CN106413883A - 集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺 - Google Patents

集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106413883A
CN106413883A CN201580026561.1A CN201580026561A CN106413883A CN 106413883 A CN106413883 A CN 106413883A CN 201580026561 A CN201580026561 A CN 201580026561A CN 106413883 A CN106413883 A CN 106413883A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flue gas
sox
nox
technique
adsorbent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580026561.1A
Other languages
English (en)
Inventor
余江龙
贝达德·莫格塔德瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Newcastle Innovation Ltd
Original Assignee
Newcastle Innovation Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2014901906A external-priority patent/AU2014901906A0/en
Application filed by Newcastle Innovation Ltd filed Critical Newcastle Innovation Ltd
Publication of CN106413883A publication Critical patent/CN106413883A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B01D53/565—Nitrogen oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234—Inorganic material layers
    • B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/102—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1122—Metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/302—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40088—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺和设备。该工艺总体包括：将烟道气流与吸附剂床化学结合，从而主动化学还原SOx和NOx，并提供基本上被修复过的(“脱SOx”和“脱‑NOx”)烟道气废气流；其中所述吸附剂床包含通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30‑60％；x2为20‑40％；x3为10‑15％；x4为1‑5％；x5为0.1‑0.3％。

Description

集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺
技术领域
本发明涉及一种方法、设备与系统，用于降低由例如燃煤发电厂中的化石燃料燃烧所排放烟气中的硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)的浓度。这样，当以工业规模进行降低时，本发明将产生可察觉的环境效益。
下文中将参考本发明在燃煤发电站中的潜在用途来讨论。这种类型的发电站燃烧煤，会产生富含SOx和NOx(以及其它污染物)的烟道气。本技术适用于现有燃煤发电厂的改造和新建燃煤发电厂。然而，应当理解，本发明不必限于这些特定的使用领域。
背景技术
在整个说明书中对现有技术的任何讨论不应认为是承认此类现有技术是广泛已知的或形成本领域公知常识的一部分。
众所周知，燃煤电厂会对环境造成极大的危害。这种发电站使用旋转机械将燃烧的热能转换成机械能，机械能又运作发电机。原动机可以是蒸汽轮机、燃气轮机或小型发电厂中的往复式内燃机。所有发电厂都使用从膨胀气体(即蒸汽或燃烧气体)中提取的能量。
人们广泛地认识到，碳的氧化物(即CO2，CO)是臭名昭着的大气污染物。然而，其它元素的各种氧化物也是非常显著的。由化石燃料燃烧产生的烟道气最终排放到空气中。这些气体包含二氧化碳和水蒸气，以及其它元素的氧化物、汞、微量的其它金属，以及(对于燃煤电厂来说的)飞灰。
在这方面，两种最著名的烟道气污染物是氮氧化物(NOx)和硫氧化物(SOx)。从烟道气中除去这些气体的工艺分别被称为“脱硫”(“脱SOx”)和“脱氮”(“脱NOx”)。来自燃煤电厂的SOx和NOx排放可能导致酸雨、严重雾霾等，这些都是全球公众关注的首要问题。空气污染也给世界各地公众造成了严重的健康问题。因此目前，在大量燃烧煤炭以满足电力高需求的国家，特别是如中国和印度等人口最稠密的国家，脱SOx和脱NOx变得非常重要。
在全球范围内，有超过50000座活跃的燃煤发电厂——这个数字预计还会增加；世界电力需求预计到2030年将增长60％。此外，在未开采的矿床中仍有足够的煤以满足全球至少50年的电力需求。据估计，到2030年，化石燃料将占世界能源市场的85％。
由于煤的化学组成，在固体燃料燃烧之前从其中除去杂质有重大的实际操作困难。然而，由于出现了能够过滤烟道气烟囱/烟筒中废气的新“洗涤器”技术，因此现代燃煤电厂污染比以前的旧设计产生的污染少了。但是，各种污染物的排放水平仍然平均比天然气发电厂的排放水平高几倍。
如上所述，酸雨是由NOx和SOx排放引起的。这些气体可能本身只是弱酸性的，但是与大气反应后，它们就会产生酸性化合物，例如亚硫酸、硝酸和硫酸，然后作为雨降下来。更严格的监管排放法律和重工业的下降在一定程度上减少了与此问题相关的环境危害——尽管如此，酸雨仍然是一个重大的环境问题。
2008年，欧洲环境署(EEA)根据欧盟发电厂的实际排放量，记录了燃料依赖排放因子。如下列数据清楚显示的，NOx和SOx(以二氧化硫的形式)是排放到大气的烟道气中的两种主要污染物。硬煤燃烧排放量分别为292克/吉焦(g/GJ)和765g/GJ，当与年度全球化石燃料能源产量约8500太瓦时(TWh)(2008年)相抵消时，可以看出每年有多少NOx和SOx被潜在地排放到大气中。
表1：烟道气中的主要环境污染物(欧盟；2008年)
烟道气烟囱用于分散废气污染物，从而将这些污染物的浓度降低到政府环境法规所要求的水平。然而，尽管与“稀释是污染的解决方案”的传说一致，但应当理解，烟道气烟囱本身并不是答案——相同净含量的SOx和NOx最终的归宿还是大气。
不过，并非所有产生的NOx和SOx都被排放到大气中。本领域有很多在源处捕获这些污染物的方法。为此，烟道气脱硫(“FGD”)是指从废气烟道气中除去SOx的一组技术。由于许多国家已经颁布了关于SOx排放的严格环境法规，SOx修复技术已经发展为包括多种方法，包括：“湿式洗涤”(即，使用碱性吸附剂(通常为石灰石或石灰)浆液或海水“擦洗”气体)；“喷雾干燥洗涤”(即，使用类似的吸附剂浆料)；湿硫酸(“WSA”)工艺，以商业等级硫酸的形式回收硫；“SNOX”FGD(下面将讨论)；以及干吸附剂喷射系统。对于典型的燃煤发电站，FGD工艺可以去除烟道气中高达95％的SOx。
SNOX FGD从烟道气中去除二氧化硫、氮氧化物和颗粒物。硫作为浓硫酸回收，氮氧化物则还原成游离氮。该工艺基于广为人知的WSA工艺，以商业等级硫酸的形式从各种工艺气中回收硫。在SNOX工艺中，SOx和NOx在不同的反应器中分别去除。该工艺基于催化反应，除了分离出的粉尘外，不产生任何废物。此外，该工艺可以处理其它含硫废物流。SNOX工艺将烟道气中的SOx和NOx浓度催化降低高达95％，而综合利用WSA冷凝器回收的热量也只产生极低的运行成本。
SNOX技术特别适用于清洁高硫燃料燃烧产生的烟道气。SNOX是一种非常节能的将烟道气中的NOx转化为氮气和将SOx转化为商业等级浓硫酸的手段，不使用任何吸收剂并且不产生大量的废物。
大多数FGD系统采用两个阶段：一个用于去除飞灰(即，过滤颗粒物)，另一个用于去除SOx。在湿式洗涤系统中，烟道气通常首先通过一个飞灰去除装置，其为静电除尘器或湿式洗涤器，然后进入SOx吸收器。不过，在干喷射或喷雾干燥操作中，SOx首先与吸附剂反应，然后烟道气通过颗粒控制装置。与湿FGD系统相关的另一设计考虑是离开吸收器的烟道气被水饱和并仍然含有一些SOx。这些气体对任何下游设备(如风扇、管道和烟囱)都具有高度的腐蚀性。
SOx(具体地，SO2)是酸性气体；用于从烟道气中除去SO2的吸附剂浆料或其它材料因此通常是碱性的。在“湿洗涤”步骤中发生的反应，使用石灰石(式1)或石灰(式2)浆料都会产生亚硫酸钙。问题是，浆料通过洗涤器而不是溶液进行循环；这使得在设备上较难实现。用氢氧化镁浆料进行湿法洗涤产生亚硫酸镁(式3)；而用氢氧化钠(式4)进行湿法洗涤被限于较小的燃烧单元，因为它比石灰昂贵，但是其具有形成溶液而不是浆液的优点,这使得操作更容易。其产生的亚硫酸钠/亚硫酸氢钠(取决于pH)或硫酸钠的“废碱”溶液，必须进行处理。
SO2(g)+CaCO3(s)→CaSO3(s)+CO2(g) …(1)
SO2(g)+Ca(OH)2(s)→CaSO3(s)+H2O(l) …(2)
SO2(g)+Mg(OH)2(s)→MgSO3(s)+H2O(l) …(3)
SO2(g)+NaOH(s)→NaSO3(s)+H2O(l) …(4)
为了部分抵消FGD设备的成本，亚硫酸钙可以进一步氧化处理以生产可销售的石膏(式5)：
CaSO3(s)+H2O(l)+1/2O2(g)→CaSO4(s)+H2O(l) …(5)
在工业中，50波美度的氢氧化钠溶液通常用于洗涤SO2，产生亚硫酸钠(式6)：
SO2(g)+2NaOH(aq)→Na2SO3(aq)+H2O(l) …(6)
为了促进最大的气液表面积和停留时间，使用了许多湿洗涤器设计，包括喷雾塔、文丘里管、板塔和移动填充床。由于结垢、堵塞或腐蚀，总体趋势是使用相对简单的洗涤器，例如喷雾塔；构造可以是垂直或水平的，并且烟道气可以相对于液体并流、逆流或交叉流动。喷雾塔的主要缺点是，用于等同的SO2去除，与其它吸收剂设计相比，其需要更高的液体气体比。
为了同时除去SO2和飞灰，可以使用文丘里洗涤器。尽管在一个容器中同时去除颗粒物和SO2是经济的，但是高压降和找到洗涤介质以去除飞灰的重负载问题是明显的障碍。然而，在颗粒浓度低的情况下，例如对于来自燃油单元的烟气，上述方法可以更有效地同时去除颗粒物和SO2。当然，这不扩展到燃煤产物。
填充床洗涤器由塔组成，内部带填料以最大化脏气体和液体之间的接触面积。填充塔通常在比文丘里洗涤器低得多的压降下操作，因此运行更便宜。它们通常还提供更高的SO2去除效率。缺点是如果在废气流中存在过量颗粒物，则它们更可能堵塞，这使得其不适合于修复来自燃煤发电站的烟道气。
统计学上讲，美国安装的FGD装置中约85％是湿式洗涤器，12％是喷雾干燥系统，3％是干式喷射系统。湿式洗涤器获得最高的SO2去除效率(>90％)，干式洗涤器获得最低的SO2去除率(<80％)。去除每短吨SO2的资本、运行和维护成本(美元；2001年)为：对于大于400兆瓦(MW)的湿式洗涤器，成本为每吨200至500美元；对于小于400MW的湿式洗涤器，成本为每吨500至5000美元；对于大于200MW的喷雾干燥洗涤器，成本为每吨150至300美元；对于小于200MW的喷雾干燥洗涤器，成本为每吨500至4000美元。
最近，出现了一种新的FGD技术；即一种辐射技术，其中强烈的电子束在加入氨的同时被射入烟道气中。波兰的波莫扎尼发电厂是以工业规模上实施这种工艺最著名的例子。然而，工业规模的放大受到了故障和维护方面的问题困扰。另一方面，除了“清洁”去除SOx之外，这种新工艺的副产物是硫酸铵，其可以用作含氮肥料。
在燃烧后从烟道气中脱硫的替代方案是在燃烧之前或期间将其除去。目前已经利用燃料的加氢脱硫在使用之前对燃油进行处理，但是这方面对于煤而言还未开发。
最近开发的生物脱SOx法将气体净化和硫回收相结合。生物反应器中的微生物将硫化物氧化成元素硫。然后分离该元素硫，并在该工艺结束时最终回收，以供进一步用于，例如农产品中。安全性是该方法的最大益处之一，因为整个过程在大气压力和环境温度下进行。然而，该工艺非常缓慢，由此不适合按比例增大至工业规模运行。
如从上述讨论中可以容易解释的，存在几种工艺，通过这些工艺可以以不同程度的效率和/或环境危害来修复烟道气，特别是当其涉及SOx和/或NOx气体时。概括而言，脱SOx和脱NOx通常在两个分开的单元中进行。许多现有的使用湿式洗涤器的FGD工艺会消耗大量的水。这反过来又引起潜在的环境问题并增加运行成本。许多脱SOx和脱NOx技术还需要注入氨。所有的这些实际和环境限制指出了一种需要，即集成脱SOx和脱NOx技术，同时减少水的用量、资本和运营成本。
Rahmaninejad等人在《应用催化B：环境》(2012)第119-120期第297-303页中公开了一种用于同时从烟道气中脱SOx和脱NOx的干燥可再生的CuO/Al2O3催化剂。
Richter等人在《气体分离与纯化》(1987)第1卷中公开了一种用于脱SO2/NOx的活性焦炭工艺。
本发明的目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点，或提供一种有用的替代方案。
本发明优选形式的一个目的是提供一种烟道气修复工艺，其可以在单个反应器内有效地从烟道气中脱SOx和NOx，从而提高效率。理想地是，这种工艺将是一种干燥或基本干燥的方法，不需要大量的水，避免之后出现破坏性污染。
除非上下文明确要求，否则在整个说明书和权利要求书中，词语“包括”，“包含”等应被解释为包含端值在内的意义，而不是排他的或穷尽的意义；也就是说，在“包括但不限于”的意义上。
本发明涉及一种从烟道气中“去除”SOx和NOx的装置。当然，“去除”不应被解释为绝对术语，即，本发明不需要将SOx和/或NOx的浓度从其初始浓度降低至0％才算充分地“工作”。在这方面，在考虑修复本身时，应适当结合烟道气中存在的SOx和NOx直接排放到大气中时的浓度。因此，本发明适当地涉及一种降低烟道气中SOx和/或NOx浓度的方法，优选地降低到符合环境法规的水平。在燃煤发电厂中产生的烟道气中，SOx浓度通常为约1200-2400的容积比(ppmv)；NOx的浓度通常为约100-500ppmv。
虽然将参考具体实例描述本发明，但本领域技术人员应当理解，本发明可以以许多其它形式实施。
附图说明
现在将参照附图仅通过举例的方式描述本发明的优选实施例，其中：
图1是本发明一个优选实施例的示意图。总工艺流程可以总结如图所示(AH：空气加热器；ESP：电动静电除尘器；FB：固定床)。
图2是描述本发明工艺的示意图。烟道气和吸附剂催化剂在反应器R1内以逆流关系在300℃和400℃之间的温度下主动地进行化学接触；
图3是描述铜基(Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5)吸附剂催化剂随时间推移脱SOx效率的图。测试两个温度(T1 350℃；T2 300℃)。催化剂以最佳效率工作近1000小时(T2)和1400小时(T1)；然后将其进行再生，如下所述。
图4是描述铜基(Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5)吸附剂催化剂随时间推移脱NOx效率的图。测试两个温度(T1 350℃；T2 300℃)。催化剂以最佳效率工作近900小时(T2)和约1400小时(T1)；然后将其进行再生，如下所述。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供了一种通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5的催化剂吸附剂，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。或者，提供通式为Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的催化剂吸附剂，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
为了本发明的目的，已经举例说明了铜和钴。然而，本领域技术人员将认识到，具有良好还原剂属性的任何过渡金属都可以在本发明的上下文中使用。
在一个实施例中，催化剂可操作地承载在活性炭上。优选地，活性炭具有约40-60％的中孔隙性。炭的中孔隙性质一方面提供了催化剂吸附剂沉积于其上的基质，另一方面提供了另外的优点：存在于烟道气中的微量汞被吸附到所述活性炭载体上，由此主动从烟气中去除汞。
在一个实施例中，催化剂适用于一种降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺。
在一个实施例中，该工艺在约300℃至约400℃的温度下进行。
在另一个实施例中，中孔隙性使汞吸附到所述活性炭载体上，从而从烟道气中主动去除汞。
在另一个实施例中，催化剂吸附剂适于再循环或再生，从而将废催化剂吸附剂返回到具有其原始催化活性的其初始状态。
根据本发明的第二方面，提供了一种用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺，所述工艺包括以下步骤：
将烟道气的进气流供应到反应器，所述反应器包括吸附剂床；
将所述烟道气流与所述吸附剂床化学结合，从而主动地化学还原所述SOx和所述NOx，并提供基本上被修复过的(“脱SOx”和“脱NOx”)烟道气的排气流；
其中所述吸附剂床包含通式Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
或者，吸附剂床包含通式为Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
优选地，所述方法还包括将所述修复过的烟道气排放到烟道气烟囱的步骤。优选地，该方法还包括从与所述吸附剂床可操作地相关联的再生单元中，提取硫酸作为还原所述SOx和所述NOx的副产物的步骤。
在一个实施例中，所述活性炭载体具有约40-60％的中孔隙性。优选地，所述中孔隙性使存在于所述烟道气进料流内的汞吸附到所述活性炭载体上，从而从所述烟道气中主动去除汞。
在一个实施例中，该工艺的参数如下：停留时间2-16分钟；脱SOx/脱NOx单元的工作温度为350-400℃；再生单元的工作温度为750-850℃。
在一个实施例中，与SNOX FGD工艺相比，该工艺可以表征为基本上是“干燥”的。在一个实施例中，该工艺在约300℃至约400℃的温度下进行。
在一个实施例中，烟道气和催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。
在一个实施例中，在所述再生单元中，将废催化剂吸附剂加热以闪蒸三氧化硫气体，然后所述三氧化硫与水反应以形成所述硫酸；最后将所得的再生催化剂吸附剂返回到所述反应器。
优选地，三氧化硫的闪蒸发生在约750℃的温度下。在一个实施例中，废催化剂能够再生高达约1000次。
根据本发明的第三方面，提供了在一种降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺中使用可操作地承载在活性炭载体上的催化剂吸附剂，催化剂通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。或者，活性炭载体的通式为Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
在一个实施例中，所述活性炭载体具有约60％的中孔隙性。优选地，所述中孔隙性使所述烟道气中的汞吸附到所述活性炭载体上，从而主动地从所述烟道气中去除汞。
优选地，烟道气和催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。在优选的实施例中，与SNOXFGD工艺相比，在本工艺中的使用可以被表征为基本上“干燥”。
根据本发明的第四方面，提供了一种用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的设备，所述设备包括：
用于将烟道气进料流供应到反应器的装置，所述反应器包括吸附剂床；
用于将所述烟道气流与所述吸附剂床化学结合的装置，从而主动地化学还原所述SOx和所述NOx，并提供基本上修复过的(“脱SOx”和“脱NOx”)烟道气的废气流；
其中所述吸附剂床包含通式Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
或者，活性炭载体的通式为Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
在一个实施例中，所述设备还包括用于将所述修复过的烟道气排放至烟道气烟囱的装置。在另一个实施例中，所述装置还包括与所述吸附剂床可操作地相连的再生单元；和从中提取硫酸的装置，所述酸是所述SOx和所述NOx还原的副产物。
在一个实施例中，活性炭载体具有约60％的中孔隙性。优选地，中孔隙性使存在于所述烟道气进料流中的汞吸附到所述活性炭载体上，从而主动地从所述烟道气中去除汞。
在本发明的一个优选实施例中，该设备用在一种与SNOX FGD工艺相比基本上是“干燥”的工艺中，用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度。
在一个实施例中，该设备适于在约300℃和约400℃之间的温度下运行。优选地，所述烟道气和所述催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。
本发明还涉及制备上述催化剂吸附剂的工艺。这种方法包括以下总体步骤：将活性组分加入到褐煤中；然后使用约850℃的蒸汽将煤气化约20-30分钟。结果发现，由这种工艺产生的催化剂吸附剂是化学反应性的，并且有助于实现高的脱SOx和脱NOx去除效率。
在一个实施例中，总体处理流程可以总结为如附图中的图1所示。
根据本发明的第五方面，提供了一种制备根据本发明第一方面限定的催化剂吸附剂的方法，所述方法包括以下步骤：
向褐煤中加入活性组分(Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％)；
使用约850℃的蒸汽气化煤约20-30分钟。
根据本发明的广泛描述，提供了一种干法集成烟道气脱SOx和脱NOx技术(“DIFGDSN”)，其实现在一个干燥单元中有效地同时去除SO2和NOx，并具有额外去除汞的优点。
可预期地，对于应用本发明的一个单元来说，其资本投资和运行成本与单个SCR(选择性催化还原)单元相比，规模是一样的，这反过来可以产生运行和成本效率。优选地，同时去除SOx和NOx的总效率将满足政府环境标准。该技术适用于现有发电厂的改造(例如，替代旧有FGD单元)与新建发电厂，对于这些发电厂，根据政府环境要求脱SOx和脱NOx现在都是强制性的。
下表提供了本发明概述，涉及DIFGDN工艺与常规(单独)的脱SOx和脱NOx技术的对比。
表2：本发明比较优势的概述
本发明工艺相对于常规脱SOx/脱NOx工艺具有至少以下区别特征：首先，FB反应器单元使用承载在活性炭上的本发明吸附剂。因此，活性组分的新组合物根据以下通式限定：Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。或者，活性组分的新组合物根据以下通式定义：Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
将五种组分浸渍到活性炭载体上。活性炭载体具有约60％的中孔隙性，其允许活性成分的高反应性，并且方便地促使汞吸附到其上。
结果发现，使用本发明吸附剂的FB反应器可以同时从烟道气中去除SOx和NOx(和汞)，而这一点使用现有的烟道气清洁技术和工艺不能实现。
去除SO2的机理是通过SO2和活性组分之间的反应：
SO2+O2+MO→MSO4
同时，活性组分充当去除NOx的催化剂：
NOx+C→N2+CO2
通过NOx和活性炭中碳之间的催化反应将NOx还原成氮气。具有中孔隙性的活性炭载体还允许汞的吸附，并随后从烟道气中去除汞。
虽然已经参考具体实例描述了本发明，但是本领域技术人员应理解，本发明可以以许多其它形式实施。本领域技术人员应理解，上述本发明提供了通过烟道气在铜(或钴)基炭的吸附剂床上通过SOx和NOx的化学还原从烟道气中有效地同时去除/减少上述二者的浓度。
上述发明在工业适用性上是显而易见的。现有发电站可以用该技术进行改进和/或本发明的工艺可以并入新发电站的设计中。本发明特别适用于世界上使用低级(高度污染)煤的地区内的发电站，这些发电站产生更多的具有相对高浓度SOx和NOx的污染性烟道气。
本发明优选实施例的具体实施方式
参考附图的图2，根据示意图示出了本发明的工艺。该工艺使用两个反应器。首先，提供一个固定床反应器(R1)，其中进行烟道气的脱SOx和脱NOx；以及一个第二固定床反应器(R2)，其是一个再生单元，下文将有进一步详细描述。尽管该工艺可以以连续或间歇的方式进行，但下文中描述为连续工艺。
反应器R1是固定床反应器，包含通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5的催化剂吸附剂(1)，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。吸附剂催化剂可操作地承载在具有约40-60％中孔隙性的活性炭上。在其它实施例中，可以使用钴代替铜。然而，如本文所述，使用铜吸附剂催化剂。
由煤燃烧产生的烟道气(2)通过烟道气入口(3)进入反应器(R1)。气体(2)的温度在进入反应器之前通常为约130℃。反应器(R1)内的温度通常为约300-400℃；因此，烟道气在进入反应器(R1)时从热斜坡获得显著的动能。
反应器(R1)配备有吸附剂出口(4)，废吸附剂催化剂(1)通过该出口，优选地在重力下，经由导管(5)传送到再生反应器(R2)。再生反应器(R2)内的温度为约750℃；这种高温蒸气化先前吸附到吸附剂催化剂(1)表面上的SO3。然后，蒸气化的SO3经由导管(6)离开再生反应器(R2)到达另一反应器(R3)，在后者反应器上其溶解在水中以形成硫酸，然后硫酸经由导管(7)离开反应器(R3)。浓硫酸优选是商业级的，并且如果需要可以在市场上销售。
现在回到再生反应器(R2)，一旦SO3从催化剂(1)的表面闪蒸，催化剂就通过这些装置基本上被更新或再生。再生反应器具有出口(8)，再生的吸附剂催化剂(1)通过该出口离开反应器(R2)。然后再生的催化剂经由导管(9)传送回反应器(R1)；这个过程可以在压力下或通过机械传动进行。再生的吸附剂催化剂(1)然后在靠近反应器顶部的入口点(10)进入反应器(R1)。从那里，它在重力作用下向下移动。
因此，应当理解，吸附剂催化剂(1)(相对于图2所示的示意图)执行从反应器(R1)到反应器(R2)，再回到反应器(R1)如此循环往复的“顺时针”循环运动。
现在回到烟道气(2)，“未净化的”气体(即含有相对高浓度的NOx和SOx)与吸附剂催化剂(1)成逆流关系移动。也就是说，当吸附剂催化剂“向下”移动通过反应器(R1)时，烟道气(2)如虚线路径(11)所示“向上”移动。因此，进入反应器(R1)的相对未净化的(即SOx和NOx浓度相对高)烟道气(2)首先遇到相对耗废的吸附剂催化剂(1)(即，接近反应器(R1)的底部)；该废吸附剂催化剂(1)基本上处于其循环的末端，并且很快移动到如上所述的再生反应器(R2)。另一方面，相对未净化的烟道气以与吸附剂(1)逆流的方式向上移动通过反应器(R1)，由此随着其向上行进而遇到逐渐更新鲜(较少耗废)的催化剂(1)。
在烟道气(2)到达反应器(R2)的“顶部”时，已经被修复了(为了本发明的目的，SOx和NOx浓度已经降低)；被修复的烟道气(1)然后经由出口(12)离开反应器(R1)。修复气体的温度为约300℃，然后修复过的气体可以排出到烟道气烟囱(未示出)，或者可以经由ESP等进行二次清洁(例如，以去除颗粒物)。
根据经验发现，吸附剂催化剂(1)在失去其有效性之前可以经由反应器(R2)再生至少约1000次。催化剂(1)不能无限再生的一个原因是中孔隙性(通常为40-60％)在孔内捕获了汞。汞仅以微量存在于烟道气中。然而，应当理解，在供1000次左右的烟道气通过之后，孔确实变得有些堵塞。
还发现，烟道气在反应器(R1)内的最佳停留时间(即，进行脱SOx和脱Nx所需的时间)在2至16分钟之间。
根据经验还发现，具体参考图3和图4，使用上述本发明可以从未净化的烟道气中除去几乎100％的SOx和NOx。
虽然已经参考具体实例描述了本发明，但是本领域技术人员应理解，本发明可以以许多其它形式实施。
工业适用性
本发明的工业适用性是显而易见的。在上文已经指出确定了化石燃料燃烧所造成的环境损害规模，而提供可以减少或甚至逆转这种损害的手段的任何发明都具有明显的工业潜力。

Claims (32)

1.一种通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的催化剂吸附剂，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
2.根据权利要求1所述的催化剂吸附剂，其可操作地承载在活性炭上。
3.根据权利要求2的所述催化剂吸附剂，其中所述活性炭具有约40-60％的中孔隙性。
4.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂吸附剂，其适用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺。
5.根据权利要求4所述的催化剂吸附剂，其中所述工艺在约300℃至约400℃的温度下进行。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的催化剂吸附剂，其中所述中孔隙性使汞吸附到所述活性炭载体上，从而从烟道气中主动除去汞。
7.根据前述权利要求中任一项所述的催化剂吸附剂，其适于再循环或再生，从而将废催化剂吸附剂返回到具有其原始催化活性的其初始状态。
8.一种用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺，所述工艺包括以下步骤：
将烟道气的进气流供应到反应器，所述反应器包括吸附剂床；
将所述烟道气流与所述吸附剂床化学结合，从而主动地化学还原所述SOx和所述NOx，并提供基本上被修复过的(“脱SOx”和“脱NOx”)烟道气的排气流；
其中所述吸附剂床包含通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
9.根据权利要求8所述的工艺，还包括将所述修复过的烟道气排放到烟道气烟囱的步骤。
10.根据权利要求8或9所述的工艺，还包括从与所述吸附剂床可操作地相关联的再生单元中，提取硫酸作为还原所述SOx和所述NOx的副产物的步骤。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的工艺，其中所述活性炭载体具有约60％的中孔隙性。
12.根据权利要求11所述的工艺，其中所述中孔隙性使存在于所述烟道气进料流中的汞吸附到所述活性炭载体上，从而主动地从所述烟道气中去除汞。
13.根据权利要求8至12中任一项所述的工艺，与SNOX FGD工艺相比，其基本上是“干燥”的。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的工艺，其是在约300℃至约400℃的温度下进行。
15.根据权利要求8至14中任一项所述的工艺，其中所述烟道气和所述催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。
16.根据权利要求10至15中任一项所述的工艺，其中在所述再生单元中，将废催化剂吸附剂加热以闪蒸三氧化硫气体，然后所述三氧化硫与水反应以形成所述硫酸；最后将所得的再生催化剂吸附剂返回到所述反应器。
17.根据权利要求16所述的工艺，其中所述三氧化硫的闪蒸发生在约750℃的温度下。
18.根据权利要求16所述的工艺，其中所述废催化剂能够再生高达约1000次。
19.在一种降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的工艺中，使用可操作地承载在活性炭载体上的催化剂吸附剂，通式为Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
20.根据权利要求19所述的使用，其中所述活性炭载体具有约40-60％的中孔隙性。
21.根据权利要求20所述的使用，其中所述中孔隙性使烟道气中汞吸附到所述活性炭载体上，从而主动地从所述烟道气中去除汞。
22.根据权利要求19至21中任一项所述的使用，其中所述烟道气和所述催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。
23.根据权利要求19至22中任一项所述的使用，其中所述工艺与SNOX FGD工艺相比基本上是“干燥”的。
24.一种用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度的设备，所述设备包括：
用于将烟道气进料流供应到反应器的装置，所述反应器包括吸附剂床；
用于将所述烟道气流与所述吸附剂床化学结合的装置，从而主动地化学还原所述SOx和所述NOx，并提供基本上修复过的(“脱SOx”和“脱NOx”)烟道气的废气流；
其中所述吸附剂床包含通式Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5的活性炭载体，其中：x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％。
25.根据权利要求24所述的设备，还包括用于将所述修复过的烟道气排放至烟道气烟囱的装置。
26.根据权利要求24或25所述的设备，还包括与所述吸附剂床可操作地相连的再生单元；以及从中提取硫酸的装置，所述酸是所述SOx和所述NOx还原的副产物。
27.根据权利要求24至26中任一项所述的设备，其中所述活性炭载体具有约40-60％的中孔隙性。
28.根据权利要求27所述的设备，其中所述中孔隙性使存在于所述烟道气进料流中的汞吸附到所述活性炭载体上，从而主动地从所述烟道气中去除汞。
29.根据权利要求24至28中任一项所述的设备，用在一种与SNOX FGD工艺相比基本上是“干燥”的工艺中，用于降低烟道气中硫氧化物(“SOx”)和氮氧化物(“NOx”)浓度。
30.根据权利要求24至29中任一项所述的设备，适于在约300℃和约400℃之间的温度下运行。
31.根据权利要求24至30中任一项所述的设备，其中所述烟道气和所述催化剂吸附剂以逆流方式化学结合。
32.一种制备根据权利要求1至7任一项所述的催化剂吸附剂的方法，所述方法包括以下步骤：
向褐煤中加入活性组分(Cux1Fex2Mnx3Cex4Znx5或Cox1Fex2Mnx3Cex4Znx5，其中x1为30-60％；x2为20-40％；x3为10-15％；x4为1-5％；x5为0.1-0.3％)；
使用约850℃的蒸汽气化煤约20-30分钟。
CN201580026561.1A 2014-05-22 2015-04-28 集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺 Pending CN106413883A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2014901906 2014-05-22
AU2014901906A AU2014901906A0 (en) 2014-05-22 Integrated de-SOx and de-NOx process
PCT/AU2015/000247 WO2015176101A1 (en) 2014-05-22 2015-04-28 Integrated de-sox and de-nox process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106413883A true CN106413883A (zh) 2017-02-15

Family

ID=54553086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580026561.1A Pending CN106413883A (zh) 2014-05-22 2015-04-28 集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN106413883A (zh)
AU (1) AU2015263824A1 (zh)
WO (1) WO2015176101A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111569834A (zh) * 2020-06-01 2020-08-25 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种粗氯乙烯气体除汞吸附剂

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111569603A (zh) * 2020-05-18 2020-08-25 中国华能集团有限公司 一种基于低温吸附原理的烟气一体化脱硫脱硝方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047219A (zh) * 1990-02-27 1990-11-28 黄家鹄 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂
CA2526479A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Albemarle Netherlands B.V. Metal-containing compositions and their use as catalyst composition
CN101507928A (zh) * 2009-03-23 2009-08-19 华南理工大学 一种铁锰复合氧化物催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3053612A (en) * 1960-02-29 1962-09-11 Universal Oil Prod Co Protection of catalysts in the conversion of lead-contaminated waste products
US3658724A (en) * 1967-08-01 1972-04-25 Du Pont Adsorbent oxidation catalyst
DE19545042A1 (de) * 1995-12-02 1997-06-05 Studiengesellschaft Kohle Mbh Amorphe mikroporöse Mischoxidkatalysatoren mit kontrollierter Oberflächenpolarität für die selektive heterogene Katalyse Adsorption und Stofftrennung
WO2002022239A1 (en) * 2000-09-12 2002-03-21 Emerachem Llc Removal of sulfur oxides from exhaust gases of combustion processes
ITMI20030192A1 (it) * 2003-02-05 2004-08-06 Eni Spa Sistema catalitico e procedimento per la produzione
US7341977B2 (en) * 2003-06-20 2008-03-11 Nanoscale Corporation Method of sorbing sulfur compounds using nanocrystalline mesoporous metal oxides
CN100564494C (zh) * 2007-03-16 2009-12-02 沈阳航空工业学院 一种半焦高温煤气脱硫剂及其应用
US20100150805A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 Uop Llc Highly stable and refractory materials used as catalyst supports

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1047219A (zh) * 1990-02-27 1990-11-28 黄家鹄 脱除气体中有机硫的低温脱硫剂
CA2526479A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Albemarle Netherlands B.V. Metal-containing compositions and their use as catalyst composition
CN101507928A (zh) * 2009-03-23 2009-08-19 华南理工大学 一种铁锰复合氧化物催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邓德兵等: ""CuO/Al2O3烟气脱硫技术及脱硫剂的研究进展"", 《电力环境保护》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111569834A (zh) * 2020-06-01 2020-08-25 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种粗氯乙烯气体除汞吸附剂

Also Published As

Publication number Publication date
AU2015263824A1 (en) 2016-11-10
WO2015176101A1 (en) 2015-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2109490B1 (en) Use of so2 from flue gas for acid wash of ammonia
JP5416679B2 (ja) 排ガス処理方法と装置
US20170029343A1 (en) Sulfur enhanced nitrogen production from emission scrubbing
JP2006326575A (ja) 排ガス処理装置および排ガス処理方法
US9216380B1 (en) Ammonia stripper for a carbon capture system for reduction of energy consumption
CN101918108A (zh) 燃煤锅炉的排气处理系统及其运行方法
CN106964243A (zh) 一种适用于高硫煤的一体化协同脱除三氧化硫装置及其工作方法
Karatepe A comparison of flue gas desulfurization processes
CN102205203A (zh) 基于氧化镁法脱硫工艺的联合脱硫脱汞烟气净化工艺及其系统
CN104258711A (zh) 锅炉烟气脱硫脱硝除汞以及资源化利用的综合治理方法
JP2019055903A (ja) エコセメントの焼成装置
CN103432877A (zh) 超重力络合亚铁烟气湿法除尘脱硫脱硝脱汞脱砷一体化的方法
CN105080265A (zh) 一种工业尾气回收利用大循环工艺
CN203030173U (zh) 煤中氯元素循环利用实现污染物联合脱除的装置
CN101342442A (zh) 一种无外排海水脱硫综合利用的方法
CN108211698A (zh) 燃煤烟气所有污染物四级净化系统及方法
CN103657408A (zh) 一种脱除烟气中砷、汞的装置及脱砷、汞的方法
Meuleman et al. Treatment of flue-gas impurities for liquid absorbent-based post-combustion CO2 capture processes
CN106413883A (zh) 集成脱硫氧化物与脱氮氧化物工艺
CN106310847A (zh) 一种富氧燃烧锅炉烟气净化与资源化回收系统及工艺
CN100348298C (zh) 一种利用活性炭基吸附剂脱除烟气中so2的工艺
CN110252069A (zh) 高炉煤气的脱硫方法
CN105381698A (zh) 用于燃煤电厂的汞固化脱除方法及其装置
CN104772017A (zh) 一种活性炭脱硫专用流化床装置
CN203710915U (zh) 一种脱除烟气中砷、汞的装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170215

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication