CN106475023B - 一种大孔容氧化铝微球的制备方法 - Google Patents
一种大孔容氧化铝微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106475023B CN106475023B CN201611013083.3A CN201611013083A CN106475023B CN 106475023 B CN106475023 B CN 106475023B CN 201611013083 A CN201611013083 A CN 201611013083A CN 106475023 B CN106475023 B CN 106475023B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sphere
- aluminum oxide
- nitric acid
- oxide micro
- aluminium glue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 35
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 20
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 claims description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 19
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 9
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Cl] Chemical compound [AlH3].[Cl] ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001648 diaspore Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011806 microball Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- -1 neutralization Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009495 sugar coating Methods 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/635—
-
- B01J35/647—
Abstract
本发明提供一种大孔容氧化铝微球的制备方法,包括将无定形氧化铝加酸胶溶制得铝胶，在铝胶中加入可高温分解的碱性物质、表面活性剂、液体石蜡，充分均质乳化，形成乳化悬浊液，然后泵入喷雾干燥机中进行喷雾造粒，制得氧化铝微球前驱体，然后将所得氧化铝微球前驱体进行高温焙烧，制得大孔容的氧化铝微球。本发明的制备方法得到的微球具有孔容大、球形度高、流动性好和粒径分布范围窄，而且制备方法简单，生产成本低。
Description
技术领域
本发明属于无机材料制备领域，涉及一种大孔容氧化铝微球的制备方法。
背景技术
γ-氧化铝微球是一种应用广泛的化工品，具有适宜的孔结构及合适的比表面积，被广泛用作吸附剂和催化剂载体，特别是用于催化剂行业的流化床反应器中。
γ-氧化铝微球最初的生产方法是通过大球破碎制得，这类产品的粒度不均一，球形度差，进而造成磨耗高，且成品回收率低，直接影响了使用效果，现已基本不使用。随后开发了糖衣机滚动造粒的方法生产γ-氧化铝微球，但该法所得产品通常为1mm或更大尺度，很难控制得到100μm左右的适宜流化床用的微球，该法也不太可行。其他方法包括油(氨)柱成型、水柱成型，均不宜制备微米级产品。当球形氧化铝应用于流化床中时，要求颗粒粒径为几十微米至几百微米，且样品耐磨性能要求较高，粒径分布要窄。
现阶段，制备γ-氧化铝微球通常采用喷雾干燥的方法。日本专利63-17220报道了采用酸胶溶拟薄水铝石，然后碱中和酸，最后喷雾成型、焙烧制备γ-氧化铝微球的方法。美国专利4301033报道了两种铝氯比不同的铝溶胶混合来制备高堆比、低磨耗γ-氧化铝微球的方法。中国专利100378001C报道了拟薄水铝石和硝酸成胶，通过喷雾成型、焙烧制备γ-氧化铝微球的方法。此外，中国专利105384182A报道了氧化铝前驱体分散在级冷胶制得凝胶小球，进而洗涤、干燥、焙烧制得γ-氧化铝微球的方法。现有方法大多采用酸溶、中和、喷雾的方法，所制备的γ-氧化铝微球孔容均较低，一般均低于0.5ml/g，影响了微球的催化效果。
发明内容：
本发明的目的是提供一种简便易用的利用无定形氧化铝制备大孔容γ-氧化铝微球的方法，生产成本低，可生产不同粒度大小，且粒度分布集中，耐磨性高的γ-氧化铝微球。
本发明是一种大孔容氧化铝微球的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：
a)将无定形氧化铝分散于水中后与硝酸反应成铝胶；所用硝酸的浓度为30～98％，控制酸铝摩尔比为0.01～0.5，所述无定形氧化铝粉体与水的质量比为0.05～1；
b)在铝胶中加入可高温分解的碱性物质、表面活性剂、液体石蜡，充分均质乳化，形成乳化悬浊液；所述的可高温分解的碱性物质选自乌洛托品或尿素中的一种或几种；所述的表面活性剂选自PEG、Tween80、Span80、P123、PVA或AEO中的一种或几种；所用可高温分解的碱性物质与硝酸摩尔比为0.1～5；表面活性剂加入量为铝胶质量的0.1～10％；液体石蜡质量为铝胶质量的0.1～20％；
c)将所得乳化悬浊液泵入喷雾干燥机进行喷雾造粒，制得氧化铝微球前驱体；
d)将所得前驱体进行高温焙烧，制得氧化铝微球。
根据本发明所述的方法，其特征在于：
a)控制无定形氧化铝与硝酸的反应温度为50～90℃，反应时间为1～8h，所用硝酸的浓度为60～70wt％，控制酸铝摩尔比为0.05～0.2，所述无定形氧化铝粉体与水的质量比为0.05～0.5；
b)所用可高温分解的碱性物质与硝酸摩尔比为0.1～1；表面活性剂加入量为铝胶质量的0.1～2％；液体石蜡质量为铝胶质量的1～10％；
c)所用喷雾干燥机为离心式喷雾干燥机；
d)前驱体焙烧温度为400～700℃，焙烧时间为3～12h。
本发明所用中乳化悬浊液的制备采用常规的乳化机进行，喷雾造粒采用常规的离心式喷雾干燥机，通过调节进料速度、雾化器频率、干燥温度、风机风量可调整产物的粒径，工艺条件同常规操作，不再赘述。
本发明与背景技术项目相比，具有的有益效果是：(1)制备过程简单，成本低廉，适合工业化生产；(2)引入可高温分解的碱性物质在喷雾干燥过程与铝胶快速反应，使得铝胶丰富的孔结构得以保持；(3)铝胶中加入的液体石蜡、表面活性剂一方面起到稳定铝胶的作用，另一方面在喷雾干燥过程起到扩孔的作用；(4)通过两种扩孔方法的有机结合，制得大孔容的γ-氧化铝微球。
具体实施方式
实施例1
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将60g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至50℃反应8h；随后加入32g乌洛托品，6g PEG，100g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在550℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
实施例2
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将100g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应3h；随后加入60g乌洛托品，3g PEG，60g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在600℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
实施例3
将500g无定形氧化铝加入9500g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将180g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应3h；随后加入27g乌洛托品，10g Tween80，150g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在500℃焙烧8h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
实施例4
将500g无定形氧化铝加入1200g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将50g浓度为68％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至50℃反应6h；随后加入25g乌洛托品，35g Span80，160g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在700℃焙烧4h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
实施例5
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将60g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应5h；随后加入20g乌洛托品，10g PEG，100g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在550℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
实施例6
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将100g浓度为60％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应8h；随后加入55g尿素，10g PVA，30g液体石蜡，在乳化机中充分乳化得到乳化悬浊液；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在700℃焙烧4h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
对比例1
将500g拟博水铝石加入1600g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将50g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应8h；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在550℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
对比例2
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将60g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应5h；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在550℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
对比例3
将500g无定形氧化铝加入2000g去离子水中打浆分散得氧化铝浆液，将60g浓度为63％的硝酸缓慢加至快速搅拌的氧化铝浆液中，加热至60℃反应5h；随后加入20g乌洛托品，采用乳化机对所得浆液进行充分乳化；采用离心式喷雾干燥机进行喷雾造粒，得到氧化铝微球前驱体；最后将所得前驱体在550℃焙烧6h得γ-氧化铝微球；其比表面、孔容、孔径、粒径、磨耗指标见表1。
表1不同实施例所得载体γ-氧化铝微球指标
Claims (2)
1.一种大孔容氧化铝微球的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：
a)将无定形氧化铝分散于水中后与硝酸反应成铝胶；所用硝酸的浓度为30～98wt％，控制酸铝摩尔比为0.01～0.5，所述无定形氧化铝粉体与水的质量比为0.05～1；
b)在铝胶中加入可高温分解的碱性物质、表面活性剂、液体石蜡，充分均质乳化，形成乳化悬浊液；所述的可高温分解的碱性物质选自乌洛托品或尿素中的一种或几种；所述的表面活性剂选自PEG、Tween80、Span80、P123、PVA或AEO中的一种或几种；所用可高温分解的碱性物质与硝酸摩尔比为0.1～5；表面活性剂加入量为铝胶质量的0.1～10％；液体石蜡质量为铝胶质量的0.1～20％；
c)将所得乳化悬浊液泵入喷雾干燥机进行喷雾造粒，制得氧化铝微球前驱体；
d)将所得前驱体进行高温焙烧，制得氧化铝微球。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
a)控制无定形氧化铝与硝酸的反应温度为50～90℃，反应时间为1～8h，所用硝酸的浓度为60～70wt％，控制酸铝摩尔比为0.05～0.2，所述无定形氧化铝粉体与水的质量比为0.05～0.5；
b)所用可高温分解的碱性物质与硝酸摩尔比为0.1～1；表面活性剂加入量为铝胶质量的0.1～2％；液体石蜡质量为铝胶质量的1～10％；
c)所用喷雾干燥机为离心式喷雾干燥机；
d)前驱体焙烧温度为400～700℃，焙烧时间为3～12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611013083.3A CN106475023B (zh) | 2016-11-15 | 2016-11-15 | 一种大孔容氧化铝微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611013083.3A CN106475023B (zh) | 2016-11-15 | 2016-11-15 | 一种大孔容氧化铝微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106475023A CN106475023A (zh) | 2017-03-08 |
| CN106475023B true CN106475023B (zh) | 2019-05-28 |
Family
ID=58272435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611013083.3A Active CN106475023B (zh) | 2016-11-15 | 2016-11-15 | 一种大孔容氧化铝微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106475023B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110368918A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-10-25 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种拟薄水铝石粉体的喷雾造粒方法 |
| CN114988444A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-09-02 | 江苏晶晶新材料有限公司 | 一种抗生素脱色专用纳米氧化铝微球的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631787A (zh) * | 2004-11-26 | 2005-06-29 | 山东铝业股份有限公司 | γ－氧化铝微球的生产方法 |
| CN101397137A (zh) * | 2007-09-27 | 2009-04-01 | 刘文红 | 一类球形无机氧化物材料及其合成方法,改性方法和用途 |
| CN102730724A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-17 | 江苏晶晶新材料有限公司 | 大孔容轻堆比活性氧化铝的制备工艺 |
| CN104402028A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-11 | 中国海洋石油总公司 | 一种球形氧化铝的油水柱成型方法 |
| CN104891539A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-09-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种球形氧化铝颗粒的扩孔方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011046910A2 (en) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Arizona Board Of Regents For And On Behalf Of Arizona State University | Fabricating porous materials using thixotropic gels |
-
2016
- 2016-11-15 CN CN201611013083.3A patent/CN106475023B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631787A (zh) * | 2004-11-26 | 2005-06-29 | 山东铝业股份有限公司 | γ－氧化铝微球的生产方法 |
| CN101397137A (zh) * | 2007-09-27 | 2009-04-01 | 刘文红 | 一类球形无机氧化物材料及其合成方法,改性方法和用途 |
| CN102730724A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-17 | 江苏晶晶新材料有限公司 | 大孔容轻堆比活性氧化铝的制备工艺 |
| CN104402028A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-11 | 中国海洋石油总公司 | 一种球形氧化铝的油水柱成型方法 |
| CN104891539A (zh) * | 2015-05-22 | 2015-09-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种球形氧化铝颗粒的扩孔方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106475023A (zh) | 2017-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104692399B (zh) | 一种高度有序放射状球形具皱介孔二氧化硅材料及其制备方法 | |
| CN107381535B (zh) | 一种制备有序介孔炭微球的方法 | |
| CN102755897B (zh) | 一种分步共沉淀-喷雾干燥制备铜基甲醇脱氢制甲酸甲酯催化剂的方法 | |
| CN107098353B (zh) | 一种花刺状二氧化硅球及其制备方法 | |
| CN106391028A (zh) | 一种用于流化床的甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN104607231A (zh) | 具有三维有序大孔结构的氮化碳光催化剂及其制备方法 | |
| CN107010639B (zh) | 一种多级孔zsm-5分子筛及其制备方法和用于制备mta催化剂的方法 | |
| CN103232051A (zh) | 一种超细多孔碳酸钙微球的制备方法 | |
| CN106475023B (zh) | 一种大孔容氧化铝微球的制备方法 | |
| CN104942300B (zh) | 空心或实心球形金属粉体的制备方法 | |
| CN103130255B (zh) | 一种氧化铝微球的制备方法 | |
| CN101239703A (zh) | 一种制备单分散球形纳米金属氧化物粉末的方法 | |
| CN104828828A (zh) | 具有小粒径、超高比表面积的纳米氧化硅 | |
| CN104556071B (zh) | 一种多孔二氧化硅的制备方法及其应用 | |
| CN106167270B (zh) | 一种介孔θ‑氧化铝球形载体的制备方法 | |
| CN101844921B (zh) | 一种二氧化锆粉末的制备方法 | |
| CN107572568B (zh) | 一种微米级球形氧化铝粉体的制备方法 | |
| CN106185965A (zh) | 以二氧化硅为模板制备空心硅酸镍微球的方法 | |
| CN103288093B (zh) | 一种采用喷雾干燥制备空心氧化硅微球的方法 | |
| CN103130229A (zh) | 一种多级孔道二氧化硅纳米材料及其制备方法 | |
| CN110548510A (zh) | 一种流化床酯加氢Cu/SiO2微球催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN109455727A (zh) | 一种微纳复合粒子及其机械载荷嵌入制备工艺 | |
| CN105271267B (zh) | 一种微米级二氧化硅微球及其生产方法 | |
| CN108341422A (zh) | 棒状β-氢氧化铝及其制备方法和应用 | |
| CN109608699A (zh) | 一种微纳复合粒子及其制备工艺和装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 100010 Chaoyangmen North Street, Dongcheng District, Dongcheng District, Beijing Applicant after: China Offshore Oil Group Co., Ltd. Applicant after: CNOOC TIANJIN CHEMICAL RESEARCH & DESIGN INSTITUTE CO., LTD. Applicant after: CNOOC Energy Development Co., Ltd. Address before: 100010 Chaoyangmen North Street, Dongcheng District, Dongcheng District, Beijing Applicant before: China National Offshore Oil Corporation Applicant before: CNOOC TIANJIN CHEMICAL RESEARCH & DESIGN INSTITUTE CO., LTD. Applicant before: CNOOC Energy Development Co., Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |