晰起见，指出的是本发明的范围包括在下文中列出的或在优选的范围内所提及的所有的一般定义和参数的任何所希望的组合。为了清晰起见，进一步指出的是根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”对纤维进行如下区分：
-具有在从0.1至1mm范围内的长度的切断纤维(也称为短纤维)，
-具有在从1至50mm的范围内的长度的长纤维，
-具有长度L>50mm的连续纤维，以及
-具有典型地在从70至200μm范围内的研磨后长度的磨制纤维。
在本发明的范围内所指的长度是起始长度。在任何种类例如在混合器中的加工之前，它们由此涉及起始原料、特别地纤维。在将根据本发明的组合物加工为模制组合物的范围内，将根据本发明有待使用的组分B)和C)以及任选地组分K)的另外的填充剂暴露于在混合器中、优选在挤出机中的各种各样的力，由此，可以将纤维的以上长度型材替换为更短的长度并且甚至替换为微米范围的长度。因此，作为加工的结果，在根据本发明的产物中，有待根据本发明用作组分C)的玻璃纤维、优选地根据本发明使用的长玻璃纤维可以最终具有在从0.1至1mm范围内、或者甚至低至μm范围的纤维长度。提及的标准适用于它们的在本申请的提交日期时可用的版本。
因此，本发明优选地进一步提供了组合物，该组合物包含
100重量份的组分A)，
从10至75重量份的组分B)，
从2到12重量份的组分C)，以及
从0.1至40重量份的组分D)。
根据本发明的组合物通过在至少一个混合器中混合用作起始材料的组分A)至D)制备，用于另外的用途。由此获得作为中间体的基于根据本发明的组合物的模制组合物。该模制组合物可能或者仅仅由组分A)至D)组成，或者除了组分A)至D)之外还可以包含另外的组分，优选如以下列出的组分E)至L)中的至少一种。
在一个实施例中，除了组分A)、B)、C)和D)之外，该组合物还包含E)二氧化钛，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至30重量份的范围内的量。
在一个实施例中，除了组分A)至E)之外或代替E)，该组合物还包含F)至少一种润滑剂和/或脱模剂，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至5重量份的范围内的量。
在一个实施例中，除了组分A)至F)之外或者代替E)和/或F)，该组合物还包含G)至少一种激光吸收剂，该至少一种激光吸收剂选自下组：三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至10重量份的范围内的量。
在一个实施例中，除了组分A)至G)之外或代替E)和/或F)和/或G)，该组合物还包含H)至少一种除了氰脲酸三聚氰胺(＝组分D))之外的另外的阻燃剂，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至60重量份的范围内的量。无卤素和/或无磷的阻燃剂优选地用作组分H)。
在一个实施例中，除了组分A)至H)之外或代替E)和/或F)和/或G)和/或H)，该组合物还包含K)至少一种除了组分B)和C)之外的填充剂，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至60重量份的范围内的量。
在一个实施例中，除了组分A)至K)之外或代替E)和/或F)和/或G)和/或H)和/或K)，该组合物还包含L)至少一种除了组分D)至K)之外的另外的填充剂，优选地基于100重量份的组分A)呈在从0.01至30重量份的范围内的量。
给予特别优选的是包含以下项的组合物：聚酰胺6作为组分A)，霞石正长岩作为组分B)，玻璃纤维、优选地E玻璃的玻璃纤维、特别优选地具有在从10μm至12μm范围内的平均纤维直径和/或在从4至5mm范围内的平均纤维直径的玻璃纤维作为组分C)，氰脲酸三聚氰胺作为组分D)，亚乙基二硬脂酰胺作为组分H)，以及3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺作为组分L)。
组分A)
这些组合物包含聚酰胺作为组分A)。优选使用的聚酰胺是半晶质的聚酰胺。特别优选使用PA 6[CAS号25038-54-4]或PA66[CAS号32131-17-2]。基于PA6和/或PA66的共聚酰胺包含在本发明的主题中。
在本申请的范围内使用的聚酰胺的识别对应于国际标准，由此前面一个或多个数字指示起始二胺中碳原子的数目并且后面一个或多个数字指示二羧酸中碳原子的数目。如果仅给出了一个数字，如在PA6的情况下，这意味着所使用的起始材料是α,ω-氨基羧酸或由其衍生的内酰胺，例如在PA 6的情况下ε-己内酰胺；进一步参考H.Domininghaus，DieKunststoffe und ihre Eigenschaften，第272页及其后，VDI出版社(VDI-Verlag)，1976年。
有待用作组分A)的聚酰胺6或聚酰胺66优选地具有根据ISO 307在按重量计96％的硫酸中在25℃在按重量计0.5％的溶液中测定的在从80至180ml/g的范围内的粘度数。
有待用作组分A)的聚酰胺6特别优选地具有根据提及的标准并且根据上述方法在从85至160ml/g范围内的粘度数、最特别优选地在从90至140ml/g范围内的粘度数。
有待用作组分A)的聚酰胺66特别优选地具有根据上述方法在从110至170ml/g范围内的粘度数、最特别优选地在从130至160ml/g范围内的粘度数。
根据Hans Domininghaus在“Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”，第5版，(1998年)，第14页，热塑性聚酰胺被理解为是指其分子链没有侧分枝或可替代地具有不同数目的较大或较小的长度的侧分枝的聚酰胺，这些聚酰胺当被加热时软化并且可以几乎如所希望的模制。
有待根据本发明用作组分A)的聚酰胺可以通过不同的方法生产并且从非常不同的结构单元合成，并且在特定应用中，可以单独或与加工助剂、稳定剂或者还有聚合物合金配偶子(优选弹性体)结合提供以给出具有特别调节的特性组合的材料。另外合适的是具有其他聚合物(优选聚乙烯、聚丙烯、ABS)比例的共混物，其中可以任选地使用一种或多种增容剂。可以通过添加弹性体改进这些聚酰胺的特性，例如就冲击强度而言。多种可能的组合允许非常大量的具有非常不同特性的产品。
已知大量的用于生产聚酰胺的程序，其中有可能的是，根据希望的最终产物使用不同的单体结构单元、不同的链长调节剂用于建立希望的分子量或者还有具有反应性基团的单体用于随后进行的后处理。
用于生产聚酰胺的工业相关的方法主要通过在熔体状态下的缩聚进行。在本发明的范围内，内酰胺的水解聚合也被理解为是缩聚。
根据本发明有待作为组分A)使用的优选的聚酰胺或共聚酰胺是起始于二胺和二羧酸和/或具有至少5个环成员的内酰胺或相应的氨基酸生产的那些。考虑作为起始材料的是优选地脂肪族二羧酸，特别优选地己二酸、脂肪族二胺，特别优选地六亚甲基二胺、氨基羧酸，特别地氨基己酸，或对应的内酰胺。包括多种所提及的单体的共聚酰胺。
优选用作组分A)的PA 6和PA 66是半晶质的聚酰胺。根据DE 102011 084 519 A1，半晶质的聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热中并且对熔化峰积分测得的在从4至25J/g范围内的熔化焓。相比之下，无定形聚酰胺具有通过DSC法根据ISO 11357在第二加热中并且对熔化峰积分测量的小于4J/g的熔化焓。
特别优选地有待用作组分A)的聚酰胺6是从ε-己内酰胺可获得的。优选地有待用作组分A)的聚酰胺66是从六亚甲基二胺和己二酸可获得的。
进一步给予优选的是大部分基于PA 6、PA 66或基于其共聚酰胺的化合物，其中在该聚合物链中的每个聚酰胺基团，存在从3至11个亚甲基、最特别优选从4至6个亚甲基。
组分B)
这些组合物包含霞石正长岩[CAS号37244-96-5]作为组分B)。霞石正长岩是天然存在的岩石，其主要由矿物钠长石(Na[AlSi3O8])、微斜长石(K[AlSi3O8])和霞石(Na,K)[AlSiO4](CAS号1302-72-3))组成。霞石正长岩是惰性的，并且独特之处在于6.5的莫氏硬度以及高白度和优异的透明度。如对于天然存在的岩石通常的是，有待根据本发明使用的霞石正长岩可能被其他矿物污染。例如在“https://en.wikipedia.org/wiki/Nepheline_syenite”中给出了有待根据本发明用作组分B)的霞石正长岩以及通常在其中的杂质的精确描述。在商业上提供霞石正长岩，例如像具有分子式1K2O×3Na2O×4Al2O3×8SiO2的霞石正长岩334(CarlTonindustriebedarf GmbH，德国)、或者像具有分子式0.56Na2O×0.44K2O×1Al2O3×4SiO2的霞石正长岩550(Bodmer Ton AG，爱因西德伦(insiedeln)瑞士)。
优选地由天然沉积物通过研磨以及随后的过筛和/或筛选使有待根据本发明使用的霞石正长岩具有希望的粒径。本发明优选地提供包含作为组分B)的霞石正长岩的组合物，该霞石正长岩具有通过激光衍射根据标准ISO 13320测定的在从1至150μm范围内、优选在从10至100μm范围内、特别优选在从12至70μm范围内、最特别优选在从15至35μm范围内的d95。
给予特别优选的是使用霞石正长岩，除了以上提及的d95之外，该霞石正长岩具有在从1至35μm范围内、优选在从2至20μm范围内、特别优选在从2.5至15μm范围内、最特别优选在从3至10μm范围内的d50，其中通过激光衍射根据标准ISO 13320测定该粒径。为了清晰起见，指出的是在本申请的范围内，以如在本发明的提交日期时可用的版本使用标准ISO13320。
关于d50和d95值，其测定以及其意义，参见化学工程技术(Chemie IngenieurTechnik)(72)第273-276页，3/2000，威利VCH出版社股份有限公司(Wiley-VCH VerlagsGmbH)，魏因海姆(Weinheim)，2000，根据该文献，d50值是50％的量的颗粒位于该粒径之下的粒径(中值)并且d95值是95％的量的颗粒位于该粒径之下的粒径。粒径分布或粒径数据在此涉及所谓的基于表面的粒径(在每种情况下，在结合至该热塑性模制组合物之前)。对于通过激光衍射的粒径测定，参见C.M.Keck，现代医药技术(Moderne PharmazeutischeTechnologie)2009，FreieBerlin，3.1.章或者QUANTACHROME PARTIKELWELTNO 6，2007年6月，第1至16页。
霞石正长岩优选地具有颗粒的、非圆柱形的形式并且具有小于5、优选小于3、特别优选小于2的长度与厚度的比。当然排除零值。
霞石正长岩优选地在研磨机中、特别优选地在球磨机中、最特别优选在以陶瓷或橡胶作内衬的球磨机中研磨以避免被铁污染。
研磨的霞石正长岩优选地在风式筛粉机(wind sifter)中筛分，其中可以在一个步骤或在多个步骤中进行分级。
可以根据希望的粒径借助于筛析或借助于激光束技术进行根据本发明有待使用的粒径分布的监测。
在本发明的范围内，同义地使用表述霞石正长岩、霞石正长岩粉末和研磨的霞石正长岩。
原则上考虑任何天然存在的霞石正长岩作为起始材料用于研磨。
有待根据本发明使用的霞石正长岩优选地配备有基于氨烷基三烷氧基硅烷的表面改性或涂胶。在可替代的或优选的实施例中，霞石正长岩可以配备有另外的硅烷基或硅氧烷基表面改性或涂胶。优选的硅烷或硅氧烷是缩水甘油基-、羧基-、烯基-、丙烯酰烷氧基-和/或甲基丙烯酰烷氧基官能化的三烷氧基硅烷或其水性水解产物、以及其组合。
最特别优选的表面改性是基于氨烷基三烷氧基硅烷、特别地氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷或其水性水解产物，其中氨基丙基三乙氧基硅烷是最特别优选的。
氨烷基三烷氧基硅烷优选地以基于有待用作组分B)的表面涂层的霞石正长岩在从按重量计0.01％至按重量计1.5％的范围内的量、特别优选以在从按重量计0.05％至按重量计1.0％的范围内的量并且最特别优选以在从按重量计0.1％至按重量计0.5％的范围内的量使用。
有待用于研磨的霞石正长岩可以已经用表面改性或涂胶处理。同样，可以仅在研磨后用表面改性或涂胶处理霞石正长岩。
根据本发明特别合适的可以用作霞石正长岩的是来自挪威路德(Rud)欧洲硅比科公司(Sibelco Speciality Minerals Europe)的S-6，通过研磨霞石正长岩岩石以及随后的筛分获得的具有22μm的d95、7.8μm的d50以及6的莫氏硬度的霞石正长岩。
根据本发明同样合适的是从德国弗雷兴的Quarzwerke公司(Quarzwerke GmbH,Frechen)可获得的具有10μm的d95、3μm的d50以及6的莫氏硬度的958-600。
作为加工的结果，在有待由根据本发明的组合物产生的并且同样是根据本发明的模制组合物中以及在进而由此产生的产品或模制的主体中的霞石正长岩可以具有在其中更小的d95或d50值。
组分C)
本发明优选地进一步提供包含作为组分C)具有在从1至50mm的范围内、特别优选在从1至10mm的范围内、最特别优选在从2至7mm的范围内的起始长度的长玻璃纤维的组合物。
指出的长度是起始长度并且限定在任何类型的加工前的长玻璃纤维的长度。在纤维增强的模制组合物或塑料材料的处理和成型期间，一般发生纤维缩短，这可能由于各种原因(Turkovich等人，在增强的热塑性塑料加工期间的纤维制造，聚合物工程与科学(Polym.Eng.and Sci.)23，1983，743-749)。作为加工的结果，因此，有待用作组分C)的这些玻璃纤维、优选地长玻璃纤维可以在由根据本发明的组合物生产的这些模制组合物或产品中具有更小的d97或d50值。由此，加工后的长玻璃纤维长度的算术平均值经常仅在从150μm至300μm的范围内。通过图像分析、优选地借助于SEM分析确定纤维长度。在根据本发明的产物中的纤维长度有待确定时，预先通过索格斯利特提取将这些纤维从含有它们的复合塑料中溶出并且然后经受SEM分析。
优选用作组分C)的玻璃纤维具有在从7至18μm的范围内、特别优选在从9至15μm的范围内的纤维直径。在本发明的范围内根据DIN 65571借助于至少一种光学方法确定截面积、或纤维直径。光学方法是a)光学显微镜和测微目镜(距离测量，圆柱体测量)，b)光学显微镜和数码相机使用后续测面法(截面测量)，c)激光干涉法和d)投影。
在优选的实施例中，组分C)的玻璃纤维配备有合适的胶料体系或助粘附剂或助粘附剂体系。优选使用基于硅烷的胶料体系或助粘附剂。
用于这些玻璃纤维的预处理的特别优选的硅烷基助粘附剂是通式(I)的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (I)
其中
X代表NH2、羧基、HO-或
q代表从2到10、优选从3到4的整数，
r代表从1到5、优选从1到2的整数，并且
k代表从1到3、优选是1的整数。
特别优选的用于玻璃纤维的助粘附剂是来自下组的硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷以及相应的含有缩水甘油基或羧基作为取代基X的式(I)的硅烷，其中羧基是最特别优选的。
对于有待作为组分C)使用的玻璃纤维的处理，该助粘附剂，优选地根据式(I)的硅烷化合物，在每种情况下基于按重量计100％的组分C)，优选地以按重量计从0.05％至2％的量、特别优选地以按重量计从0.25％至1.5％的量并且最特别优选以按重量计从0.5％至1％的量使用。
根据“http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern”，通过熔纺法、优选地通过喷嘴拉延、棒材拉延或喷嘴吹制法生产玻璃纤维。在喷嘴拉延法中，使用重力，热玻璃块在铂纺纱板中流动通过数百个喷嘴孔。可以3-4km/分钟的速率以无限制的长度拉伸这些初级细丝。
本领域技术人员在玻璃纤维的不同类型之间进行区别，其中根据本发明优选使用的玻璃纤维的类型在此列出：
·E玻璃，最常用的具有最优的成本/效益比率的材料(来自R&G的E玻璃)
·H玻璃，用于减少的重量的空心玻璃纤维(R&G空心玻璃纤维织物，160g/m2和216g/m2)
·R、S玻璃，用于增加的机械要求(来自R&G的S2玻璃)
·D玻璃，用于增加的电学要求的硼硅酸盐玻璃
·C玻璃，具有增加的耐化学性
·石英玻璃，具有高温稳定性
另外的实例在“http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser”下找到。E玻璃纤维已经获得用于增强塑料材料的最多的重要性，并且根据本发明是特别优选的。E代表电气玻璃，因为它最初尤其在电气工业中使用。
对于E玻璃的生产，通过加入石灰石、高岭土和硼酸生产纯石英的玻璃熔融物。并且包含二氧化硅，它们还包含不同量的不同金属氧化物。该组合物确定了这些产品的特性。
由E玻璃制成的玻璃纤维是最广泛使用的增强材料。这些强度特性对应于金属(例如铝合金)的那些，层压体的比重低于金属的比重。E玻璃纤维是不燃的，耐热性高达约400℃并且耐大多数化学品和风化的影响。
组分D)
根据本发明的组合物包含[CAS号37640-57-6]氰脲酸三聚氰胺作为组分D)。氰脲酸三聚氰胺理解为是优选等摩尔量的三聚氰胺和氰尿酸或异氰脲酸的反应产物。这些除其他之外包括所有常规的以及可商购的产品品级。除其他之外，实例是MC 25和MC 50德国路德维希港巴斯夫股份公司(BASF SE,Ludwigshafen,Germany))。根据本发明有待使用的氰脲酸三聚氰胺优选地包含具有在从0.1μm至100μm的范围内、特别优选地在从0.1μm至30μm的范围内、最特别优选地在从0.1μm至7μm的范围内的平均粒径的颗粒，并且可以将其进行表面处理或涂覆或用已知的组合物涂覆。这些优选地包括有机化合物，这些有机化合物能够以单体的、低聚物的和/或聚合物的形式被施加至该氰脲酸三聚氰胺中。可以特别优选地使用基于含硅的化合物、特别地有机官能化的硅烷或有机硅氧烷的涂覆体系。具有无机组分的涂层也同样是有可能的。
组分E)
有待用作组分E)的二氧化钛[CAS编号13463-67-7]优选具有在从90nm至2000nm范围内、特别优选在从200nm至800nm范围内的平均粒径。粒径是通过激光衍射测定的(参见以上)。
作为组分E)根据本发明使用的二氧化钛合适的是二氧化钛颜料，这些二氧化钛颜料的基础结构可以通过硫酸盐(SP)或者氯化物(CP)方法制备并且这些颜料具有锐钛矿和/或金红石型结构，优选是金红石型结构。基础结构不必须是稳定的，但是特别稳定是优选的：在CP基础结构的情况下，按重量计从0.3％至3.0％(以Al2O3计算)的Al掺杂并且在将四氯化钛氧化成二氧化钛的过程中气相中的氧过量至少2％；在SP基础结构的情况下，优选以Al、Sb、Nb或Zn进行掺杂。给予特别优选的是用Al进行“轻微”稳定化，或在更大量的Al掺杂的情况下用锑进行补偿。在二氧化钛用作多种漆和表面涂料、塑料材料等中的白色颜料时，已知的是通过UV吸收产生的不希望的光催化反应导致了该着色的材料的分解。这些二氧化钛颜料由此吸收在近紫外范围内的光，这样形成电子空穴对，这些电子空穴对在二氧化钛表面上产生了高度反应性的基团。这些形成的基团导致了有机介质内的粘合剂降解。根据本发明，为了降低二氧化钛的光活性，优选使二氧化钛经受无机后处理，特别优选地是用Si和/或Al和/或Zr的氧化物和/或通过使用Sn化合物进行无机后处理。
优选地，颜料二氧化钛的表面覆盖有化合物SiO2和/或Al2O3和/或氧化锆的氧化物水合物的无定形的沉淀。Al2O3壳有助于颜料在聚合物基质中的分散；SiO2壳使得在颜料表面处的电荷交换更难并且由此防止聚合物降解。
根据本发明，二氧化钛优选配备有亲水和/或疏水的有机涂层，特别地是配备有硅氧烷或多元醇。
可商购的产品例如是来自美国达拉斯市柯诺斯(Kronos，Dallas，USA)的2230、2225以及vlp7000。
该二氧化钛可以直接地作为粉末或以母料的形式使用，其中在母料的情况下，优选基于聚酰胺的母料。可替代地，还可以使用基于聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、马来酸酐接枝的聚乙烯和/或马来酸酐接枝聚丙烯的二氧化钛母料，并且还可能使用用于该母料的提及的聚合物的混合物。
组分F)
在根据本发明的组合物的优选的实施例中用作组分F)的润滑剂和/或脱模剂优选地是长链脂肪酸特别是硬脂酸或山嵛酸、其盐特别是硬脂酸钙或硬脂酸锌、以及其酯衍生物或酰胺衍生物特别是亚乙基二硬脂酰胺，褐煤蜡以及低分子量聚乙烯和聚丙烯蜡。
褐煤蜡在本发明的含义内是具有从28至32个碳原子的链长的直链的、饱和的羧酸的混合物。
根据本发明，给予特别优选的是使用来自下组的润滑剂和/或脱模剂：具有从8至40个碳原子的饱和或不饱和的脂肪族羧酸与具有从2至40个碳原子的脂肪族饱和的醇或胺的酯或酰胺，以及具有从8至40个碳原子的饱和或不饱和的脂肪族羧酸的金属盐。
最特别优选地，使用来自亚乙基二硬脂酰胺、硬脂酸钙和乙二醇二褐煤酸酯的组的至少一种润滑剂和/或脱模剂。
特别优选地使用硬脂酸钙[CAS号1592-23-0]或亚乙基二硬脂酰胺[CAS号110-30-5]。
最特别优选地使用(来自意慕利油脂化学公司(Emery Oleochemicals)的EBS)亚乙基二硬脂酰胺。
组分G)
至少一种激光吸收剂用作组分G)。根据昆斯特德菲(Kunststoffe)8，2008，119-121，这是激光吸收剂，优选用于标记塑料产品。用作组分G)的激光吸收剂优选地选自下组：三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。三氧化二锑和锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是最特别优选的。
该激光吸收剂(特别地三氧化二锑)可以直接地作为粉末或以母料的形式使用。优选的母料是基于聚酰胺的那些或者基于聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-聚丙烯共聚物、马来酸酐接枝的聚乙烯和/或马来酸酐接枝聚丙烯的那些，其中，对于该三氧化二锑母料可以单独或以混合物使用这些聚合物。最特别优选使用呈基于聚酰胺-6母料形式的三氧化二锑。
该激光吸收剂可以单独地或者以多种激光吸收剂的混合物的形式使用。
激光吸收剂能够吸收特定波长的激光。实际上，那个波长是在从157nm至10.6μm的范围内。那个波长的激光的实例在WO2009/003976A1中描述。优选使用Nd:YAG激光器，其中可以产生1064、532、355和266nm的波长，或CO2激光器。
组分H)
在一个实施例中，除了用作组分D)的氰脲酸三聚氰胺之外，根据本发明的组合物可以包含除了组分D)之外的作为组分H)的至少一种阻燃剂，优选无卤素和/或无磷的阻燃剂。
优选的无卤素和/或无磷的阻燃剂是含氮的阻燃剂，其可以单独地或以混合物使用。
优选的含氮阻燃剂是三氯三嗪、哌嗪和吗啉的根据CAS号1078142-02-5的反应产物，特别来地自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCA Technologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM三嗪HF，以及三聚氰胺的缩合产物，例如像蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺或此类型的更高缩合的产物。优选的无机含氮化合物是铵盐。
还有可能使用脂肪族和芳香族磺酸的盐以及矿物阻燃剂添加剂，例如氢氧化铝和/或氢氧化镁、Ca-Mg碳酸盐水合物(参见DE-A 4 236 122)。
还合适的是来自下组的阻燃剂增效剂：含氧、含氮或含硫的金属化合物，优选氧化锌、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、硫化锌、氧化钼、氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、氧化钙、氮化钛、氮化硼、氮化镁、氮化锌、磷酸锌、磷酸钙、硼酸钙、硼酸镁或其混合物。
然而，在替代实施例中，可以作为组分H)(在需要时)使用的还有可以是含卤素和/或含磷的阻燃剂。
优选的含卤素的阻燃剂是常规的有机卤素化合物、特别优选亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯或溴化聚苯醚，其可以单独地或与增效剂(特别地三氧化二锑或五氧化二锑)组合使用。
优选的含磷阻燃剂是红磷，金属次膦酸盐，特别是次膦酸铝或次膦酸锌，金属膦酸盐，特别是膦酸铝、膦酸钙或膦酸锌，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物的衍生物(DOPO衍生物)，间苯二酚双-(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、和双酚A双二苯基磷酸酯(BDP)(包括低聚物)，还有双(二乙基次膦酸)锌、三(二乙基次膦酸)铝、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚(磷酸铝)三聚氰胺、聚(磷酸锌)三聚氰胺或苯氧基磷酸酯低聚物以及其混合物。
用作组分H)的另外的阻燃剂是碳形成剂(carbon former)别优选苯酚-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜或聚醚酮、以及抗滴落剂(特别地四氟乙烯聚合物)。
能够以纯的形式以及通过母料或压实物添加这些阻燃剂。
组分K)
作为组分K)，这些组合物包括至少一种除了组分B)和C)之外的另外的填充剂或增强材料。
还可以使用两种或更多种不同填充剂和/或增强材料的混合物，优选地基于滑石、云母、硅酸盐、无定形石英玻璃、硅灰石、高岭土、无定形硅石、纳米级矿物质，特别优选蒙脱石或纳米勃姆石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡和/或基于碳纤维的纤维填充剂和/或增强材料，还有未处理的、表面改性的或涂覆的球形的填充剂和玻璃的增强材料。给予优选的是使用基于滑石、云母、硅酸盐、硅灰石、高岭土、无定形硅石、碳酸镁、白垩、长石和/或硫酸钡的矿物颗粒填充剂。给予特别优选的是使用基于滑石、硅灰石和/或高岭土的矿物颗粒填充剂。
特别优选使用针状矿物填充剂。根据本发明，针状矿物填充剂应理解为是具有突出的针状特征的矿物填充剂。可以优选地提及针状的硅灰石。该针状矿物填充剂优选地具有在从2:1至35:1的范围内、特别优选在从3:1至19:1的范围内、最特别优选在从4:1至12:1的范围内的长度:直径比。使用CILAS粒度计测定的该针状矿物填充剂的平均粒径优选的是小于20μm、特别优选小于15μm、最特别优选小于10μm。
然而，还给予特别优选的是使用非纤维并且非起泡的磨制玻璃，该磨制玻璃具有在从5至250μm范围内、优选在从10至150μm范围内、特别优选在从15至80μm范围内、最特别优选在从16至25μm范围内的d90的粒径分布，以及在从0.01至0.5mm范围内的长度。优选使用非纤维并且非起泡的磨制玻璃，该磨制玻璃另外具有从0.3至10μm范围内、优选在从0.5至6μm范围内、特别优选在从0.7至3μm范围内的d10。最特别优选此类非纤维并且非起泡的磨制玻璃，它们进一步具有在从3至50μm范围内、优选在从4至40μm范围内、特别优选在从5至30μm范围内的d50。
关于这些d10、d50和d90值，其测定以及其意义，可以再次参见化学工程技术(Chemie Ingenieur Technik)(72)第273-276页，3/2000，威利VCH出版社股份有限公司(Wiley-VCH Verlags GmbH)，魏因海姆(Weinheim)，2000，根据该文献，d10值是10％量的颗粒位于该粒径之下的粒径，d50值是50％量的颗粒位于该粒径之下的粒径(中值)并且d90值是90％量的颗粒位于该粒径之下的粒径。
根据本发明使用的非纤维并且非起泡的磨制玻璃优选具有在从3至60μm的范围内、特别优选在从15至30μm的范围内的平均粒径。粒径分布或粒径数据涉及所谓的基于表面的粒径(在每种情况下，在结合至该热塑性模制组合物之前)。这些玻璃颗粒的表面积的直径在此与假想的球形颗粒(球体)的表面积有关。这使用来自安米德(Ankersmid)的粒径分析仪(荷兰(Netherlands)奥斯特胡特(Oosterhout)安米德实验室的在其中含有软件和ACM-104测量池的Eye)完成，该粒径分析仪通过激光散射的原理工作。然而，以上已经提及的根据标准ISO13320的激光衍射测量还可以用于确定粒径。
根据本发明，该非纤维并且非起泡的磨制玻璃优选是处于颗粒的、非圆柱形的形式并且具有小于5、优选小于3、特别优选小于2的长度与厚度的比。当然排除零值。
为了限定本发明，还经常称为膨胀玻璃的起泡玻璃应理解为是其中包括玻璃泡(例如空气或二氧化碳)的玻璃。然而，与非起泡玻璃相比，这种气体的夹杂导致密度的降低。非起泡并且非纤维的磨制玻璃由此不经历由于任何气体夹杂密度上的降低。
为了限定本发明，纤维玻璃应理解为是具有圆柱形或椭圆截面的玻璃几何形状，其具有大于5的长径比(L/D比)。因此，非起泡并且非纤维的磨制玻璃另外特征在于它不具有纤维玻璃的典型的具有圆柱形或椭圆形截面(具有大于5的长径比(L/D比))的玻璃几何形状。
非起泡并且非纤维的磨制玻璃优选地通过使用研磨机、优选球磨机研磨玻璃并且特别优选随后筛选或过筛获得。考虑固化玻璃的所有几何形式作为起始材料。
用于研磨成非纤维并且非起泡的磨制玻璃的优选的起始材料还是如特别地在玻璃产品的生产中所获得的玻璃废物，如不希望的副产品和/或如不符合规格(所谓的不合格商品)的主产品。这特别地包括废玻璃、再生的玻璃和碎玻璃，如可以特别在窗玻璃或瓶罐玻璃的生产中、以及在含玻璃的填充和增强材料的生产中(特别地以所谓的熔融物饼的形式)所获得的。该玻璃可以是有色的，非有色玻璃作为起始材料是优选的。
原则上考虑如例如在DIN1259-1中所描述的所有玻璃类型作为用于研磨的起始玻璃。给予优选的是钠钙玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、铅水晶玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃和E玻璃，特别优选钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、A玻璃和E玻璃，更特别优选A玻璃和E玻璃，并且最特别优选E玻璃。关于E玻璃的物理数据和组成，可以参见“http://wiki.r-g.de/index.php？title＝Glasfasern”。特别优选的非纤维并且非起泡的磨制E玻璃的独特之处在于在下表1中提及的特点的至少一项：
表1
E玻璃的特性 单位 E玻璃
密度 在20℃下，g/cm<sup>2</sup> 2.6
拉伸强度 MPa 3400
拉伸弹性模量 (GPa) 73
断裂伸长率 ％ 3.5-4
化学组成 单位 值
SiO<sub>2</sub> ％ 53-55
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> ％ 14-15
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> ％ 6-8
CaO ％ 17-22
MgO ％ <5
K<sub>2</sub>O，Na<sub>2</sub>O ％ <1
其他氧化物 ％ 约1
对于非起泡并且非纤维的玻璃的生产还特别优选其中K2O的含量是基于玻璃的所有组分按重量计小于或等于2％的玻璃类型。非起泡并且非纤维的磨制玻璃可以例如从美国佐治亚州卡温顿的体外矿物质有限公司(VitroMinerals,Covington,GA,USA)获得。它作为所谓的CS玻璃粉末以规格CS-325、CS-500和CS-600，或者还作为LA400(还参见：“www.glassfillers.com”或Chris DeArmitt，添加剂的特征，矿物填充剂，混合领域(ChrisDeArmitt,Additives Feature,Mineral Fillers,COMPOUNDING WORLD)，2011年2月，第28-38页或者“www.compoundingworld.com”)提供。
作为另外的填充剂K)使用的磨制玻璃优选地具有根据ASTM C 693在从2400至2700kg/m3范围内、特别优选在从2400至2600kg/m3范围内的密度(不是本体密度！)，并且因此清楚地区别于泡沫玻璃(密度＝100-165kg/m3)、泡沫玻璃颗粒(密度＝130-170kg/m3)以及膨胀玻璃(密度＝110-360kg/m3)，还参见AGY产品手册公开号LIT-2006-111R2(02/06)。
在一个实施例中，该非起泡并且非纤维的磨制玻璃配备有基于氨烷基三烷氧基硅烷的表面改性或涂胶。在替代的或优选的实施例中，用作组分K)的非起泡并且非纤维的磨制玻璃可以配备有附加的基于硅烷或硅氧烷的表面改性或涂胶，该表面改性或涂胶优选具有缩水甘油基-、羧基-、烯基-、丙烯酰烷氧基-和/或甲基丙烯酰烷氧基官能化的三烷氧基硅烷或其水性的水解产物、以及其组合。
优选的氨烷基三烷氧基硅烷是氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷或其水性的水解产物，最特别优选氨基丙基三乙氧基硅烷。
氨烷基三烷氧基硅烷优选地以基于用于有待用作组分K)的表面涂料的非起泡并且非纤维的磨制玻璃从按重量计0.01％至按重量计1.5％的量、特别优选以从按重量计0.05％至按重量计1.0％的量并且最特别优选以从按重量计0.1％至按重量计0.5％的量使用。
用于研磨的起始玻璃可以已经用表面改性或涂胶处理。用作组分K)的非起泡并且非纤维的磨制玻璃可以同样在研磨后用表面改性或涂胶处理。
可以特别地使用来自科隆的朗盛德国有限责任公司(Lanxess DeutschlandGmbH,Cologne)的MF7900，基于E玻璃的非纤维并且非起泡的磨制玻璃，该玻璃具有54μm的d90、14μm的d50、2.4μm的d10以及21μm的平均粒径，并且在每种情况下基于颗粒表面并且包含按重量计约0.1％的三乙氧基(3-氨基丙基)硅烷胶料。
除了该非起泡并且非纤维的磨制玻璃之外，作为组分K)提及的另外的填充剂和/或增强材料在优选的实施例中也被表面改性，优选使用助粘附剂或助粘附剂体系，特别优选基于硅烷。然而，预处理不是绝对必需的。以上描述的通式(I)的硅烷混合物也适合作为助粘附剂。
对于组分K)的处理，通常基于矿物填充剂以按重量计从0.05％至2％、优选按重量计从0.25％至1.5％并且特别地按重量计从0.5％至1％的量使用这些硅烷化合物用于表面涂覆。
作为加工为组合物或模制组合物或产品的结果，组分K)的填充剂还可以具有比呈最初使用的形式更小的d90或d50值。
组分L)
作为组分L)优选使用的添加剂是抗氧化剂、UV稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、流动助剂、抗冲击改性剂、着色剂和弹性体改性剂。这些添加剂可以独立地或以混合物形式、或以母料形式使用。
作为抗氧化剂，优选使用HD 98，3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺[CAS号23128-74-7]。
作为UV稳定剂，优选使用取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮。
作为着色剂，优选使用无机颜料、特别地群青[CAS号57455-37-5]、氧化铁、二氧化钛、(除非已经用作组分E))、硫化锌[CAS号1314-98-3](除非已经用作组分H))或碳黑[CAS号1333-86-4]。进一步优选使用有机颜料作为着色剂，特别优选地酞菁、喹吖啶酮或二萘嵌苯。另外优选使用染料、特别优选地苯胺黑[CAS号8005-03-6]或蒽醌作为着色剂。
作为热稳定剂，优选使用空间受阻酚和/或亚磷酸盐、对苯二酚、芳香族仲胺(例如二苯胺)、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，以及这些基团的不同地取代的代表或它们的混合物。在本发明的含义内空间位阻的并且由此所要求的基团优选是叔丁基、异丙基以及被空间上要求的基团取代的芳基。空间上要求的基团在本发明的含义内特别地是叔丁基。给予特别优选的是独立地或与亚磷酸盐结合使用空间受阻酚，最特别优选使用N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酰基]六亚甲基二胺[CAS号23128-74-7](例如，1098，来自德国路德维希港巴斯夫股份公司)。
作为成核剂，优选使用苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅以及最特别优选地滑石[CAS号14807-96-6]，此清单不是穷尽的。
作为流动助剂，优选使用至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。给予特别优选的是共聚物，其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙烯构成的并且该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有从6到20个碳原子的直链或支链的烷基作为醇组分。丙烯酸(2-乙基)-己基酯[CAS号103-11-7]是最特别优选的。还以其组成为独特之处，适合作为流动助剂的共聚物的独特之处也在于其低分子量。因此，有待用作组分L)的至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的流动助剂优选是具有至少100g/10min、优选地至少150g/10min、特别优选地至少300g/10min的在190℃并且在2.16kg的负荷下测量的MFI值的那些。MFI(熔体流动指数)用来表征热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO1133或ASTM D 1238。在本发明的范围内，MFI、或所有关于MFI的数据涉及ISO 1133在190℃并且用2.16kg的测试重量。特别优选使用乙烯和丙烯酸(2-乙基)-己基酯的共聚物作为流动助剂。
优选用作组分L)的增塑剂是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
作为组分L)使用的弹性体改性剂除其他之外优选地包括以下各项构成一种或多种接枝聚合物：
L.1按重量计从5％至95％、优选按重量计从30％至90％的至少一种乙烯基单体，以及
L.2按重量计从95％至5％、优选按重量计从70％至10％的一种或多种接枝基体，这些基体具有的玻璃化转变温度为<10℃、优选<0℃、特别优选<-20℃。
接枝基体L.2通常具有的平均粒径(d50值)为从0.05至10μm、优选从0.1至5μm、特别优选从0.2至1μm。
如L.1的单体优选是以下项的混合物
L.1.1按重量计从50％至99％的乙烯基芳香族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳香族化合物(特别是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷基甲基丙烯酸酯(特别是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及
L.1.2按重量计从1％至50％的乙烯基氰化物(特别是不饱和腈，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C1-C8)-烷基(甲基)丙烯酸酯(特别是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(特别是酸酐和酰亚胺)，特别是马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺。
优选的单体L.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；并且优选的单体L.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。
特别优选的单体为L.1.1苯乙烯和L.1.2丙烯腈。
适合于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体L.2是例如二烯橡胶，优选EPDM橡胶，也就是说基于乙烯/丙烯的橡胶，以及任选的二烯、还有丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。EPDM代表乙烯-丙烯-二烯橡胶。
优选的接枝基体L.2是二烯橡胶(特别是基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物，或二烯橡胶或其混合物与另外可共聚单体(特别是根据L.1.1和L.1.2)的共聚物，其条件是组分L.2的玻璃化转变温度为<10℃、优选<0℃、特别优选<-10℃。
特别优选的接枝基体L.2为ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS)，其中ABS代表丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，例如像描述于DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2 248242(＝GB-A 1 409 275)中，或乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann，derTechnischen Chemie)，第19卷(1980)，第280页及其后中。接枝基体L.2中的凝胶含量优选为按重量计至少30％，特别优选按重量计至少40％(在甲苯中测量)。
这些弹性体改性剂、或接枝聚合物是通过自由基聚合来制备的，优选通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，特别通过乳液或本体聚合。
特别合适的接枝橡胶还有ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用有机氢过氧化物以及抗坏血酸的引发剂系统通过氧化还原引发来制备的。
如已知的，因为在接枝反应中接枝单体不一定完全接枝到接枝基体上，根据本发明，接枝聚合物还应理解为是在接枝基体存在下通过接枝单体的(共)聚合所得到的以及在工作过程中伴随形成的产物。
同样合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体L.2，其优选是丙烯酸烷基酯任选地与基于L.2最高达按重量计40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯，优选甲基、乙基、丁基、正辛基以及2-乙基己基酯、卤烷基酯(优选卤-C1-C8-烷基酯，诸如丙烯酸氯乙酯)缩水甘油酯以及这些单体的混合物。特别优选作为核心的丙烯酸丁酯和作为壳的甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物，特别地EXL2300，美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland Michigan,USA)。
为了交联，可以将具有多于一个可聚合双键的单体进行共聚合。优选的交联单体的实例是具有从3到8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有从3到12个碳原子的不饱和一元醇、或与具有从2到4个羟基基团以及从2到20个碳原子的饱和多元醇的酯，优选二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多元不饱和杂环化合物，优选三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，优选二-和三乙烯苯；以及还有磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。基于接枝基体L.2，交联单体的量优选为在按重量计从0.02％至5％的范围内、特别地为在按重量计从0.05％至2％的范围内。
在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限定为按重量计接枝基体L.2的小于1％。
优选的“其他”可聚合的、烯键式不饱和单体(除了丙烯酸酯之外还可以任选地将其用于制备接枝基体L.2)为丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯。作为接枝基体L.2优选的丙烯酸酯橡胶是具有按重量计至少60％的凝胶含量的乳液聚合物。
根据L.2优选合适的另外的接枝基体是具有接枝活性位点的硅酮橡胶，如描述于DE-A 3 704 657(＝US 4 859 740)、DE-A 3 704 655(＝US 4861 831)、DE-A 3 631 540(＝US 4 806 593)以及DE-A3 631 539(＝US 4812 515)中的。
除了基于接枝聚合物的弹性体改性剂，同样可以使用不基于接枝聚合物并且具有<10℃、优选<0℃、特别优选<-20℃的玻璃化转变温度的弹性体改性剂。这些优选地包括具有嵌段共聚物结构的弹性体以及还有热塑性可熔的弹性体，特别是EPM、EPDM和/或SEBS橡胶(EPM＝乙烯-丙烯共聚物，EPDM＝乙烯-丙烯-二烯橡胶以及SEBS＝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。
根据本发明给予特别优选的是包含聚酰胺6、霞石正长岩、玻璃纤维和氰脲酸三聚氰胺的组合物。
根据本发明给予特别优选的是包含聚酰胺6、霞石正长岩、玻璃纤维、氰脲酸三聚氰胺和亚乙基二硬脂酰胺的组合物。
根据本发明给予特别优选的是包含聚酰胺6、霞石正长岩、玻璃纤维、氰脲酸三聚氰胺、亚乙基二硬脂酰胺和3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺的组合物。
方法
本发明另外涉及以下方法，该方法用于在注塑模制方法、挤出方法(包括型材挤出)或吹塑模制方法中通过使用本发明的组合物生产产品、优选电气部件、特别优选RCD装置和小型断路器、最特别优选具有额定电流>16A的小型断路器、尤其优选具有额定电流>32A的小型断路器、最尤其优选具有额定电流>64A的小型断路器，这些注塑模制方法包括GIT(气体注射技术)、WIT(水注射技术)以及PIT(抛射体注射技术)的专门的方法。
然而，在本发明的含义内，产品还是包含增强物、优选地连续纤维和/或长纤维的增强物的半成品，特别地复合物或包覆模制的复合物，其中根据本发明的组合物或者在基质中或者在有待用于包覆模制的注塑模制组合物中、或者在两者中使用。例如由DE 38 13694 A1已知用于生产用连续纤维增强的并且具有热塑性基质的复合物的方法。基于聚酰胺的复合物以及其生产是例如从WO 2011/014754 A1或WO 2014/204522 A1已知的，例如在WO2011/014751 A1中描述了包覆模制的基于聚酰胺的复合结构。这些引用的内容以其整体包括在本申请中。
为了生产那些产品，首先在至少一个混合器中混合根据本发明的组合物中的各个组分，也就是说组分A)、B)、C)、D)以及另外任选地组分E)至L)的至少一种，并且将然后处于模制组合物的形式的这种混合物或者通过至少一个混合器出口直接进料至另外的工艺或者以股料的形式排出并且借助于造粒机、优选地旋转刀滚筒切成所希望长度的颗粒，以便用于后来的工艺。
由于大多数加工机要求呈颗粒的形式的塑料材料，制粒起到重要的作用。原则上在热和冷切之间做出区分。取决于工艺，获得不同的颗粒形状。在热切的情况下，这些颗粒是以珠粒或晶状体颗粒形状获得的；在冷切的情况下，这些颗粒是以圆柱体形状或立方体形状获得的。优选通过冷切获得根据本发明的组合物、或基于该混合物呈颗粒形式的模制组合物。
就在根据本发明使用的组合物中的组分的混合物而言，本领域技术人员任意使用不同的适合于实现最佳混合结果的混合器。在本发明的含义内挤出机是优选的混合器。优选的挤出机是单螺杆挤出机或双螺杆挤出机以及相应的子组，最特别优选常规的单螺杆挤出机、输送单螺杆挤出机、反向旋转双螺杆挤出机或同向旋转双螺杆挤出机。这些对本领域技术人员而言是从工业热塑性塑料4.聚酰胺(Technische Thermoplaste 4.Polyamide)，著：G.W.Becker和D.Braun、Carl Hanser Verlag，1998，第311-314页，以及从K.Brast，论文“使用直接股沉积方法的长纤维增强的热塑性塑料的加工(Verarbeitung vonThermoplasten im direkten Plastifizier-/Pressverfahren)”，Technische Hochschule Aachen，2001，第30-33页中已知的。
最终由根据本发明的组合物通过成型工艺以模制组合物或颗粒的形式生产根据本发明的产品，优选地电气或电子产品。优选的成型工艺是注塑模制或挤出。
根据本发明通过挤出或注塑模制用于生产产品的方法优选地工作于从230℃至330℃的范围内的熔化温度下、特别优选在从250℃至300℃的范围内的熔化温度下，并且优选地额外在不超过2500巴的压力下、特别优选在不超过2000巴的压力下、最特别优选在不超过1500巴的压力下并且尤其优选在不超过于750巴的压力下。
注塑模制方法的特征在于将根据本发明的组合物(优选以颗粒形式)在加热的圆柱形腔中熔化(塑化)并且在压力下以注塑模制组合物的形式注入温度受控的腔内。在该组合物已冷却(固化的)后，使该注塑模制零件脱模。在以下操作步骤之间进行区分
1.塑化/熔化
2.注射阶段(填充操作)
3.保持阶段(由于在结晶时的热收缩)
4.脱模。
注塑模制机由夹紧单元、注射单元、驱动器以及控制系统组成。该夹紧单元包括固定的和可动的用于模具的夹紧板、端板、以及多个柱和用于该可动的模具夹紧板的驱动器(肘杆(toggle joint)或液压夹紧元件)。
注射单元包括电可加热的圆筒、用于螺杆的驱动器(电动机、齿轮)、以及用于移动该螺杆的液压系统、以及注射单元。该注射单元的目的是熔化、计量并且注射特别地呈颗粒形式的根据本发明有待使用的组合物，并且将持续的压力施加到其上(考虑到收缩)。在该螺杆内的该熔融物的回流问题(泄流)通过止回阀得以解决。
在该注塑模具中，所进入的熔体接着被释放并且冷却，并且由此制造出待生产的组分。总是需要模具的两半。在注塑模制中区分以下功能复合物：
-流路系统
-成型插入件
-通风设备
-机器外壳和力吸收
-脱模系统和运动的传输系统
-温度控制
GIT(气体注射技术)、WIT(水注射技术)以及抛射体注射技术(PIT)的专门的注塑模制方法是用于生产空心工件的专门的注塑模制方法。与标准注塑模制相比的一个不同是对于其中填充模具的阶段结束时或在流延模具已经被部分填充到所限定的程度后的专门的操作步骤。在该方法特定的操作步骤中，将加工介质经由所谓的注射器注射到预模制零件的熔融的核心以便形成腔。这种加工介质在GIT的情况下是气体(通常氮气)并且在WIT的情况下是水。在PIT的情况下，将抛射体射进到熔融的核心并且由此形成腔。
不像注塑模制，在挤出中使用包含根据本发明的组合物的连续成型的塑料股料(在挤出机中)，该挤出机是用于生产热塑性的模制的物品的机器。在以下各项之间做了区分
-单螺杆挤出机和双螺杆挤出机以及对应的子组，
-常规的单螺杆挤出机、运输型单螺杆挤出机，
-反向旋转双螺杆挤出机和同向旋转双螺杆挤出机。
在本发明的含义内的型材是遍及它们的整个长度上具有相同截面的(结构)零件。它们可以通过型材挤出方法来生产。该型材挤出方法中的基本操作步骤是：
1.在挤出机中塑炼并且使得热塑性熔体可供使用，
2.将该热塑性熔体股料挤出穿过校准封套，该封套具有待挤出的型材的截面。
3.在校准台中冷却该挤出的型材，
4.进一步输送该型材，同时在该校准台下游取走，
5.将此前连续的型材在切割系统中切割至一定长度，
6.将切割的型材收集到收集台上。
聚酰胺6和聚酰胺66的型材挤出的描述在塑料手册(Kunststoff-Handbuch)3/4，聚酰胺(Polyamide)，卡尔·汉泽尔出版社，慕尼黑，1998，第374-384页中给出。
在本发明的含义中的吹塑模制方法优选是标准的挤出吹塑模制、3D挤出吹塑模制、吸塑吹塑模制方法以及顺序共挤出。
根据(Thielen,Hartwig,Gust，“空心塑料体的吹塑模制(Blasformen von)”卡尔汉泽尔出版社(Carl Hanser Verlag)，慕尼黑，2006，第15至17页)，在标准的挤出吹塑模制中的基本操作步骤是：
1.在挤出机中塑炼并且使得热塑性熔体可供使用，
2.在竖直流动运动中使该熔体向下偏转并且形成管状的熔融的“预模制的零件”，
3.在通常由两个半壳组成的模具(吹塑模具)中封闭该自由悬浮的预模制的零件，
4.插入吹塑芯棒或吹针(任选地多个吹针)，
5.抵靠在该吹塑模具的冷却的壁上吹塑该塑料预模制零件，在那里该塑料材料冷却、硬化并且呈现该模制品的最终形状，
6.打开该模具并且将该吹塑模制的零件脱模，
7.在该吹塑模制的零件的两端处移除所挤塞的(squeezed)“型坯废料”。
可以跟随另外的后加工步骤。
还可以借助于标准挤出吹塑模制生产具有复杂几何形状和多轴曲率的产品。然而，然后获得的产品含有大比例的过量的、挤塞的材料并且在大区域中具有焊缝。
因此，在3D挤出吹塑模制(又称为3D吹塑)中，为了避免焊缝并且为了降低所使用的材料的量，借助于专门设备使就其直径而言适配该物品的截面的预模制零件变形并且将其进行处理，并且然后将其直接引入该吹塑模具的腔内。在该物品的末端的剩余的夹断的边缘由此降低至最小(Thielen,Hartwig,Gust，“空心塑料体的吹塑模制(Blasformen von)”，卡尔·汉泽尔出版社，慕尼黑2006，第117-122页)。
在吸塑吹塑模制方法(也称为吸塑模制)中，将预模制零件直接从管状模口的喷嘴输送至封闭的吹塑模具中并且经由空气流通过该吹塑模具进行“抽吸”。在预模制零件的瓶底已经离开该吹塑模具后，通过夹紧元件将该预模制零件在顶部和底部挤压，并且然后跟随吹塑和冷却操作(Thielen,Hartwig,Gust，“空心塑料体的吹塑模制(Blasformen von)”，卡尔·汉泽尔出版社，慕尼黑2006，第123页)。
用途
本发明还提供了霞石正长岩用于生产基于聚酰胺的产物的用途，特别地用于实现高热挠曲温度与同时低各向同性收缩行为以及在根据IEC60695-2-12优选甚至在约0.8mm的薄壁厚度下在灼热丝试验中良好的自熄性特性。
本发明还提供了根据本发明的组合物的用途，作为模制组合物在注塑模制方法(包括GIT(气体注射技术)、WIT(水注射技术)以及PIT(抛射体注射技术)的专门的方法)、挤出方法(包括型材挤出)、吹塑模制方法(特别优选标准的挤出吹塑模制、3D挤出吹塑模制方法或吸塑吹塑模制方法)中以便由其生产根据本发明的产品。
然而，本发明还涉及根据本发明的组合物用于生产产品、优选电气部件或电子部件、特别优选RCD装置和小型断路器、最特别优选具有额定电流>16A的小型断路器、尤其优选具有额定电流>32A的小型断路器、最尤其优选具有额定电流>64A的小型断路器、以及复合结构或包覆模制的复合结构的用途。
具体实施方式
实例
首先通过混配制备相应的塑料组合物。为此目的，在240℃与280℃之间的温度下在双轴挤出机(ZSK 25混料器，来自科倍隆·沃纳与弗莱德尔股份有限公司(CoperionWerner&Pfleiderer)(斯图加特，德国))中混合根据表2的各个成分，并且以股料的形式排出该混合物，冷却直到它可以被造粒，并且然后造粒。在干燥(通常在70℃下在真空干燥箱中持续两天)之后，将这些颗粒在从240℃至280℃的范围内的温度下加工为用于对应试验的标准试验样品。
灼热丝耐受性是借助于灼热丝试验GWFI(灼热丝燃烧指数)根据IEC60695-2-12在具有80mm的直径和0.75mm的厚度的圆板上确定的。
热挠曲温度是根据ISO 75-1,-2在1.8MPa(HDT-A)的外加挠性应力下在测量值80mm·10mm·4mm的试验样品上测定的。
模制收缩率，在每种情况下在与注射平行和垂直的方向上，根据ISO294-4在测量值60mm·60mm·2mm的试验样品在260℃的熔化温度和80℃的模制温度下在600巴的保持压力下测定。
作为各向同性的量度，翘曲然后作为与注射平行的方向的模制收缩率以及与注射垂直的方向的模制收缩的商计算。对于如此计算的各向同性，可以说材料是高于0.8的值的低翘曲。
例如，包含按重量计30％的玻璃纤维的商业的聚酰胺6具有0.3％/0.7％的模制收缩[平行/垂直]，其然后根据上式给出仅仅0.4的各向同性值，并且由此表明相当大的翘曲。
在所引用的标准的情况下，使用在提交本发明的日期时可用的版本。
试验中使用了以下组分：
组分A)：聚酰胺6(B26，德国科隆的朗盛德国有限责任公司(LanxessDeutschland GmbH,Cologne,Germany))
组分B)：霞石正长岩(S-6，来自挪威路德(Rud)欧洲硅比科公司)
组分C)：来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司的短切玻璃纤维CS7997[平均纤维直径11μm，平均纤维长度4.5mm，E玻璃]
组分D)：氰脲酸三聚氰胺[CAS编号37640-57-6](MC25，来自德国路德维希港巴斯夫)
组分H)：亚乙基二硬脂酰胺[CAS号110-30-5]，如来自意慕利油脂化学公司的EBS
组分L)：HD 98-50D-TDS，3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺[CAS编号23128-74-7]表2
组分 1
A [％] 70.8
B [％] 20
C [％] 5
D [％] 4
H [％] 0.1
L [％] 0.1
GWFI(0.75mm) [℃] 960
HDT A [℃] 135
模制收缩率(平行) [％] 0.6
模制收缩率(垂直) [％] 0.7
各向同性[平行/垂直] 0.8
这些组分的量是基于总模制组合物以％按重量计的。
表2中的实例示出了根据本发明的组合物甚至在具有仅0.75mm厚度的试验样品的情况下在灼热丝试验中实现了960℃的最大温度，而同时具有非常低的翘曲趋势(具有大于0.8的各向同性)，并且尽管如此还具有根据HDT A大于135℃的热挠曲温度。

Claims (56)

1.组合物，包含
A)聚酰胺，
B)霞石正长岩，
C)玻璃纤维，和
D)氰脲酸三聚氰胺。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，使用聚酰胺6或聚酰胺66。
3.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，使用具有根据标准ISO 13320通过激光衍射测定的在从1至150μm的范围内的d95的霞石正长岩。
4.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该霞石正长岩具有根据标准ISO13320通过激光衍射测定的在从1μm至35μm的范围内的d50。
5.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该霞石正长岩是微粒的、非圆柱形的形式并且具有小于5同时排除零值的长度厚度比率。
6.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，使用具有在从1至50mm范围内的起始长度的长玻璃纤维。
7.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该组合物包含100重量份的组分A)、从10至75重量份的组分B)、从2至12重量份的组分C)以及从0.1至40重量份的组分D)。
8.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该组合物另外还包含E)二氧化钛。
9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分E)以从0.01至30重量份的范围内的量存在。
10.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，除了组分A)至E)之外或者代替E)，该组合物还包含F)至少一种润滑剂和/或脱模剂。
11.根据权利要求10所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分F)以从0.01至5重量份的范围内的量存在。
12.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，除了组分A)至F)之外或者代替E)和/或F)，该组合物还包含G)至少一种激光吸收剂，该至少一种激光吸收剂选自下组：三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分G)以从0.01至10重量份的范围内的量存在。
14.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，除了组分A)至G)之外或者代替E)和/或F)和/或G)，该组合物还包含H)至少一种除了氰脲酸三聚氰胺之外的另外阻燃剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分H)以从0.01至60重量份的范围内的量存在。
16.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于，组分H)是无卤素和/或无磷的阻燃剂。
17.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，除了组分A)至H)之外或者代替E)和/或F)和/或G)和/或H)，该组合物还包含K)至少一种除了组分B)和C)之外的填充剂。
18.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分K)以从0.01至60重量份的范围内的量存在。
19.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，除了组分A)至K)之外或者代替E)和/或F)和/或G)和/或H)和/或K)，该组合物还包含L)至少一种除了组分D)至K)之外的另外添加剂。
20.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，基于100重量份的组分A)，组分L)以从0.01至30重量份的范围内的量存在。
21.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该组合物包含作为组分A)的聚酰胺6，作为组分B)的霞石正长岩，作为组分C)的玻璃纤维，作为组分D)的氰脲酸三聚氰胺，作为组分H)的亚乙基二硬脂酰胺，以及作为组分L)的3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺。
22.根据权利要求21所述的组合物，其特征在于，使用E玻璃的玻璃纤维。
23.根据权利要求21所述的组合物，其特征在于，使用具有在从10μm至12μm范围内的平均纤维直径和/或在从4至5mm范围内的平均纤维长度的玻璃纤维。
24.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该组合物包含具有根据ISO307在按重量计96％的硫酸中在25℃在按重量计0.5％的溶液中测定的在从80至180ml/g的范围内的粘度数的聚酰胺6或聚酰胺66。
25.根据权利要求24所述的组合物，其特征在于，该聚酰胺6具有从85至160ml/g范围内的粘度数。
26.根据权利要求24所述的组合物，其特征在于，该聚酰胺66具有从110至170ml/g范围内的粘度数。
27.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，该霞石正长岩是微粒的、非圆柱形的形式并且具有小于5同时排除零值的长度厚度比率。
28.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，该霞石正长岩配备有基于氨烷基三烷氧基硅烷的表面改性或涂胶。
29.根据权利要求28所述的组合物，其特征在于，该表面改性是基于氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷或其水性水解产物。
30.根据权利要求28所述的组合物，其特征在于，该表面改性是基于氨基丙基三甲氧基硅烷。
31.根据权利要求1或2之一所述的组合物，其特征在于，组分C)配备有基于硅烷的胶料体系或助粘附剂。
32.根据权利要求31所述的组合物，其特征在于，基于硅烷的助粘附剂是通式(I)的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (I)
其中
X代表NH2、羧基、HO-或
q代表从2到10的整数，
r代表从1到5的整数，并且
k代表从1到3的整数。
33.根据权利要求32所述的组合物，其特征在于，使用来自下组的硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷以及相应的含有缩水甘油基或羧基作为取代基X的式(I)的硅烷。
34.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于，使用来自亚乙基二硬脂酰胺、硬脂酸钙和乙二醇二褐煤酸酯的组的至少一种润滑剂和/或脱模剂作为组分F)。
35.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于，使用亚乙基二硬脂酰胺作为组分F)。
36.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，使用三氧化二锑和锑锡氧化物作为组分G)。
37.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，使用三氧化二锑作为组分G)。
38.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于，使用来自下组的阻燃剂增效剂：含氧、含氮或含硫的金属化合物，作为组分H)。
39.根据权利要求38所述的组合物，其特征在于，使用氧化锌、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、硫化锌、氧化钼、氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、氧化钙、氮化钛、氮化硼、氮化镁、氮化锌、磷酸锌、磷酸钙、硼酸钙、硼酸镁或其混合物。
40.根据权利要求17所述的组合物，其特征在于，使用基于滑石、云母、硅酸盐、硅灰石、高岭土、无定形硅石、碳酸镁、白垩、长石和/或硫酸钡的矿物颗粒填充剂作为组分K)。
41.根据权利要求40所述的组合物，其特征在于，使用基于滑石、硅灰石和/或高岭土的填充剂。
42.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，作为组分L)使用的添加剂是抗氧化剂、UV稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、流动助剂、抗冲击改性剂、着色剂和弹性体改性剂。
43.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用3,3'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N,N'-六亚甲基二丙酰胺作为抗氧化剂。
44.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮作为UV稳定剂。
45.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用群青、氧化铁、二氧化钛、硫化锌、碳黑、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑或蒽醌作为着色剂。
46.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用受阻酚和/或亚磷酸盐、对苯二酚、芳香族仲胺、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，以及这些基团的不同地取代的代表或它们的混合物作为热稳定剂。
47.根据权利要求46所述的组合物，其特征在于，该芳香族仲胺是二苯胺。
48.根据权利要求46所述的组合物，其特征在于，使用N,N’-双[3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酰基]六亚甲基二胺。
49.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅或滑石作为成核剂。
50.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，使用至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物作为流动助剂。
51.根据权利要求50所述的组合物，其特征在于，使用共聚物，其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙烯构成的并且该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯包含具有从6到20个碳原子的直链或支链的烷基作为醇组分。
52.根据权利要求51所述的组合物，其特征在于，使用丙烯酸(2-乙基)-己基酯。
53.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，增塑剂是邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二苄基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
54.根据权利要求42所述的组合物，其特征在于，弹性体改性剂包括以下各项构成一种或多种接枝聚合物：
L.1按重量计从5％至95％的至少一种乙烯基单体，以及
L.2按重量计从95％至5％的一种或多种接枝基体，这些基体具有的玻璃化转变温度为<10℃。
55.模制组合物以及有待由此生产的产品，其特征在于，它们包含至少一种根据权利要求1至54之一所述的组合物。
56.用于生产产品的方法，其特征在于，将根据权利要求1至54之一所述的组合物的组分首先在至少一个混合器中混合并且然后将处于模制组合物的形式的这种混合物或者通过至少一个混合器出口直接进料至另外的工艺或者以股料的形式排出并且借助于造粒机切成所希望长度的颗粒，并且使这些以模制组合物或颗粒形式的组合物经受成型过程。
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