CN106432517B - 物理变性的西米淀粉 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及物理变性的西米淀粉,该淀粉显示提高的起始胶凝温度和受控粘度发展,仍保持显著的热和冷粘度;制备这种淀粉的方法及其用途。这种淀粉可用于多种产品,特别作为增粘剂。

Description

物理变性的西米淀粉
发明背景
本发明涉及物理变性的西米淀粉,该淀粉显示提高的起始胶凝温度和受控粘度发展,仍保持显著的粘度;制备这种淀粉的方法及其用途。
已知可用淀粉通过利用其增粘性质增加产品的质感。例如,将淀粉用于酱料和肉汁、汤、奶精、色拉调料和其它食品及工业产品,以使产品增稠或甚至凝胶,并提供多种功能性。
发明概述
本发明涉及在过量水中在溶胀抑制剂存在下退火或湿热处理进行物理变性的西米淀粉。所得物理变性的淀粉与基础淀粉(在热处理前的淀粉)的不同之处在于,该淀粉显示提高的起始胶凝温度和受控粘度发展,仍保持显著粘度。这种淀粉可用于多种产品,特别作为增粘剂。
本文所用西米淀粉是指从西米棕榈树髓提取的淀粉。
本文所用包含直链淀粉是指具有基于淀粉至少5%直链淀粉(w/w)的淀粉。
本文所用胶凝是指由此将淀粉煮开(cooked out)并失去其颗粒状结构的过程。颗粒状是指其中淀粉为冷水不溶性(仍至少部分结晶)并在偏振光下显示双折射和典型马耳他十字的淀粉结构。在胶凝期间,如本文所用,淀粉失去其双折射性质和在天然状态存在的马耳他十字。
本文所用物理变性是指退火或湿热处理,也可共同称为热处理。
本文所用退火是指在过量水中(使得水百分数为基于淀粉/水混合物(干固体基)至少50%(w/w))热处理淀粉的过程。
本文所用湿热处理(HMT)是指使得水百分数为基于淀粉/水混合物(干固体基)不大于50%(w/w)的热处理淀粉的过程。
本文所用天然是指从西米棕榈提取的未变性淀粉。
附图简述
图1描绘其中淀粉通过退火物理变性的本发明的一个方案的工艺流程图。
图2描绘在加热期间经退火西米淀粉的受控粘度/溶胀发展速率。
图3描绘天然和经退火淀粉(6%固体-干基,pH-6.0缓冲溶液)的MVAG-U粘度曲线。
图4描绘天然和经退火木薯淀粉(6%固体,pH-6.0缓冲溶液)的MVAG-U粘度。
图5描绘模型食品系统(1%淀粉-“原样”,糖-盐溶液)中天然和经退火西米淀粉的RVA粘度曲线。
图6描绘糖盐溶液中天然和经退火西米淀粉的胶凝曲线。
图7描绘去离子(DI)水中天然和经退火西米淀粉的胶凝曲线。
图8描绘天然和HMT西米淀粉的X-射线衍射图。
发明详述
本发明涉及在过量水中在溶胀抑制剂存在下退火或湿热处理进行物理变性的西米淀粉。所得物理变性的淀粉与基础淀粉(在热处理前的淀粉)的不同之处在于,该淀粉显示提高的起始胶凝温度和受控粘度发展,仍保持显著的热和冷粘度。
用于本发明的基础材料为从西米棕榈树髓提取的任何包含直链淀粉的天然西米淀粉。虽然没有其中至少40%淀粉为直链淀粉的市售西米高直链淀粉种类,但预料这种高直链淀粉西米淀粉由于存在直链淀粉在本发明中作用良好。在本发明方法中使用的基础淀粉必须为完整颗粒状,例如,未胶凝化。在一个实施方案中,基础淀粉为从棕榈树提取的天然淀粉,并且未转化(水解)或以其它方式变性。
熟知淀粉一般由两个部分组成:基本直链的部分(称为直链淀粉)和支链部分(称为支链淀粉)。各淀粉类型按该淀粉的特征比例包含这两个部分。在一个实施方案中,在本发明中使用具有淀粉总重量约15%至40%重量直链淀粉浓度的西米淀粉。在另一个实施方案中,在本发明中使用具有淀粉总重量约24%至31%重量直链淀粉浓度的西米淀粉。在另一个实施方案中,使用具有大于淀粉总重量40%重量直链淀粉浓度的高直链淀粉西米淀粉。在另一个实施方案中,使用低直链淀粉西米淀粉或包含淀粉总重量的小于15%重量但至少5%重量直链淀粉的那些淀粉。具有很少(<5%)或没有直链淀粉的基本100%重量支链淀粉的西米淀粉不可用于本发明。
本发明涉及通过退火或湿热处理物理变性的西米淀粉。
退火:
西米淀粉可在过量水中在溶胀抑制剂存在下退火。本发明的退火过程的初始步骤是制备悬浮体或浆料,该悬浮体或浆料包含完整颗粒形式的含直链淀粉的西米淀粉、溶胀抑制剂和水。
悬浮体应包含足量水,以便淀粉颗粒浆化。在一个实施方案中,浆料中的淀粉(干基)以基于浆料至少10%重量的量存在,在另一个实施方案中,以至少20%重量存在,在另一个实施方案中,以至少30%重量存在,在另一个实施方案中,以至少40%重量存在,在另一个实施方案中,以最高50%重量存在。较高量淀粉倾向于不允许良好搅拌,这可导致不均匀结果。
在加入淀粉之前、同时或之后但在有效加热之前加入不与淀粉化学反应的溶胀抑制剂。在一个实施方案中,溶胀抑制剂为无机盐,在另一个实施方案中,选自硫酸钠、硫酸铵、硫酸镁、硫酸钾、氯化钠、磷酸钠、氯化钾、磷酸钾、氯化铵和磷酸铵。在另一个实施方案中,盐为硫酸钠。
溶胀抑制剂以有效在热处理期间阻止胶凝的量存在,并取决于多种因素,包括所用的盐和西米淀粉中直链淀粉的含量。在一个实施方案中,盐以基于淀粉10-60%重量的量存在,在另一个实施方案中20-50%重量。在未胶凝化淀粉含水悬浮体中存在盐阻止胶凝化,从而允许发生分子重组。
在一个实施方案中,在加热前将浆料的pH调节到6.5– 9.0。在另一个实施方案中,在加热前将浆料的pH调节到6.5-7.5。在一个实施方案中,在加热期间保持pH。在另一个实施方案中,在加热开始后不调节pH。可用缓冲剂保持pH在适当水平。重要的是不使pH变成酸性,以防止淀粉水解,并保持分子量基本类似于基础淀粉。
在50℃至100℃的适中温度加热含水浆料。在一个实施方案中,在至少50℃温度加热淀粉浆,在另一个实施方案中,在至少60℃温度,在另一个实施方案中,在至少70℃温度,在另一个实施方案中,在至少75℃温度。在一个实施方案中,在不大于125℃温度加热淀粉浆,在另一个实施方案中,在不大于100℃温度,在另一个实施方案中,在不大于90℃温度。温度应保持低得足以防止胶凝,但较高温度会更快推进退火过程。
将淀粉浆加热经有效使淀粉退火达到有效功能性的时间。所需时间取决于多种因素,包括淀粉的直链淀粉含量和加热温度。加热时间从淀粉浆达到目标温度的时间测算。在一个实施方案中,加热淀粉浆至少30分钟,在另一个实施方案中,至少1小时,在另一个实施方案中,至少2小时。在一个实施方案中,加热淀粉浆不大于24小时。
在一个实施方案中,温度以分步方式升高。在这样的一个实施方案中,使温度升高到至少50℃并在50℃保持至少30分钟,然后使温度升高到至少60℃并在60℃保持另外至少30分钟(两步加热)。也可在多于两个步骤进行加热。在此实施方案中,加热时间从淀粉浆达到各目标温度的时间测算。
退火可在任何压力进行:在真空下、在大气压或在增压下。在一个实施方案中,加热在大气压进行。
湿热处理
可湿热处理西米淀粉。湿热处理的初始步骤是任选向淀粉加水。如果淀粉(干基)的水分含量为至少10%重量,则可不用另外的水进行湿热处理。可任选加入足够水,使得水以基于淀粉/水混合物不大于50%重量的量存在。
在一个实施方案中,在整个加热步骤,该水分百分数保持基本不变。在另一个实施方案中,在加热期间不向共混物加水(即,在加热步骤期间不存在组分平衡水分含量以外的水)。在另一个实施方案中,在湿热处理期间不控制水分含量(保持基本不变),使得所得复合物具有低于共混物的水分含量。
不与淀粉化学反应的无机盐可任选混入淀粉水混合物。在一个实施方案中,盐选自硫酸钠、硫酸铵、硫酸镁、硫酸钾、氯化钠、磷酸钠、氯化钾、磷酸钾、氯化铵和磷酸铵。在另一个实施方案中,盐为硫酸钠。
盐以有效在热处理期间阻止胶凝的量存在,并取决于多种因素,包括所用的盐和西米淀粉中直链淀粉的含量。在混合物水组分中存在盐阻止胶凝,允许淀粉的结晶结构改变。
然后,在约60至160℃目标温度湿热处理西米淀粉/水混合物,在一个实施方案中,在约80至120℃的温度。虽然最理想的温度和水含量可根据淀粉的直链淀粉含量变化,但重要的是淀粉保持在颗粒状。颗粒状是指淀粉不失去其结晶和双折射性质。
在一个实施方案中,温度以分步方式升高。在这样的一个实施方案中,使温度升高到至少60℃并在60℃保持至少30分钟,然后使温度升高到至少70℃并在70℃保持另外至少30分钟(两步加热)。也可在多于两个步骤进行加热。在此实施方案中,加热时间从淀粉浆达到各目标温度的时间测算。
加热时间从淀粉浆达到目标温度的时间测算。在目标温度加热的时间可根据西米淀粉的直链淀粉含量和粒径以及水分量和加热温度变化。在一个实施方案中,此加热时间为约15分钟至24小时。在另一个实施方案中,在目标温度的加热时间为约30分钟至2小时。
湿热处理可在任何压力进行:在真空下、在大气压或在增压下。在一个实施方案中,加热在大气压进行。
另外的处理
可在热处理之前或之后另外处理物理变性的西米淀粉,只要此过程不破坏淀粉的颗粒状结构。在一个实施方案中,这种另外的处理可包括用α-淀粉酶或酸处理降解,在另一个实施方案中,化学变性。在一个实施方案中,不使淀粉化学变性。可在热处理前调节淀粉的粒径,例如,通过研磨、附聚和/或过筛。
淀粉可原样使用,或者可首先洗涤去除盐。在一个实施方案中,在使用前通过用过量水洗涤去除盐。淀粉可在物理变性之前或之后通过在本领域已知的任何方法纯化,不带限制地包括去除淀粉原有或在处理期间产生的异味、气味或颜色。用于处理淀粉的适合纯化方法公开于EP 554 818(Kasica等人)代表的专利族。碱洗技术也可使用,并描述于U.S.4,477,480(Seidel)和5,187,272(Bertalan等人)代表的专利族。在一个实施方案中,用在本领域已知的方法漂白淀粉,以减轻颜色。在本发明的一个方面,淀粉在热处理后纯化。也可在热处理后用在本领域已知的方法调节淀粉的pH。在一个实施方案中,将复合物的pH调节到5.5-8.0。
也可用常规方法回收淀粉。在一个实施方案中,淀粉通过在本领域已知的干燥方法回收,选自空气干燥、带式干燥、急骤干燥和喷雾干燥。在本发明的另一个方面,通过喷雾干燥使淀粉干燥。在另一个方面,通过急骤干燥使淀粉干燥。重要的是如果回收淀粉,则在没有胶凝的情况下进行回收。
所用的热处理前和/或热处理后处理方法可进一步控制淀粉的物理或化学性质,或者使淀粉更合乎需要用于食品。
热处理继续,直至得到所需的功能性。所得物理变性的淀粉与基础淀粉(在热处理前的淀粉)的不同之处在于,该淀粉显示提高的起始胶凝温度和受控粘度发展,仍保持显著的热和冷粘度。在煮开(胶凝化)时,所得淀粉可进一步提供光滑、不粘附的质感。与很多其它物理变性淀粉相比,用本发明方法的西米淀粉分子重组在不改变结晶性类型下发生(通过X射线衍射检测),使得保持结晶结构的主要种类。在一个实施方案中,物理变性西米淀粉的结晶结构为A型。
所得西米淀粉不会显著水解,因此,具有与热处理前天然西米淀粉基本相同的分子量。在一个实施方案中,平均分子量为天然西米淀粉的至少90%,在另一个实施方案中,至少95%。
用实施例部分中阐明的在去离子(DI)水中的DSC方法测量,所得西米淀粉具有至少71℃的起始胶凝温度(To),在另一个实施方案中至少75℃,在另一个实施方案中至少80℃。用实施例部分中阐明的在去离子(DI)水中的DSC方法测量,所得西米淀粉的起始胶凝温度(To)比天然西米淀粉高至少2℃,在另一个实施方案中高至少5℃,在另一个实施方案中高至少8℃。
用实施例部分中阐明的DSC模型食品系统方法测量,所得西米淀粉具有至少75℃起始胶凝温度(To),在另一个实施方案中至少80℃,在另一个实施方案中至少82℃,在另一个实施方案中至少85℃。用实施例部分中阐明的DSC模型食品系统方法测量,所得西米淀粉的起始胶凝温度(To)比天然西米淀粉高至少3℃,在另一个实施方案中高至少5℃,在另一个实施方案中高至少8℃。
受控粘度发展是指粘度对于显著部分胶凝以控制方式进展,而不是太快进展。在一个实施方案中,粘度发展延迟,如淀粉颗粒延迟溶胀所证明。由实施例部分中阐明的去离子水方法检测,受控粘度发展通过100至600MVU和任选100MVU至峰值(Tp)的粘度发展速率检测。在一个实施方案中,从100至600MVU的粘度发展速率小于15MVU/秒,在另一个实施方案中小于10MVU/秒,在另一个实施方案中小于8MVU/秒,在另一个实施方案中小于5MVU/秒。在一个实施方案中,从100至峰粘度的粘度发展速率小于10MVU/秒,在另一个实施方案中小于8MVU/秒,在另一个实施方案中小于5MVU/秒,在另一个实施方案中小于3MVU/秒。
与一些其它类型变性淀粉不同,物理变性西米淀粉保持显著粘度。粘度由实施例部分中阐明的方法通过峰粘度和终粘度检测。在一个实施方案中,峰粘度为至少400MVU,在另一个实施方案中为至少600MVU,在另一个实施方案中为至少700MVU。在一个实施方案中,终粘度高于天然西米淀粉,在另一个实施方案中为至少1300MVU,在另一个实施方案中为至少1500MVU。
另外,根据物理变性的程度,所得西米淀粉显示至95℃的粘度持续增加,以及在95℃保持期间显示很好的过程耐热和耐剪切,且有最小限度或没有粘度稀懈。这种渐进和受控粘度发展表示物理变性淀粉颗粒的延迟溶胀性质。
另外,粘度稀懈最大限度地减小。粘度稀懈是指峰粘度减去在95℃保持结束的粘度再除以峰粘度,用实施例部分中阐明的MVAG-U方法检测。在一个实施方案中,稀懈粘度小于40%,在另一个实施方案中小于30%,在另一个实施方案中小于20%,在另一个实施方案中小于10%。在本发明的一个方面,达不到峰粘度,粘度在整个MVAG-U方法中持续升高。
物理变性西米淀粉可用于多种最终用途,包括食品和工业。本文所用食品是指任何可摄取产品,不带限制地包括食品、饮料和保健品。其中可使用本发明的西米淀粉的食品应用不带限制地包括色拉调料、酱料和肉汁、干混物、汤、乳制品(例如布丁、乳蛋糕、酸奶、酸奶油、奶酪等)、果馅饼和饼馅、果类制品(fruit preps)、果冻和果酱、焙烤产品(例如,蛋糕、松饼、核仁巧克力饼、饼干、面包等)、甜食、小吃、面糊、面包屑和糖衣、蒸煮产品和肉类产品。工业应用不带限制地包括药物、家用和纺织护理产品、个人护理产品、纸、农产品、漆料、生物塑料、玻璃纤维、油井钻探和矿业产品。
在一个实施方案中,在稀-稠应用中使用物理变性西米淀粉。本文所用稀-稠应用为以下组合物:其中优选初始粘度低(稀)然而在加热、剪切或其它处理时发展完全粘度的含水淀粉悬浮体。在一个实例中,稀-稠应用为蒸煮组合物。这种组合物的初始稀粘度允许此类组合物热灭菌所必需的初始快速热穿透,包括其中完全蒸煮周期小于20分钟的高温短时灭菌(HTST)食品封装过程中处理的那些组合物。在热穿透后或有时在这种穿透期间,淀粉发展粘度,这有助于优异的颜色、光滑质感、良好澄清度、味道和/或食品价值。另一种类似的稀-稠应用为UHT(超高温)处理。另一种应用是无菌包装。在任何这些过程中,淀粉直至达到F0值才达到其峰和/或终粘度。F0为提供适合孢子破坏(最低健康保护或商业无菌性)的分钟时间(在121℃参考温度)。这种组合物的实例不带限制地包括封装食品,例如酱料(例如,烘豆)中的汤或颗粒食品、果类制品(fruit preps)、果酱、果冻、水果馅和布丁及乳蛋糕。
在另一个实施方案中,稀-稠应用为巴氏灭菌,不带限制地包括乳品组合物的巴氏灭菌,包括牛奶、奶精和酸奶;替代乳品组合物,例如豆或坚果奶,和非乳奶精、婴儿配方奶粉、成人代餐和补充饮品及酒精饮料(例如,啤酒和果酒)。这类似于前述热处理,但用于进行减少活病原体数,不是组合物灭菌所必需的。巴氏灭菌可包括HTST和UHT(上述)及(延长保存期限)处理。
这些类型方法在本领域熟知。在本发明的一个方面,提高的起始胶凝温度使得可在物理变性西米淀粉不完全溶胀或煮开的情况下使食品巴氏灭菌或灭菌。这为食品处理者或最终用户(例如,消费者)提供在以后时间这样做的机会。因此,完全粘度发展可由食品处理者或最终用户在巴氏灭菌或灭菌后发展,例如,在以后的处理期间或在家煮制食品时。
在本发明的另一个方面,稀-稠应用为其中通过剪切引起粘度发展的应用。此方面包括高剪切处理,例如,用于色拉调料。这种组合物的初始稀粘度更容易允许剪切处理,且对组合物有较小能量和/或不利影响。在剪切处理进展时或在其完成后,淀粉发展粘度,这有助于优异的颜色、光滑质感、良好澄清度、味道和/或食品价值,然而淀粉直到处理显著完成才达到其峰和/或终粘度。
在本发明的另一个方面,物理变性西米淀粉可用于干混物,不带限制地包括薄煎饼和华夫饼粉、烘烤食品粉(例如,面包、饼干、松饼、蛋糕和甜饼)、汤粉、奶精粉和肉汁粉。在这些应用中,延迟的起始胶凝和受控粘度发展允许较好地加入最终组合物中(面糊或液体)。
物理变性西米淀粉可以得到特定最终用途所需特征必需的任何量使用。一般地,淀粉以产品重量的至少约1%重量的量使用,具体地讲,至少约2.5%重量,更具体地讲,至少约5%重量。一般地,淀粉以产品重量的不大于约95%重量的量使用,具体地讲,不大于约90%重量,更具体地讲,不大于约80%重量。
实施方案
提出以下实施方案用于进一步说明和解释本发明,不应理解为在任何方面限制。
1. 一种物理变性的西米淀粉,其特征在于
a.与天然西米淀粉基本相同的分子量;
b.通过在去离子水中的DSC测量至少71℃的起始胶凝温度;
c.从100至600MVU小于15MVU/秒的受控粘度发展;
d.至少400 MVU的峰粘度;和
e.从峰粘度小于40%的粘度稀懈。
2. 实施方案1的物理变性西米淀粉,其中起始胶凝温度为至少75℃。
3. 实施方案1的物理变性西米淀粉,其中起始胶凝温度为至少80℃。
4. 实施方案1至3中任一项的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于10MVU/秒。
5. 实施方案4的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于8MVU/秒。
6. 实施方案4的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于5MVU/秒。
7. 实施方案1至6中任一项的物理变性西米淀粉,其中峰粘度为至少600MVU。
8. 实施方案7的物理变性西米淀粉,其中峰粘度为至少700MVU。
9. 实施方案1至8中任一项的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于30%。
10. 实施方案9的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于20%。
11. 实施方案10的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于10%。
12. 实施方案1至11中任一项的物理变性西米淀粉,其特征还在于从100MVU至峰粘度小于10MVU/秒的受控粘度发展。
13. 实施方案12的物理变性西米淀粉,其中从100MVU至峰粘度的受控粘度发展小于8MVU/秒。
14. 实施方案12的物理变性西米淀粉,其中从100MVU至峰粘度的受控粘度发展小于5MVU/秒。
15. 实施方案12的物理变性西米淀粉,其中从100MVU至峰粘度的受控粘度发展小于3MVU/秒。
16. 实施方案1至15中任一项的物理变性西米淀粉,其中结晶类型与天然西米淀粉相同。
17. 实施方案1至16中任一项的物理变性西米淀粉,其特征还在于终粘度大于天然西米淀粉。
18. 实施方案1至17中任一项的物理变性西米淀粉,其特征还在于终粘度为至少1300MVU。
19. 实施方案18的物理变性西米淀粉,其中终粘度为至少1500MVU。
20. 实施方案1至19中任一项的物理变性西米淀粉,其特征还在于没有峰粘度。
实施例
提出以下实施例用于进一步说明和解释本发明,不应理解为在任何方面限制。所用所有百分数均基于重量/重量。
在全部实施例中使用以下检验:
粘度检测
用两种仪器分析Micro Visco-Amylo-Graph Universal (MVAG-U)和Rapid ViscoAnalyser (RVA)表征经退火淀粉的粘度变化,并与天然未变性淀粉比较。
使用Micro Visco-Amylo-Graph Universal(MVAG-U)的粘度曲线:
天然和经物理处理淀粉的粘度曲线通过Brabender GmbH & Co. KG, Duisburg,Germany提供的MVAG-U, 型号# 803222(11V, 50/60 Hz)检测。用Viscograph Evaluation和Viscograph相关软件分析粘度数据。
制备pH-6.0缓冲溶液
使7.74克一水柠檬酸(C6H8O7*H2O, FW=210.14, J.T. Baker #0110或等效物)和17.93克无水磷酸二钠(Na2HPO4, FW = 141.96, J.T. Baker # 3828或等效物)溶于974.33克蒸馏或去离子水。
设定和样品制备
Figure DEST_PATH_IMAGE002
如下制备和试验样品:
1) 称量6.6克无水淀粉到量碗,精确到目标重量的±0.05克内。
2) 加pH-6.0缓冲溶液至总重110.0±0.05克。
3) 关于加热和冷却的温度曲线加载以下参数。
Figure DEST_PATH_IMAGE004
4) 为了表征淀粉粘度,取数个评估点。
a. 初始胶凝/成糊温度:在初始加热阶段,淀粉开始溶胀,将此记录为粘度提高。将淀粉从基线达到30MVU或更高粘度的温度记录为胶凝/成糊温度。
b. 峰粘度:在大部分淀粉颗粒已经历胶凝且认为是煮开和完全溶胀的完整颗粒时的粘度。
c. 终粘度:根据所用方法在冷却后的最终粘度。
d. 检测粘度发展速率(MVU/秒)
1. 粘度发展速率1:通过除以粘度从100达到600MVU所需的时间来测算。
速率1:[600MVU - 100MVU] / [时间600 MVU -时间100MVU]
2. 粘度发展速率2:通过除以从100MVU达到峰粘度或在保持95℃结束时达到的粘度所需的时间来测算。
速率2:[600MVU - 100MVU] / [时间峰或在95℃保持- 时间100MVU]
粘度稀懈:100% * [粘度- Viscosity95º保持结束] / [粘度]
·用Rapid Visco Amylograph检测粘度
天然和物理变性淀粉在以下条件下检测:
样品制备:在RVA杯中称量1g“原样”淀粉和25g盐/糖溶液。
RVA设定:时间/温度曲线
RVA曲线:曲线描述:标准1(STD1)
Figure DEST_PATH_IMAGE006
表1:糖-盐溶液组合物
成分 %,在溶液中
1.3%
0.8%
97.9%
总计 100%
·通过差示扫描量热法(DSC)热分析
也已用量热法研究淀粉的胶凝性质。在本发明中,用差示扫描量热法(DSC)检测淀粉的热转变(即,胶凝温度和胶凝焓)。已知糖、盐、脂质、蛋白、水胶体等的溶液基质和/或存在显著影响淀粉的胶凝性质。因此,在水中和在模型食品配制基质(糖-盐溶液)中检测天然和物理变性淀粉。
用具有冷却配件Intracooler 2P的Perkin Elmer DSC 8500检测1)去离子水和2)糖-盐溶液中以上淀粉的热曲线。以10℃/min加热速率从5至140℃扫描样品。报告胶凝温度(T起始, T, T-℃)和焓值(ΔH - J/g)。
1)DSC:在去离子(DI)水中的起始胶凝
DI水:将约10mg无水淀粉称入不锈钢密封DSC盘,并加入水,以达到3:1(R=3)水:淀粉比。
2)DSC:在模型食品系统中的起始胶凝
将约10mg无水淀粉称入不锈钢密封DSC盘,并加入糖盐溶液,以达到2.5:1溶液:淀粉比。
表2:糖-盐溶液组合物
成分 %,在溶液中
NaCl 20.7%
糖(蔗糖) 12.7%
66.6%
总计 100%
如淀粉化学家认可,淀粉胶凝被描述为淀粉颗粒内分子有序性的“瓦解”(破坏),表现为性质的不规则变化,例如颗粒溶胀、天然结晶熔融、双折射损失和淀粉溶解。
这些物理变性淀粉显示粘弹性、结晶性(程度和类型)、胶凝和回生、溶胀性质、酶消化性和其它性质的变化。这些类型变化在具有B型结晶图的包含直链淀粉的淀粉(例如,马铃薯、山药等)中更加显著,而A型和蜡质谷物淀粉显示结构和功能性质极小的变化。在本发明中,意外地发现具有A型结晶图的西米淀粉显示上述功能性质显著变化,在X射线图中没有明显变化。
实施例1:制备物理变性(退火)淀粉
通过在规定pH控制加热完整颗粒形式的含直链淀粉的淀粉和有效提高淀粉胶凝温度的无机盐的含水悬浮体,制备经退火淀粉(西米、马铃薯、木薯、甘薯、豌豆)。使用来自不同植物源的淀粉系列,例如常规玉米淀粉、常规马铃薯淀粉、蜡质马铃薯淀粉、甘薯淀粉、豌豆淀粉、木薯淀粉和西米淀粉。
在图1中描绘具体用于西米淀粉的总体退火工艺流程图。也用类似退火工艺流程使在此描述的其它淀粉退火,具体温度和保持时间调节在以下说明中描述。
A. 经退火西米淀粉ANN1
1)通过在25-50℃每100重量份淀粉加入约150重量份水制备西米淀粉浆。
2)使无机盐硫酸钠溶于西米淀粉浆。每100重量份干淀粉加入20至25重量份盐。
3)在1小时内将淀粉-盐浆料加热到75℃温度(低于该环境中淀粉的起始胶凝温度),并保持2小时。使浆料温度以控制方式升高到80℃,并保持4小时。然后进一步使浆料以控制方式升高到85℃,并保持4小时。
4)一旦完成退火处理,就使用常规回收步骤。通过过滤并洗出盐,回收物理变性淀粉。将淀粉浆冷却到45℃,并过滤。淀粉饼用150份水洗涤两次,以去除任何残余盐。通过空气干燥并用磨机磨细到类似于天然西米的粉末粒径,回收淀粉。
B. 用实施例1A的相同方法制备经退火西米淀粉ANN2,附加步骤是进一步在85℃保持后使温度以控制方式升高到90℃,并保持4小时。
C. 用与实施例1A相同的方法制备经退火西米淀粉ANN3,不同之处在于在80℃保持3小时,并删除高于80℃的加热步骤。
D. 用与实施例1A相同的方法制备经退火西米淀粉ANN4,不同之处在于删除高于80℃的加热步骤,并通过急骤干燥回收淀粉。
实施例中所用西米淀粉的简要说明
1. 天然西米淀粉-天然未变性西米淀粉
2. ANN西米1:[75℃经历2小时→80℃经历4小时→85℃经历4小时],空气干燥,并研磨。
3. ANN西米2:ANN西米[75℃经历2小时→80℃经历4小时→85℃经历4小时→90℃经历4小时],空气干燥,并研磨。
4. ANN西米3:ANN西米[75℃经历2小时→80℃经历3小时→85℃经历4小时],空气干燥,并研磨。
5. ANN西米4:ANN西米[75℃经历2小时→80℃经历4小时],通过急骤干燥回收。
实施例2 –比较性淀粉制备
使天然木薯和马铃薯淀粉退火,用于比较。使用实施例1的基础退火方法。比较性淀粉的简要说明如下。
1. 天然木薯淀粉-天然未变性木薯淀粉
2. ANN木薯1:[75℃经历2小时→80℃经历4小时→85℃经历4小时],空气干燥,并研磨。
3. 天然马铃薯淀粉-天然未变性马铃薯淀粉
4. ANN马铃薯1:[65℃经历2小时→75℃经历4小时],空气干燥,并研磨。
实施例3:用湿热处理(HMT)方法制备物理变性淀粉
在Kitchen-Aid混合机中混合的同时,用喷瓶将去离子水喷在西米淀粉粉末上。将最终水分含量以5%水分间隔从15%调节到35%。然后,使湿淀粉粉末密封在玻璃缸中,并平衡过夜。在75-120℃用物料蒸器热处理经密封增湿的淀粉粉末2-3小时。在湿热处理后,将淀粉空气干燥,并研磨成细粉。
湿热处理(HMT)淀粉的样品说明:
1. HMT西米1-水分20%,温度100℃经历3小时
2. HMT西米2-水分30%,温度100℃经历3小时
3. HMT西米3-水分20%,温度115℃经历3小时。
实施例4-通过退火物理变性西米淀粉的延迟粘度发展和受控溶胀性质
用实施例1中所述的退火方法制备实施例4中所用物理变性西米淀粉,并给出过程说明。
图3描绘天然和经退火淀粉(6%固体-干基,pH-6.0缓冲溶液)的MVAG-U粘度曲线。
表3:使用MVAG-U粘度检测的天然和经退火西米的评价点
Figure DEST_PATH_IMAGE008
如图3和以上表3中所绘,可以看到,与天然未变性淀粉比较,经退火西米淀粉的起始成糊/胶凝温度显著提高。另外,根据退火过程的程度,物理变性西米淀粉显示至95℃的粘度持续增加,以及在95℃保持期间显示很好的过程耐热和耐剪切,且有最小限度或没有粘度稀懈。这种渐进和受控粘度发展表示物理变性淀粉颗粒的延迟溶胀性质。物理变性西米淀粉也显示显著质感改善,显示理想用于食品的光滑、不粘附的质感。在24小时后的回生淀粉糊显示胶凝强度性质差异,并且对于经退火西米淀粉显示软得多的凝胶。
表4:使用MVAG-U粘度曲线的天然和经退火西米淀粉的粘度发展速率(6%固体,pH-6.0缓冲剂)。
Figure DEST_PATH_IMAGE010
为了评价经处理西米淀粉的粘度发展速率和溶胀性质,如表4中所描述检测数个评价点。天然西米显示粘度从100到达600MVU的30MVU/秒粘度发展速率1,而所有物理变性淀粉显示0.54-8.33MVU/秒控制速率。由于很多物理变性淀粉不完全溶胀和煮开,如粘度曲线和显微数据所示(在此未显示),进行第二外推(假定线性),以从100MVU粘度达到最大溶胀(即,峰粘度)所需的时间确定粘度发展速率。再次清楚表明,与天然淀粉(10.13MVU/秒)比较,物理变性西米淀粉显示显著较低的粘度发展速率(0.45-4.49MVU/秒)和受控溶胀性质。
如图4中所示(比较性),与天然基础材料比较,经退火木薯淀粉显示延迟的起始胶凝/成糊温度,然而,未显示任何延迟粘度发展或延迟溶胀。经退火木薯淀粉快速煮开到完全溶胀状态,且未显示短和光滑、不粘附的质感。
实施例5-在食品模型系统(糖-盐溶液)中通过退火的物理变性西米淀粉的延迟粘 度发展和控制溶胀性质
用实施例1中所述的退火方法制备实施例5中所用物理变性西米淀粉,并给出过程说明。
也用糖-盐溶液的食品模型系统检测淀粉的粘度和溶胀性质及其增稠性能。根据退火程度,物理变性西米淀粉可具有一定范围延迟粘度发展、延迟溶胀和取决于应用和制备食品的处理参数的一定范围过程耐性。如图5中所绘,与天然西米淀粉比较,经退火西米淀粉显示延迟粘度发展(即,受控和/或延迟溶胀)和优良增稠性能。可在蒸煮食品系统中使用显示显著延迟溶胀(即,较高抑制水平)的经退火西米淀粉。
实施例6-通过DSC检测物理变性西米淀粉的延迟胶凝(在糖-盐溶液)
用实施例1中所述的退火方法制备实施例6中所用物理变性西米淀粉,并给出过程说明。
表5:在不同溶液基质中天然和经退火西米淀粉的DSC热分析
Figure DEST_PATH_IMAGE012
在糖-盐溶液中的热性质:与天然淀粉比较,经退火西米淀粉显示较窄胶凝峰,并且在糖-盐溶液中显示较低胶凝焓值。天然淀粉显示74.3℃的T起始,且ΔH值为18.1J/g。根据退火处理条件,物理变性西米淀粉显示T起始提高最多15℃,具有高达90.7℃的T起始。经退火西米淀粉的焓值也减小(多达6.9J/g),同时保持完整颗粒状结构。物理变性西米淀粉显示较高T起始和T温度,同时具有相当(数据未显示)或减小的焓值。较高起始和峰胶凝温度与RVA数据良好相关,表明经退火西米淀粉的较高抗溶胀性。一般对化学交联淀粉观察到类似的热性质。可控制物理变性过程,以获得所需的起始胶凝温度提高水平,满足所需食品应用的过程稳定性。
在DI水中的热性质:如表5中所示,对经退火西米淀粉在DI水中观察到T起始(70-80.1℃)和T(75-82.3℃)胶凝温度提高。经退火淀粉显示显著更高的T起始和T温度,同时具有与天然淀粉比较相似或略微减小的焓值。
如图6和7中所见,天然和各种经退火西米淀粉之间的胶凝温度差可归因于分子(重)组织和在结晶与非晶比方面的颗粒结构。天然淀粉的较宽胶凝峰(T–T)表明淀粉颗粒内微晶的不均匀性,有时称为亚稳定结晶。经退火西米淀粉峰的狭窄可归因于淀粉结晶成熟到随后在较高温度熔融的更热稳定的状态。已显示ΔH值代表在胶凝期间分开和熔融的双螺旋数。在糖-盐溶液中ΔH值降低表明,在颗粒结晶和非晶区域中存在的一些双螺旋可容易在该环境中破坏,已知在特定条件下盐的类型和量影响熔融淀粉结晶所需的能量。没有去稳定剂影响在DI水中的胶凝性质。
实施例7:湿热处理西米淀粉的延迟胶凝
根据实施例3制备湿热处理西米淀粉,说明在那里给出。
表6:DI水中天然和HMT西米淀粉的DSC热分析
Figure DEST_PATH_IMAGE014
如表6中所示,与经退火西米淀粉相似,湿热处理淀粉也显示T起始和T胶凝温度显著提高。与天然淀粉比较,HMT西米淀粉的ΔH值较低。HMT西米淀粉也显示受控溶胀/粘度性质和在热、剪切和酸性环境的过程耐性。HMT淀粉也显示短、光滑、不粘附的质感与良好的增粘力。
实施例8–天然和物理变性西米淀粉的X-射线结晶性检测
图8显示天然和物理变性HMT西米淀粉的X-射线衍射图。天然西米淀粉显示A型结晶性。在湿热处理后,物理变性西米淀粉显示很小的结晶性类型变化,且在约16-18θ有轻微的分子重组。然而,延迟胶凝温度的显著变化(DSC),延迟粘度发展(即,延迟/受控溶胀),并有显著改善的质感特性。一般在其它淀粉基中,结晶型B淀粉显示这些特性,但发生显著分子重组变化,使结晶型B转化成型A。
实施例9–天然和物理变性西米淀粉的DSC起始胶凝和延迟粘度发展的相关性
表7描绘DSC起始胶凝温度与RVA终粘度和MVAG-U粘度发展速率1之间的相关性。由于具有受控的溶胀和粘度发展,本发明的物理变性淀粉显示优良的过程稳定性。例如起始胶凝温度、粘度发展速率和最终粘度的因素组合对良好功能性能是关键的。如在表7中所见,经退火西米淀粉显示高起始胶凝(>75℃)和终粘度与加热期间溶胀速率显著降低的很好组合。这种特性组合使经退火西米淀粉具有受控溶胀和粘度发展的理想功能性能。与天然木薯淀粉比较,虽然经退火木薯淀粉显示较高起始胶凝温度,但在加热期间的粘度发展速率快(图4)。在不必控制粘度发展时,不期望这种类型的快速溶胀性质。经退火马铃薯淀粉显示较高T起始,但终粘度显著降低。总粘度发展速率降低。然而,经退火马铃薯淀粉的最高T起始在糖-盐溶液中为约70℃,这显著限制需要较高过程耐性(热、剪切和pH范围)的应用。
表7:天然和经退火淀粉的起始胶凝(DSC)和RVA终粘度数据.
Figure DEST_PATH_IMAGE016

Claims (19)

1.一种物理变性的西米淀粉,其特征在于:
(a)与天然西米淀粉基本相同的分子量;
(b)通过DSC测量在去离子水中至少75℃的起始胶凝温度;
(c)从100至600MVU小于15MVU/秒的受控粘度发展;
(d)至少400MVU的峰粘度;和
(e)从峰粘度小于40%的粘度稀懈
其中所述物理变性的西米淀粉经过在过量水中在溶胀抑制剂存在下退火或湿热处理。
2.权利要求1的物理变性西米淀粉,其中起始胶凝温度为至少80℃。
3.权利要求1的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于10MVU/秒。
4.权利要求3的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于8MVU/秒。
5.权利要求3的物理变性西米淀粉,其中从100至600MVU的受控粘度发展小于5MVU/秒。
6.权利要求1的物理变性西米淀粉,其中峰粘度为至少600MVU。
7.权利要求6的物理变性西米淀粉,其中峰粘度为至少700MVU。
8.权利要求1的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于30%。
9.权利要求8的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于20%。
10.权利要求9的物理变性西米淀粉,其中粘度稀懈小于10%。
11.权利要求1的物理变性西米淀粉,其特征还在于从100MVU至峰粘度小于10MVU/秒的受控粘度发展。
12.权利要求11的物理变性西米淀粉,其特征还在于从100MVU至峰粘度小于8MVU/秒的受控粘度发展。
13.权利要求11的物理变性西米淀粉,其中从100MVU至峰粘度小于5MVU/秒的受控粘度发展。
14.权利要求11的物理变性西米淀粉,其中从100MVU至峰粘度小于3MVU/秒的受控粘度发展。
15.权利要求1的物理变性西米淀粉,其中结晶类型与天然西米淀粉相同。
16.权利要求1的物理变性西米淀粉,其特征还在于终粘度大于天然西米淀粉。
17.权利要求1的物理变性西米淀粉,其特征还在于终粘度为至少1300MVU。
18.权利要求17的物理变性西米淀粉,其中终粘度为至少1500MVU。
19.权利要求1的物理变性西米淀粉,其特征还在于没有粘度稀懈。
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