CN106414363B - 结合了高抗压强度和早期耐水性的聚氨酯混杂体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多组分组合物的用途,该组合物包含A)多元醇组分(A),其包含至少一种多元醇和水,B)硬化剂组分(B),其包含至少一种多异氰酸酯,和C)固体组分(C),其包含水硬性粘结剂和一种或多种集料,所述组合物作为早期耐水性构造或者修补材料以构造、修补或者翻新零部件,其中将该混合并施用的多组分组合物在施用后不迟于8小时、优选不迟于2小时浸入水中。该作为早期耐水性构造或者修补材料的用途特别适于这样的零部件,其在操作过程中是与水接触的,例如离岸风能设备或者水保持系统例如管线。

Description

结合了高抗压强度和早期耐水性的聚氨酯混杂体系
技术领域
本发明涉及一种多组分组合物(其是聚氨酯混杂体系)的用途,其用作早期耐水性构造或者修补材料,和涉及将该聚氨酯混杂体系用于构造、修补或者翻新的方法.
背景技术
聚合物改性的水泥是混杂体系,其包含有机粘结剂和水硬性粘结剂例如水泥,并且长期以来是已知的。水泥砂浆和混凝土的聚合物改性可以显著改进施用和性能特性。掺混物可以改进混凝土性能,例如与降低吸水率,增强韧度和增加粘结强度相关的性能。然而聚合物比水泥更昂贵,因此将聚合物掺混物特别地用于其中这些性能是非常有价值的并且其中性价比是可接受的应用中。例如,聚合物改性的水泥经常适用于修补应用或者用于构造地板,其中需要特别的性能。
已知的是基于可固化的起始材料例如聚氨酯水泥混杂体系(其中有机粘结剂基于多元醇和异氰酸酯硬化剂)和环氧水泥混杂体系(其中有机粘结剂基于环氧树脂和胺硬化剂)的产品。其他的聚合物改性的水泥体系包含聚合物胶乳分散体。
虽然这样的混杂体系的水硬性粘结剂组分可以在潮湿条件下固化,但是有机粘结剂组分通常需要干燥条件来固化,以获得硬化的产物。因此,聚合物改性的水泥通常需要干燥条件,直到产物完全固化。
聚合物改性的水泥在固化过程中对于潮湿条件的易感性是将它们用于构造、修补或者翻新在操作过程中会接触水(例如离岸应用)的零部件的一个特别的障碍。通常,构造和特别是修补是原位进行的。如果待使用的构造或者修补材料不能在水下固化,则需要特别的措施例如分离机构或者操作中断.例如,水管线的修补应用需要中断运行.很显然如果能够尽可能多的降低例如操作中断的措施的时间,则将是非常有利的。
AU 426554B2涉及一种生产非发泡氨酯预聚物的方法,其包含将多异氰酸酯和多元醇反应,其中将水、金属氯化物和无机化合物例如水泥加入反应体系中。该预聚物可以用于涂覆表面例如湿表面。
EP 1184364 A1描述了一种特殊的水溶性聚氨酯及其应用,例如将它作为增稠剂用于水下混凝土.
发明内容
本发明的目标是提供构造或者修补组合物,其克服了上述问题并且其适用于在操作中接触水的零部件。特别地,目标是提供一种构造或者修补材料,其具有非常高的耐早期水浸性,并且同时表现出高的机械耐受性例如抗压强度,和固化后高的化学耐受性。甚至在短时间后与水直接接触时,在没有起泡或者任何其他表面缺陷的情况下完全固化应当是可能的。此外,还应当可能的是在固化过程中实现低的收缩性。
出入意料地,这个目标可以通过使用聚氨酯混杂体系作为构造或者修补材料用于湿条件下的应用而实现。非常令人惊讶的和打破常规观念的是本发明人发现聚氨酯混杂体系在30分钟或者甚至15分钟后,即在固化期的早期阶段中与水直接接触时不会失效,尽管有这种早期水接触,但是仍然实现了完全固化,并且所获得的产物没有起泡或者任何其他表面缺陷,并且表现出高的机械耐受性,例如抗压强度,和高的化学耐受性。这些结果是非常出入意料的。
因此,本发明涉及一种包含如下组分的多组分组合物的用途,
A)多元醇组分(A),其包含至少一种多元醇和水,
B)硬化剂组分(B),其包含至少一种多异氰酸酯,和
C)固体组分(C),其包含水硬性粘结剂和一种或多种集料,
作为早期耐水性构造或者修补材料用于构造、修补或者翻新零部件,其中混合的和施用的多组分组合在施用后不迟于8小时即浸入水中。
根据本发明所用的多组分组合物表现出出人意料的早期耐水性,以使得在施用后短期内直接水接触不影响完全固化,并导致所获得的产品的出色的机械性能,例如抗压强度,和优异的表面性能。虽然在施用后短时间内接触水,但是观察到所述表面没有缺陷、没有针孔、凹坑或者起泡。所获得的产品表现出高的耐水性和化学耐受性。因此,根据本发明的用途特别适于在操作过程中接触水的零部件。
发明详述
名称以“聚/多(poly)”开始的化合物表示这样的物质,其形式上包含每个分子包含两个或者更多个在它们的名称中出现的官能团.该化合物可以是单体,低聚物或者聚合物化合物。例如多元醇是具有两个或更多个羟基的化合物,多异氰酸酯是具有两个或更多个异氰酸酯基团的化合物。
平均分子量被理解为表示数均分子量,其是使用常规方法测定的,优选通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯作为标准物,孔隙率100埃、1000埃和10000埃的苯乙烯-二乙烯基苯凝胶作为色谱柱和四氢呋喃作为溶剂在35℃下测定。
根据本发明所用的组合物是多组分组合物,即包含三种或更多种单独组分的组合物。所述组分分开存储以避免自发反应。所述组分可以作为一起组装成一个包。在使用时,将所述组分彼此合并。当组分混合在一起时,开始水合和固化反应,以使得该组合物在所述组分混合后于开放时间内加工。该多组分组合物优选由三种组分组成。但是任选地,可以包括一种或多种另外的组分用于特定目的。例如包含着色剂例如颜料的另外的组分可以用于着色目的。
适于水泥应用的包含有机粘结剂组分(其包括多元醇组分和多异氰酸酯硬化剂组分)的混杂体系是本领域技术人员已知的,并且是市售可得的,例如Sika Schweiz AG的产品。包含多元醇和异氰酸酯硬化剂组分的粘结剂组分的市售可得组合物的一个例子是
Figure BPA0000233225220000031
PurCem产品,来自于Sika Schweiz AG。
很显然所述组分的混合物中的某些成分的比例取决于这种成分在各自组分中的含量和所述组分的混合比。在下文中,涉及不同组分中的成分的比例与每个组分根据操作说明的合适或者正确的比例有关,即与待用于混合所述组分的混合比有关,和在使用中与所制备的组分的混合物有关。
早期耐水性材料指的是这样的材料,其即使在该材料尚未完全固化,即处于至少部分未固化态或者特别是处于部分未固化态时,也可以浸入水中。早期耐水性材料使得该材料的至少部分固化在水下进行。
下文首先解释根据本发明使用的多组分组合物的组分。
多元醇组分(A)
该多元醇组分(A)包含一种或多种多元醇,和水。
任选地,一种或多种添加剂可以加入组分(A)中。多元醇组分(A)优选是液体组分。多元醇组分(A)可以是粘性的,但是通常是可倾倒的。
合适的多元醇的例子是聚氧亚烷基多元醇,也称作“聚醚多元醇”,聚酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚(甲基)丙烯酸酯多元醇,聚烃-多元醇,多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物及其混合物,特别是其二醇,及其混合物.
聚醚多元醇的例子是聚氧亚乙基多元醇、聚氧亚丙基-多元醇和聚氧亚丁基多元醇,特别是聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇、聚氧亚丁基二醇、聚氧亚乙基三醇和聚氧亚丙基三醇。不饱和度小于0.02meq/g和平均分子量是1000-30000g/mol的聚氧亚烷基二醇或者聚氧亚烷基三醇和平均分子量是400-8000g/mol的聚氧亚乙基二醇、聚氧亚乙基三醇、聚氧亚丙基二醇和聚氧亚丙基三醇是合适的。
聚醚多元醇其他的例子是所谓的环氧乙烷封端的(“EO-封端的”,环氧乙烷封端的)聚氧亚丙基多元醇,苯乙烯-丙烯腈-接枝的聚醚多元醇,例如来自于德国BASFPolyurethanes GmbH的
Figure BPA0000233225220000041
待用于本发明的特别优选的多元醇是多羟基官能的脂肪和油,例如天然脂肪和油例如蓖麻油,或者通过天然脂肪和油的化学改性所获得的多元醇,所谓的油脂化学多元醇。蓖麻油是特别优选的。
化学改性的天然脂肪和油的例子是通过例如不饱和油的环氧化得到的环氧聚酯或环氧聚醚与羧酸或醇通过随后的开环得到的多元醇,获自不饱和油的加氢甲酰化和氢化的多元醇,或者由天然脂肪和油通过降解过程(例如醇解或者臭氧分解)和随后化学连接(例如通过因此获得的降解产物或者其衍生物的酯交换或者二聚)获得的多元醇。天然脂肪和油的合适的降解产物特别是脂肪酸和脂肪醇和脂肪酸酯,特别是甲酯(FAME),其可以例如通过加氢甲酰化和氢化来产生羟基脂肪酸酯而衍生得到.
上述多元醇通常具有相对高的分子量,例如平均分子量是250-30000g/mol,特别是1000-30000g/mol,和/或平均OH官能度是1.6-3。
合适的多元醇其他的例子是低分子量二或多元醇,例如分子量小于250g/mol的。其例子是1,2-乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,新戊二醇,二乙二醇,三乙二醇,异构的二丙二醇和三丙二醇,异构的丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇,癸二醇,十一烷二醇,1,3-和1,4-环己烷二甲醇,氢化双酚A,二聚脂肪醇,1,1,1-三羟甲基乙烷,1,1,1-三羟甲基丙烷,甘油,季戊四醇,糖醇例如木糖醇、山梨糖醇或者甘露醇,糖例如蔗糖,其他具有较高官能度的醇,上述的二和多元醇的低分子量烷氧基化产物及其混合物。
虽然所述的低分子量二或者多元醇可以用作多元醇,但是使用上述具有高分子量的多元醇是优选的。在一种优选的实施方式中,至少一种高分子量多元醇和至少一种低分子量二或多元醇是组合使用的。如所述的,低分子量多元醇被认为分子量小于250g/mol,而高分子量多元醇被认为平均分子量是250g/mol或更大。
在一种优选的实施方式中,粘结剂组分(A)包含至少一种低分子量多元醇,优选是与至少一种高分子量多元醇,特别是蓖麻油组合。
特别优选的是一种或多种多羟基官能的脂肪和油,例如天然脂肪和油,或者通过天然脂肪和油、特别是蓖麻油的化学改性所获得的多元醇,和一种、两种或更多种低分子量二或多元醇的组合。在这样的组合中,该一种或多种具有高分子量的多元醇通常的用量高于至少一种低分子量二或多元醇。
除了至少一种多元醇和水之外,该多元醇组分(A)可以包含其他的添加剂。如果需要的话,这样的添加剂是常规使用的和本领域技术人员普遍公知的。任选的其他的添加剂的例子是增塑剂,颜料,粘附促进剂例如硅烷,例如环氧硅烷、(甲基)丙烯酸基硅烷和烷基硅烷,耐热、光和UV辐射的稳定剂,触变剂,流动改进剂,阻燃剂,表面活性剂例如消泡剂,润湿剂,流动控制剂,脱气剂,生物杀灭剂和乳化剂。
优选使用的用于组分(A)的任选的添加剂是下面的一种或多种:增塑剂,例如苯甲酸酯,邻苯二甲酸苄基酯例如
Figure BPA0000233225220000051
和二异丙基苯例如
Figure BPA0000233225220000052
颜料例如无机和有机颜料,例如
Figure BPA0000233225220000053
Figure BPA0000233225220000054
消泡剂例如无溶剂和无硅的消泡剂,例如无溶剂的和无硅的聚合物基消泡剂,和聚有机硅氧烷例如
Figure BPA0000233225220000055
Figure BPA0000233225220000056
和乳化剂例如氢氧化钙。
硬化剂组分(B)
该硬化剂组分(B)包含一种或多种多异氰酸酯。
硬化剂组分(B)优选是液体组分。该硬化剂组分(B)可以是粘性的,但是通常是可倾倒的。
这样的多异氰酸酯是市售可得的并且广泛用作多元醇的硬化剂。合适的多异氰酸酯的例子是六亚甲基二异氰酸酯(HDI),HDI三聚体例如
Figure BPA0000233225220000057
3600,甲苯二异氰酸酯(TDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)例如
Figure BPA0000233225220000061
1890,二苯基甲烷二异氰酸酯和这些多异氰酸酯的衍生物,其中HDI及其衍生物,和二苯基甲烷二异氰酸酯及其衍生物是优选的。
单体和聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯是最优选的。在下文中,二苯基甲烷二异氰酸酯通常缩写为MDI。MDI是一种有用的化合物,例如作为聚氨酯生产的起始材料,并且在全球每年以数百万吨而制得。多种不同的产品级MDI是可得的。本发明中使用的此术语“二苯基甲烷二异氰酸酯”,取决于它的等级而包括单体和聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯。
MDI以三种不同的异构体形式可得,即4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4′-MDI),2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4′-MDI)和2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,2′-MDI).市售可得的MDI可以分类为单体MDI(也称作MMDI)和聚合物MDI(PMDI),其被称作工业MDI。聚合物MDI是含有MDI异构体和低聚物物质的MDI合成的粗产物。单体MDI通过净化由聚合物MDI得到。
单体MDI指的是“纯”MDI,其包括单一MDI异构体的产品,或者两种或三种MDI异构体的异构体混合物的产品。异构体比率可以在宽的范围内变化.例如4,4′-MDI是无色到黄色的固体,其的熔点是39.5℃。市售单体MDI经常是4,4′-MDI,2,4′-MDI和通常非常低浓度的2,2′-MDI的混合物.
聚合物MDI包括低聚物物质。通常MDI异构体也包括在聚合物MDI中。因此,聚合物MDI可以包含单一MDI异构体或者两种或三种MDI异构体的异构体混合物,补足部分是抵聚物物质。聚合物MDI倾向于具有高于2的异氰酸酯官能度。这些产物中的低聚物物质的异构体比率以及量可以在宽范围内变化。例如聚合物MDI通常可以含有大约30-80wt%的MDI异构体,补足部分是所述的低聚物物质。在单体MDI的情况下,MDI异构体经常是4,4′-MDI、2,4′-MDI和非常低浓度的2,2′-MDI的混合物。聚合物MDI在室温(23℃)下通常是棕色或者深琥珀色液体。
该低聚物物质通常是NCO官能度3或更高的低聚物。该低聚物物质是合成过程的结果,并且可以用下式表示:
Figure BPA0000233225220000062
其中n是1-4或更高。同系物的量随着链长的增加而减少。n高于4的同系物的总含量通常不是非常高。
多种不同的聚合物MDI等级可以不同的特性来获得,例如异构体和低聚物物质的数目、类型和含量,异构体比率和低聚物同系物的重量分布.这些特性取决于提纯程序和合成的类型和条件。此外,所述特性可以调节,例如根据用户需更通过混合不同的MDI等级来调节。
该包含至少一种多异氰酸酯的硬化剂组分(B)可以任选地以相对较少的量包含一种或多种其他的添加剂,例如溶剂,例如以全部添加剂合计量的高至20或者高至10wt%、优选高至5wt%和更优选高至2wt%,基于硬化剂组分(B)的总重量计。合适的溶剂包括但不限于酯,酮,烃和氯化烃。但是如果使用MDI,通常优选的是包含异氰酸酯硬化剂的硬化剂组分(B)基本上由MDI组成,即单体MDI和/或聚合物MDI,并且例如其他添加剂的量小于2wt%。因为MDI产品是工业级产品,所以它们当然可能包括少量杂质。
固体组分(C)
组分(C)是包含水硬性粘结剂和一种或多种集料的固体组分。组分(C)优选是粉末。
水硬性粘结剂广泛用于构造应用。它们通常用于混凝土或者砂浆,其特别地还包括集料和添加剂。对于使用来说,将该包含水硬性粘结剂的组合物与水混合,使得水硬性粘结剂和水发生反应,通常称为水合反应。在水合时,水硬性粘结剂硬化形成固体建筑材料。
水硬性粘结剂基本上是无机或者矿物材料或者共混物,其在与水混合时硬化。水硬性粘结剂还包括潜在水硬性粘结剂或者火山灰型粘结剂,其通常需要通过例如石灰的存在来活化,以展示出水硬性性能。本领域技术人员已知的全部水硬性粘结剂都是合适的。
合适的水硬性粘结剂典型的例子是下面的至少一种:水泥例如波特兰水泥,飞灰,粒化的高炉炉渣,石灰例如石灰石和生石灰,稻壳,煅烧的造纸污泥,气相二氧化硅和火山灰或者其混合物。该水硬性粘结剂可以包含水泥和/或水泥替代品例如飞灰,粒化的高炉炉渣,石灰例如石灰石、熟石灰和生石灰,稻壳,煅烧的造纸污泥,气相二氧化硅和火山灰。水硬性粘结剂例如水泥经常另外包括硫酸钙,例如石膏、硬石膏和半水石膏。
水硬性粘结剂优选包含煅烧的造纸污泥,波特兰水泥或者波特兰水泥与至少一种辅助性水泥材料例如飞灰,粒化的高炉炉渣,石灰例如石灰石、熟石灰和生石灰,稻壳,煅烧的造纸污泥,气相二氧化硅和火山灰的混合物.
在一种优选的实施方式中,该水硬性粘结剂包含煅烧的造纸污泥,波特兰水泥或者波特兰水泥和煅烧的造纸污泥的混合物。在这样的实施方式中,该水硬性粘结剂还可以包括石灰,特别是熟石灰(Ca(OH)2)和/或生石灰(CaO),特别是当煅烧的造纸污泥包含在该水硬性粘结剂中时.
通过用上述的一种或多种辅助性水泥材料,特别是煅烧的造纸污泥来部分或者完全取代水泥,特别是波特兰水泥,可以明显降低所述组合物在固化过程中的收缩率。当辅助性水泥材料,特别是煅烧的造纸污泥包括在该水硬性粘结剂中时,在组分(C)的添加过程中还形成较少的灰尘。
造纸污泥是纸生产中公知的废品,特别是在再生纸脱墨过程中形成的废品.后者的造纸污泥也称作脱墨污泥或者脱墨的造纸污泥.来源于再生纸的脱墨过程的造纸污泥是优选的.
造纸污泥通常是在它煅烧之前进行干燥。将干燥的造纸污泥煅烧以形成煅烧的造纸污泥。煅烧是一种已知的方法,其中使产物经历热处理.煅烧条件可以在很大程度上变化,这取决于造纸污泥的组成,期望的产品特性和热处理的持续时间。通过煅烧该造纸污泥,至少部分的除去了有机内容物,并且活化了矿物内容物的潜在的火山灰特性。该煅烧的造纸污泥优选是无碳的。
该煅烧的造纸污泥可以通过将基本上干燥的造纸污泥经历例如350-900℃,优选500-850℃和更优选650-800℃的温度来制备。该热处理可以持续例如1-8h,优选2-5h。该热处理可以例如在简易炉中或者在流化床燃烧系统中进行。
特别优选的煅烧的造纸污泥获自荷兰的CDEM Minerals BV的WO 96/06057中所述的方法,其中造纸污泥是在720-850℃的温度煅烧的。将流化床系统用于热处理。
煅烧的造纸污泥是市售可得的,例如以商标名
Figure BPA0000233225220000081
市购自荷兰的CDEMMinerals BV.
Figure BPA0000233225220000082
是一种零碳材料.
煅烧的造纸污泥通常以粉末形式存在。颜色通常在白色到米色的范围内。
煅烧的造纸污泥的精确组成强烈取决于纸残留输入物的化学性质和所施加的热条件。通常,煅烧的造纸污泥的主要成分是钙化合物例如CaO,Ca(OH)2和CaCO3,以及高岭土或者优选偏高岭土。煅烧的造纸污泥可以例如包含以%氧化物表达的SiO2(例如10-40wt%、优选15-35wt%),CaO(例如20-90wt%、优选25-60wt%或者30-45wt%),Al2O3(例如5-30wt%、优选13-20wt%),MgO(例如1-7wt%、优选2-4wt%)和其他金属氧化物(例如各自小于1wt%).煅烧的造纸污泥还可以包含挥发性材料,例如以Ca(OH)2或者CaCO3或者有机材料的形式,其含量强烈取决于所用原料和所施加的热处理条件.
固体组分(C)进一步包含一种或多种集料。集料是化学惰性的固体颗粒材料。集料具有从细砂粒到大的粗岩砾的不同的形状,尺寸和材料。合适的集料的例子是砂,例如硅砂,砂砾和碎石,炉渣,煅烧的燧石,轻质集料例如粘土,浮石,珍珠岩和蛭石.砂,特别是硅砂优选用于达到所预期的可加工性和获得光滑表面。
集料的颗粒尺寸可以根据应用而变化,但是优选是较小的,例如不大于6mm,优选不大于4mm。集料可以例如具有0.05-4mm的颗粒尺寸,其中颗粒尺寸是0.1-2mm的砂,特别是硅砂是特别优选的.例如颗粒尺寸是0.3-0.8mm或者0.1-0.5mm的砂可以有利地用于本发明。对于例如用于泥铲整饰的遮盖层或者重载找平层(heavy-duty screed)来说,集料例如尺寸例如是3mm-4mm的砂是合适的。颗粒尺寸范围可以例如通过筛分分析来测定。
固体组分(C)可以任选地包含一种或多种添加剂,如果需要的话,其是常规使用的并且是水泥应用领域的技术人员通常已知的。合适的添加剂的例子(其可以任选地用于组分(C)中)是超塑化剂例如聚羧酸酯醚(PCE);油例如矿物油,石蜡油和有机油,纤维素纤维和无机或者有机颜料。其他的添加剂(其可以包含在固体组分(C)中)是石灰例如熟石灰,和煅石灰。
多组分组合物的合适的比例
本发明的多组分组合物优选如此配制,使得一种或多种多异氰酸酯的含量是10-25重量%,优选10-20重量%,更优选15-20重量%,基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量.
该多组分组合物优选如此配制,使得水硬性粘结剂的含量是10-30重量%、优选是15-25重量%,基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量。水硬性粘结剂的这种优选的含量还包括氢氧化钙和/或氧化钙的重量(如果存在的话)。如果存在的话,氢氧化钙和/或氧化钙的含量(单独考虑的话)可以例如是1-5重量%,基于组分(A)、组分(B)和组分(C)的总重量。
该多组分组合物优选没有金属氯化物。没有金属氯化物表示金属氯化物的含量小于0.05重量%、优选小于0.02重量%,基于该多组分组合物中的多元醇和多异氰酸酯的总重量。
此外,该多组分组合物优选如此配制,使得水与水硬性粘结剂的重量比是0.15-0.35、优选是0.2-0.3。该多组分组合物中的NCO基团与醇OH基团的摩尔比优选是3-5、更优选3.5-4.5。所述的摩尔比进一步改进了最终产物的抗压强度。所述摩尔比可以经由所用的多元醇和多异氰酸酯的当量容易地测定。
组分(A)优选如此配制,使得水含量是10-40重量%、优选20-30重量%,和/或一种或多种多元醇(优选包括蓖麻油)的含量是35-55、优选38-45重量%,基于组分(A)的总含量。在一种优选的实施方式中,至少一种高分子量多元醇,优选蓖麻油,和至少一种低分子量多元醇包含在组分(A)中.在这种情况中,高分子量多元醇例如蓖麻油的含量例如是33-45重量%,低分子量多元醇的含量例如是2-10重量%,基于组分(A)的总含量。
组分(C)例如如此配制,使得水硬性粘结剂(包括如果存在的话氢氧化钙和/或氧化钙)的含量是10-40重量%、优选20-35重量%,基于组分(C)的总重量,其中优选的是该水硬性粘结剂包含水泥,特别是波特兰水泥,煅烧的造纸污泥或者其混合物.一种或多种集料的含量例如是60-90wt%、优选65-80wt%,基于固体组分(C)的总重量.组分(C)还可以包含上述的一种或多种添加剂.
如所述的,在根据本发明的用途中,组分(C)的水硬性粘结剂优选包含水泥,特别是波特兰水泥,煅烧的造纸污泥或者煅烧的造纸污泥和水泥、特别是波特兰水泥的混合物。如果存在煅烧的造纸污泥,则固体组分(C)可以例如包含10-100wt%、优选50-100wt%、更优选80-100wt%、特别是大约100wt%的煅烧的造纸污泥,基于组分(C)中水泥,特别是波特兰水泥(如果存在的话),和煅烧的造纸污泥的总重量计。
多组分组合物的用途
当该多组分组合物的组分混合时,水硬性粘结剂与水反应。这种反应通常称作水合。在与水反应时,水硬性粘结剂固化成固体材料。此外,组分(A)的一种或多种多元醇和硬化剂组分(B)的一种或多种多异氰酸酯混合时反应,以使得有机粘结剂也固化。因此,在固化时,形成了混杂固体材料,其包含无机粘结剂部分和有机粘结剂部分,其中结合有集料。
一种或多种多元醇和一种或多种多异氰酸酯的反应产生了固化的有机粘结剂,其是聚氨酯.因此,该混杂固体材料在固化后包含无机网络和聚氨酯网络,其形成了该混杂固体材料的基质。因此,分别形成的聚氨酯或者聚氨酯网络不溶于水。
上面所定义的多组分组合物用作早期耐水性构造或者修补材料用于构造、修补或者翻新零部件,其中混合并施用的多组分组合物在施用后不迟于8小时即浸入水中。
对于使用来说,多元醇组分(A)和硬化剂组分(B)通常彼此混合,然后将固体组分(C)加入这种混合物中。然后将该混合物作为构造或者修补材料施用到期望的位置和以期望的形状来构造、修补或者翻新零部件。
该混合并施用的多组分组合物在施用后不迟于8小时、优选不迟于4小时和更优选不迟于2小时浸入水中。发明人已经出人意料的发现该混合并施用的多组分组合物可以在施用后甚至30分钟或者甚至15分钟浸入水中。
湿的表面或者材料不是浸入水中的表面或者材料。特别地,浸入水中的表面或者材料是指水下的。
甚至当该混合并施用的多组分组合物在如此短时间后与水直接接触时,也实现了完全的固化,并且该固化的多组分组合物的机械和表面性能以及耐水性和化学耐受性基本上不受早期水接触的影响。因此,该多组分组合物可以用作早期耐水性构造或者修补材料。但是,优选的是该混合并施用的构造或者修补材料在施用后不早于10分钟浸入水中。
因此,优选的是在施用后,在该多组分组合物未浸入水中时,进行该多组分组合物的部分固化。当该组合物分别浸入水中或者在水下时,通常进行该多组分组合物的至少一部分固化,优选一部分的固化.因此,在该优选的实施方式中,当该多组分组合物未浸入水中时,所施加的多组分组合物部分固化,并且将该未完全固化的多组分组合物浸入水中,在那里完成固化。
该多组分组合物的固化时间可以例如是15小时-72小时,这取决于硬化过程中的温度。因此,根据本发明的用途,混合并施用的多组分组合物在它浸入水中时通常没有完全固化。实际上,当它的固化程度相当低时,可以将该混合的和所施用的多组分组合物浸入水中.
施用温度例如是大约8-40℃,优选大约10-30℃。
混合并施用的多组分组合物浸入其中的水可以是纯水或者包含一种或多种其他的成分(其可以溶解和/或分散在水中)的水.用于浸泡的水的典型的例子是饮用水,海水,地表水,淡水,污水或者废水。
如已经描述的,多元醇组分(A)优选包含蓖麻油,特别是蓖麻油乳液作为多元醇。硬化剂组分(B)优选包含二苯基甲烷二异氰酸酯,特别是聚合物二苯基甲烷二异氰酸酯作为多异氰酸酯。如果多元醇组分(A)包含蓖麻油或者如果硬化剂组分(B)包含二苯基甲烷二异氰酸酯,特别是聚合物二苯基甲烷二异氰酸酯,则使该多组分组合物的早期耐水性得到改善.
如已经描述的,该水硬性粘结剂优选包含水泥,煅烧的造纸污泥或者水泥和煅烧的造纸污泥。对于这种实施方式,还优选的是多元醇组分(A)包含蓖麻油,特别是蓖麻油乳液,和/或该硬化剂组分(B)包含二苯基甲烷二异氰酸酯,特别是聚合物二苯基甲烷二异氰酸酯。
该用作构造或者修补材料的多组分组合物优选是地板材料,涂料组合物,灰浆或者油灰。
如所述的,该多组分组合物可以用于构造,修补或者翻新零部件。它优选用于修补或者翻新零部件。
待构造、修补或者翻新的零部件优选是这样的零部件,其在操作过程中接触水。
通常对于本发明的用途的合适的应用例如是离岸应用,管线修补或者加衬应用,例如管道和配件的加衬及其修补或者翻新.
待修补或者翻新的零部件和待构造的零部件位于其上的基材(例如作为涂层,地板或者衬料)可以是任何材料,例如混凝土,砂浆,金属例如钢或者铜,石,砖,砌体,涂层,复合材料或者塑料.
待构造、修补或者翻新的零部件可以例如是风能没备的零件,特别是离岸风能设备,水处理设备,坝,海堤或者水保持系统例如水管线,下水道或者池塘,或者地基例如桥、钻机或者其他建筑物的地基。
该多组分组合物可以用于例如翻新,抹灰,套管或接头的锁合组装(lockassembly)或者紧固。
构造、修补或者翻新方法
本发明还包括一种构造、修补或者翻新的方法。借助于上述的多组分组合物来构造,修复或者翻新零部件的方法包含如下步骤:
a)提供将要构造、修补或者翻新所述零部件的空间,使得该空间不接触水,
b)混合多组分组合物的组分(A)、(B)和(C)以提供构造或者修补材料,
c)在所提供的空间内,以期望的形状将所述构造或者修补材料施用到期望的位置上,并且初始固化该构造或者修补材料来构造、修补或者翻新所述零部件,和
d)将该零部件与水接触,以使得所施用的构造或者修补材料在施用后不迟于8小时浸入水中。
所有上面关于多组分组合物和它用于构造,修补或者翻新零部件的用途的解释当然同样地应用于所述方法。特别地,所施用的构造或者修补材料在施用后不迟于8小时、优选不迟于4小时和更优选不迟于2小时浸入水中。但是优选的是所施用的构造或者修补材料在施用后不早于10分钟浸入水中。与水接触特别地表示浸入水中或者处于水下。
该构造材料或者修补材料的施用可以通过任何常规施用方法来进行。该构造材料或者修补材料的施用优选是通过涂覆、铺装、填注或者抹灰来进行.
本发明进一步在下面的实验部分中解释,但是其不应当解释为限制本发明的范围。所示的比例和百分比是重量单位的,除非另有说明。
实施例
实施例
使用来自于Sika Schweiz AG的
Figure BPA0000233225220000131
-21N PurCem来生产地板铺面。
Figure BPA0000233225220000132
-21N PurCem是一种三部分的、水分散的中到高强度着色聚氨酯改性的水泥和集料找平料,具有自平整性能。部分A是一种着色液体,其是一种水性多元醇,部分B是一种棕色液体,其主要是二苯基甲烷二异氰酸酯,和部分C是一种天然灰色粉末,其包含波特兰水泥、集料和填料。所述部分是以部分A/部分B/部分C重量比为3.0/3.0/15.0来混合的。
对于混合来说,将部分A进行短时间手工搅拌,然后将部分A和部分B用低速混合器混合大约1min。将A和B的混合物加入强制式搅拌机,并且以大约300-400rpm的搅拌速度搅拌,同时加入部分C,从而在大约3min的搅拌时间内获得均匀混合物.
该施用是在23℃的温度进行的。将所获得的混合物倾倒到混凝土基底上,并且用泥铲涂抹,以获得厚度大约5mm的地板.在施用后30分钟将所施用的地板铺面浸入水中并且在水下继续固化总共24小时.
对比例
作为对比,以与实施例相同的方式生产地板铺面,但是所施用的地板铺面在30min后不浸入水中,而是在23℃的温度和50%相对湿度下固化24小时,其后该产物完全固化。
结果
在24小时后,所述的在30分钟后浸入水中的实施例的产品完全固化,并且表面特征非常接近于在固化过程中不接触水的对比例的产品。

Claims (14)

1.一种借助于多组分组合物来构造、修复或者翻新零部件的方法,该组合物包含:
A)多元醇组分(A),其包含至少一种多元醇和水,其中水含量是10-40重量%和至少一种多元醇的含量是35-55重量%,基于组分(A)的总含量,
B)硬化剂组分(B),其包含至少一种多异氰酸酯,和
C)固体组分(C),其包含水硬性粘结剂和一种或多种集料,其中集料的颗粒尺寸不大于6mm,
其中该多组分组合物如此配制,使得水与水硬性粘结剂的重量比是0.15-0.35;并且
其中该方法包含以下步骤:
a)提供将要构造、修补或者翻新所述零部件的空间,使得该空间不接触水,
b)混合多组分组合物的组分(A)、(B)和(C)以提供构造或者修补材料,
c)在所提供的空间内,以期望的形状将所述构造或者修补材料施用到期望的位置上,并且初始固化该构造或者修补材料来构造、修补或者翻新所述零部件,和
d)将该零部件与水接触,以使得所施用的多组分组合物在施用后不迟于8小时浸入水中,
其中所施用的构造或者修补材料在施用后不早于10分钟浸入水中并且多组分组合物的至少部分的固化是在水下进行的。
2.根据权利要求1的方法,其中多元醇组分(A)包含蓖麻油作为多元醇,和/或硬化剂组分(B)包含二苯基甲烷二异氰酸酯作为多异氰酸酯。
3.根据权利要求2的方法,其中所述二苯基甲烷二异氰酸酯是聚合物二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求1-3任一项的方法,其中零部件是在操作中接触水的零部件。
5.根据权利要求1-3任一项的方法,其中水硬性粘结剂包含水泥、煅烧的造纸污泥或者其他水硬性粘结剂体系。
6.根据权利要求1-3任一项的方法,其中构造或者修补材料是地板材料、涂料组合物、灰浆或者油灰。
7.根据权利要求1-3任一项的方法,其用于离岸应用、管线修补或者加衬应用。
8.根据权利要求1-3任一项的方法,其中该零部件是风能设备,水处理设备,坝,海堤或者水保持系统,或者地基的部件。
9.根据权利要求8的方法,其中所述风能设备是离岸风能设备。
10.根据权利要求8的方法,其中所述水保持系统是水管线、下水道或者池塘。
11.根据权利要求1-3任一项的方法,其用于翻新,抹灰,套管或接头的锁合组装或者紧固。
12.根据权利要求1-3任一项的方法,其中混合并施用的多组分组合物在施用之后,不迟于4小时浸入水中。
13.根据权利要求12的方法,其中混合并施用的多组分组合物在施用之后,不迟于2小时浸入水中。
14.根据权利要求1的方法,其中构造材料或者修补材料是通过涂覆、铺装、填注或者抹灰来施用的。
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