CN106367745B - 一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法 - Google Patents

一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法，以磷酸三钠、硝酸锂为原料，采用水热法，在镁合金基体表面制备出厚度为30‑50μm的牺牲阳极涂层。所得的涂层为镁和锂的磷酸盐。本发明所制得的阳极型涂层，因自腐蚀电位低于镁合金基体，对镁合金腐蚀具有很好的保护作用。本发明相对于现有技术，具有工艺环保、简单、反应时间短、生产成本低特点。所获得的镁合金表面涂层，具有结构致密、附着力强、耐腐蚀性、生物可降解性和生物相容性能好等特点；基体材料既可以是纯镁又可以是各类镁合金，因而，本发明的方法既适于结构材料涂层的制备，又适于生物医用镁合金涂层的制备。

Description

一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法
技术领域
本发明涉及一种镁合金表面涂层的制备方法，尤其涉及一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法。
背景技术
镁是最轻金属之一，其密度为1.75g/cm3，是地球上资源储藏丰富的元素之一，在地壳中的含量大约能占到2.7％，我国总储量估计为100亿吨以上。
镁合金还具有比强度高、比刚度高、阻尼性好、导热性好以及减振性好等优越性能。此外，镁合金还具有良好的尺寸稳定性、电磁屏蔽性、易加工性及再循环利用性。为此，综合性能优越的镁合金被誉为21世纪绿色工程材料，广泛应用于汽车、计算机、通讯等世界领域。
作为可降解生物医用金属材料，镁及其合金还具备良好的生物相容性和力学相容性。镁离子是人体中含量仅次于钾、钠、钙的细胞内正离子，能参与蛋白质合成，可激活体内多种酶，调节中枢神经系统及肌肉的活动，保障心肌的正常收缩。镁合金的力学性能比传统的聚乳酸、磷酸钙及其他类型的可降解植入材料具有十分优越的比较优势；不但具有促进骨细胞的形成、加速骨愈合能力；而且，还其弹性模量和密度十分接近人体骨骼。世界首个医用镁合金支架已在德国获得批准上市。镁及镁合金作为新一代医用植入材料，包括骨固定材料和支架材料，具有巨大的临床应用前景。
然而，由于镁的化学性质十分活泼(-2.36VSHE)，在酸性、中性和弱碱性溶液中都不耐蚀。在腐蚀介质中镁合金表面会生成疏松多孔的氧化膜，该膜层无法对基体产生理想的保护作用。尤其是在氯离子含量较高的腐蚀介质中，腐蚀更加迅速。镁合金的电化学腐蚀特点主要以阴极发生析氢为主，以点蚀或全面腐蚀为主要的腐蚀形式。
近年来，国内外研究人员分别从不同的角度研究如何改善或提高镁合金的抗腐蚀性能，主要技术手段包括以下三类：
1、纯净化。降低有害杂质元素如Fe、Ni含量，使镁合金高纯化；
2、合金化。向镁合金中添加能提高其耐蚀性的合金元素如Al、Zn、Mn、RE等；
3、后加工处理。采用合理的加工工艺如塑性变形、热处理，以得到理想的显微组织；
4、表面改性。通过化学或电化学方法，在镁合金表面制备一层或多层保护膜。
其中，化学转化处理是目前镁合金常用的表面处理工艺之一，通过化学或电化学处理方法，可以在镁合金表面形成一层由氧化物、铬化物、磷化物或其他一些化合物组成的具有良好附着力的难溶膜层。这层膜与基体具有良好的结合力，阻止腐蚀介质对基体的侵蚀。与阳极氧化膜相比，化学转化膜较薄，硬度和耐磨性都较低。化学转化膜工艺不使用电能，需用的设备简单，投资少，容易操作，成本低。只要是转化液可以到达的表面，都能够获得厚度均匀的转化膜。化学转化膜一般作为涂装的底层，以增强涂装的附着性。对于形成复杂，表面积大，使用环境不太严苛的场合，尤其适于采用化学转化工艺。目前常用的镁合金化学转化工艺主要：有铬酸盐转化膜、锡酸盐转化膜、稀土转化膜以及磷酸盐转化膜(包括锰系、锌系磷化膜、锌钙系磷化膜)等。
但是，这些膜层的耐腐蚀性能受到各种条件的制约难以被广泛应用。例如，铬酸盐转化处理工艺成熟，性能稳定，具有很好的防护作用。但由于该方法的致命弱点是处理液中含有毒性高且易致癌的六价铬，对人体健康有害，且污染环境。
现有技术中，磷酸盐转化膜具有环境友好、性能良好而得到应用。锌系磷化膜主要由晶态的磷酸锌盐组成，涂层与基体结合良好，膜层均匀、完整，拥有一定孔隙率，作为打底层可以与涂漆良好结合而受到关注。例如：
中国专利ZL02132772.6公开了一种“镁合金无铬化学转化膜制备方法及所用成膜溶液”，其主要涉及由非晶态锰的氧化物、镁的氟化物或氢氧化物组成的转化膜。
中国专利ZL200910191066.2公开了一种“镁合金表面锌钙系磷化溶液及其转化处理工艺”，其涉及加入钙离子细化四水合磷酸锌转化膜晶粒。该技术原理包括四个过程：第一步，基体Mg的溶解以及氢气的析出；第二步，由于Mg的大量溶解，溶液中Mg2+浓度较高，首先与溶液中的PO4 3-形成Mg3(PO4)2；第三步，由于表面腐蚀的加剧，在试样表面开始形成Ca3(PO4)2和Zn3(PO4)2的晶核；第四步，形成Zn3(PO4)2晶体。
中国专利ZL201310526609.8公开了一种“一种镁合金表面水热法制备的耐蚀膜层及其制备工艺”，其处理液组分为氢氧化钠、氯化锂、氢氧化锂、硫酸锂和磷酸锂，所述电解液为强碱性，pH值为11-13。其表面膜的成分结构特征为含有Mg(OH)2、Al(OH)3、Zn(OH)2及N、O、Mg、Si、Ca的氧化物。
但是，上述这些化学转化处理方法所获得镁合金涂层，均为阴极型涂层，即涂层自腐蚀电位都显著高于镁及镁合金基体。
换言之，一旦这些转化膜层存在结构缺陷，或出现破损、裂纹或其他物理破坏，就会迅速失去防腐蚀的作用，甚至将会作为阴极，导致镁合金基材腐蚀速率的加快。
然而，有关镁合金表面阳极涂层，文献鲜有报道。文献(G.-L.Song etal.Corrosion Science,87(2014)11-14)报道采用一种气相沉积方法在纯镁表面制备一种碳化锂(LiC6)涂层和经过偏磷酸(HPO3)和偏磷酸钠(NaPO3)处理得到偏磷酸涂层。研究表明，碳化锂及偏磷酸两种涂层自腐蚀电位都低于纯镁，是一种不连续的牺牲阳极型膜层。
台湾中兴大学Bing-Lung Yu和Jun-Yen Uan(汪俊延)于2006年在美国TMS国际会议Magnesium Technology(Sacrificial magnesium film anode for cathodicprotection of die casting AZ91D alloy.Magnesium Technology 2006.TMS,2006:299-304)报道，在压铸镁合金AZ91D表面采用物理气相沉积方法沉积一种牺牲阳极涂层-纯镁涂层，该涂层的自腐蚀电位比镁合金基体低220mV/Ag/AgCl。随施加电流强度的增加，膜层厚度增加。该纯镁涂层致密，耐蚀性低于基体金属而优先腐蚀。
但是，这种物理方法制备的纯镁涂层成本较高、工件形状和尺寸受限。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺环保、制备方法简单、所得涂层结构致密、对镁合金基体的附着性能好、结合牢固的镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法。此涂层既可做结构材料涂层，又可做医用镁合金涂层。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，前驱体溶液的配制步骤
按质量份数，分别取硝酸锂7～20份、十二水磷酸三钠30～100份、水1000份，并将所取十二水磷酸三钠和硝酸锂分别加入到所取水中，配制成混合水溶液；
然后，使用磷酸调节混合溶液的pH值至2～4，得到前驱体溶液；
第二步，涂层基材的预处理步骤
将镁合金工器件进行机械打磨，以除去其表面毛刺，并依次经第一水清洗、碱洗、第二水冲洗、酸洗和第三水冲洗，干燥后得到具有新鲜表面的镁合金工器件；
第三步，镁合金工器件表面涂层处理步骤
打开聚四氟乙烯材质的水热反应釜，放入上述具有新鲜表面的镁合金工器件，并将上述前驱体溶液倾倒入水热反应釜内，以使处理后的镁合金工器件浸没在前驱体溶液液面下，并满足工器件的表面积与前驱体溶液的体积比为1cm2:15±0.5mL的条件；
然后，紧固好水热反应釜盖并置于鼓风干燥箱中，在110-160℃下水热反应2-6h；
第四步，打开水热反应釜，取出并用水冲洗干净，干燥后即得。
上述技术方案直接带来的技术效果是，工艺简单、反应时间短、所获得的镁合金表面涂层，其结构致密、附着力强、耐腐蚀性和生物相容性能好。
为更好地理解上述技术方案，现简要说明其反应原理：
上述技术方案中，硝酸锂，十二水磷酸三钠为成核剂。
上述溶液中的各组分，其作用如下：硝酸锂与十二水磷酸三钠在水溶液中电离出锂离子和磷酸根离子，为形成含锂涂层提供所需离子。同时，通过磷酸调节的pH为2-4的前驱体溶液可以通过磷酸的水解作用形成磷酸氢根和磷酸根来维持pH在反应的过程小幅度变化。
首先是在酸性前驱体溶液中，Mg发生溶解，并产生Mg2+，反应消耗水，产生氢气，并使溶液的pH升高。虽然Mg3(PO4)2溶度积常数(Ksp＝1.04×10-24)小于磷酸锂(Ksp＝2.37×10–4)，但是由于Mg的溶解量刚开始比较少，溶液中初始镁离子浓度远小于锂离子的浓度，所以，磷酸锂首先形核，并沉积在镁及其合金基体的表面。其中也有少量的Mg3(PO4)2、MgHPO4形成，并夹杂在磷酸锂膜层之中。
在开始的阶段主要是均匀形核，晶粒生长比较缓慢，形成的晶核来不及过度生长，就被其它的晶粒所覆盖，所以形成的晶核大小比较小并且均匀，并可以均匀分布在基体表面，形成比较致密的膜层。随着反应的进行，形核沉积过程就是晶粒不断地长大和新核的形成，由于基体表面已经有很多微小的晶核，晶粒生长比较迅速，所以在外部区域形成比较大的晶粒，并且晶粒之间有很多空隙，形成的转化膜层致密性没有内部膜层的致密性好。当反应时间增长时，由于Mg的溶解量增加，溶液中Mg2+的含量增加，就会在膜层表面形成Mg3(PO4)2、MgHPO4的沉积。
具体的化学反应过程包括：
Mg–2e-→Mg2+ (1)
2H2O+2e-→2OH-+H2↑ (2)
3Li++PO4 3-→Li3PO4 (3)
3Mg2++2PO4 3-→Mg3(PO4)2 (4)
Li++Mg2++PO4 3-→LiMgPO4 (5)
PO4 3-+H2O→HPO4 2-+OH- (6)
Mg2++HPO4 2-→MgHPO4 (7)
进一步延长反应时间，会在膜层表面形成宏观可见的白色晶粒析出。破坏磷酸锂膜层的均匀性和完整性，使膜层效果下降。
即，上述技术方案的核心技术思想在于：利用磷酸钠和硝酸锂进行反应，在镁及其合金表面制备一层牺牲阳极保护膜，该膜层致密，显著提高了涂层的耐蚀性能。同时该涂层具有比镁合金基体更低的电位，更高的自腐蚀电流密度，比镁及其合金有更高的活性。这层膜层有一定的物理阻隔作用，在腐蚀初期可以阻隔腐蚀介质与镁及其合金的接触，抑制腐蚀。更重要的是，利用其较高的活泼性，可以优先腐蚀，保护基体。即使膜层破损之后也可以优先腐蚀膜层，进而保护镁基体。
上述技术方案中，将主要化学反应集中在水热反应釜中进行，原因在于：
在水热反应釜中，进行高温、高压、蒸汽反应，可以有效保证在相对较低的热应力条件下生长的水热晶体(其位错密度远远低于高温熔体中生长的晶体)；而且，由于在密闭系统中进行，还有利于氧化还原反应条件的控制，还能够合成某些难以合成的物相，这种方法能在较低的温度下在镁合金表面制备纯度高、结合力强、膜层厚度可观的保护性膜层；并且，相对于其他方法，水热法的反应时间短、生产效率高。
上述技术方案中，使用十二水磷酸三钠的原因在于：P是人体内必须的元素，骨骼、牙齿与钙同时构成骨骼和牙齿的重要成分；DNA、RNA的组成成分；调节体内酸碱平衡和维持正常的渗透压。可以在应用于人体，具有良好的生物相容性，为进一步研究它的生物可降解性和作为植入材料提供了可能。
并且，镁合金牺牲阳极型涂层具有以下优点：
1、在涂层被彻底腐蚀掉之前，镁基体始终受到腐蚀保护，基体合金不因涂层缺陷而提前失效。
2、良好的适配性：对于可降解医用镁合金来说，维持机械强度较长时间不变，可达到植入体降解速率与新骨生长速率的匹配。
3、产品使用寿命的长短，可通过控制膜层的厚度，进行预先设计制备来调控。
进一步优选，镁合金表面牺牲阳极涂层的的厚度为40±10μm，涂层的化学成分为Mg3(PO4)2、Li3PO4和MgHPO4·3H2O；
牺牲阳极涂层的自腐蚀电位为-1.572±0.052V/SCE，析氢速率为0.0347±0.0047mm/a。
该优选技术方案直接带来的技术效果是，我们的实验检测结果表明，化学成分为Mg3(PO4)2、Li3PO4和MgHPO4·3H2O的牺牲阳极涂层，厚度为40±10μm，可以满足日常结构类产品或医用植入性镁合金产品的使用寿命、安全性的使用要求。
进一步优选，所述镁合金工器件的材质为纯Mg或镁合金。
该优选技术方案直接带来的技术效果是，由于所制得的牺牲阳极涂层的自腐蚀电位和析氢速率，均低于材质为纯Mg及各类镁合金基体的自腐蚀电位和析氢速率。因此，上述技术方案具有通用性和普适性。这样，上述技术方案的方法，既可用于结构用工器件/材料表面的防腐处理，又可用作医用镁合金工器件表面防腐处理。
所述磷酸三钠和硝酸锂均为分析纯。
该优选技术方案直接带来的技术效果是，硝酸锂、十二水磷酸三钠均为分析纯，这主要是因为目标产品对于纯度的特殊要求(防止产生或者引入其他有害异物成分)；
综上所述，本发明相对于现有技术，具有工艺环保、制备方法简单、所得涂层结构相对较致密、涂层与基材结合力强；涂层可生物降解，具有良好的生物相容性等有益效果。
附图说明
图1为实验例4所制得的牺牲阳极转化膜涂层的表面放大1000的微观形貌SEM图；
图2为实施例4所制得的牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在NaCl 3.5％溶液中的析氢速率曲线图；
图3为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在NaCl 3.5％溶液中的极化曲线图；
图4为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体的XRD图；
图5为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在3.5％NaCl中浸泡84小时后,电子探针放大100倍的图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明进行详细说明。
说明：以下各实施例中，磷酸三钠和硝酸锂均为市售产品，等级为分析纯。
实施例1
镁合金工器件：材料成分为Mg-1Li-1Ca。
制备方法如下：
第一步，前驱体溶液的配制步骤
按质量份数，分别取硝酸锂14份、十二水磷酸三钠38份、水1000份，并将所取十二水磷酸三钠和硝酸锂分别加入到所取水中，配制成混合水溶液；
然后，使用磷酸调节混合溶液的pH值至2～4，得到前驱体溶液；
第二步，涂层基材的预处理步骤
将镁合金工器件进行机械打磨，以除去其表面毛刺，并依次经第一水清洗、碱洗、第二水冲洗、酸洗和第三水冲洗，干燥后得到具有新鲜表面的镁合金工器件；
第三步，镁合金工器件表面涂层处理步骤
打开聚四氟乙烯材质的水热反应釜，放入上述具有新鲜表面的镁合金工器件，并将上述前驱体溶液倾倒入水热反应釜内，以使处理后的镁合金工器件浸没在前驱体溶液液面下，并满足工器件的表面积与前驱体溶液的体积比为1cm2:15±0.5mL的条件；
然后，紧固好水热反应釜盖并置于鼓风干燥箱中，在110℃下水热反应6h；
第四步，打开水热反应釜，取出并用水冲洗干净，干燥后即得。2～4
产品的检测与检验：
通过截面可以得知牺牲阳极涂层的厚度为30μm-50μm，膜层比较均匀，存在部分横向裂纹，膜层表面有结晶晶粒。通过电化学测试得出
其自腐蚀电位和电流分别为1.57±0.01V/SCE、7.60×10-6A/cm2(即0.174mm/a)～8.00×10-6A/cm2(即0.183mm/a)。
可以为镁合金基体提供一定的保护作用。
实施例2：
除硝酸锂、十二水磷酸三钠分别取7份、38份，水热反应温度为140℃、水热反应时间为4小时之外；其余，均同实施例1。
产品的检测与检验：
涂层厚度为50-60μm，组成膜层的晶粒尺度比较大，使整个膜层都比较致密。
自腐蚀电位为-1.63±0.01V/SCE，比基体低，有优先的腐蚀倾向，但是，自腐蚀电流为3.60×10-6A/cm2～3.80×10-6A/cm2，相对于其他案例并没多多明显的效果。
实施例3
除镁合金工器件材料成分为Mg-3Al-1Zn、水热反应温度为160℃、水热反应时间为2小时之外；其余，均同实施例2。
产品的检测与检验：
膜层厚度40～50μm，内层比较致密，靠近表面处，晶粒生长方向不规则，晶粒之间有比较大的缝隙。
自腐蚀电位和电流分别为：-1.58±0.01V/SCE、3.50×10-6A/cm2(即0.08mm/a)～3.80×10-6A/cm2(即0.087mm/a)。
实施例4：
除所选镁合金工器件材料成分为Mg-3Al-1Zn，硝酸锂取20份、十二水磷酸三钠取100份、水热反应温度为160℃、水热反应时间为2小时之外；
其余，均同实施例1
产品的检测与检验：
膜层厚度为40～50μm，自腐蚀电压1.58±0.01V/SCE，在3.5％NaCl中浸泡84小时后，析氢速率基本维持在0.0295～0.0394mm/a。
相对于基体析氢速率1.86～1.97mm/a，涂层耐蚀性能有了两个数量级的提高，可以说明制备的牺牲阳极涂层对基体起到了有效的保护作用。
在处理时间比较短的情况下，膜层比较薄，且不能保证膜可以完整覆盖在基体的表面。耐腐蚀效果，由于不能起到很优异的阻隔效果而被限制。
随着时间的增加，膜层厚度增加，完整性比较好。
但是，时间的增加也会使表面产生大量的磷酸镁和磷酸氢镁结晶晶粒，破坏膜层的完整性。综合膜层的成膜特性、结构特点、膜层厚度、耐腐蚀性能、经济因素等方面，从而能得出了最优异的配比合条件。
利用牺牲阳极阴极保护法原则，镁合金基体在腐蚀过程中当做阴极被保护，同时转化膜作为阳极会优先腐蚀。
通过物理阻隔作用的协同，为镁合金提供较好的耐腐蚀性能。同时解决了膜层破裂后加速镁合金腐蚀的问题。
为更好地理解本发明的技术特点，下面结合附图，对本发明进行详细说明。
选取实施例4作为代表性实施例，将所得牺牲阳极转化膜涂层分别进行扫描电镜下观测、析氢速率检测、电化学检测，以及XRD分析和电子探针观测，分别得到如下的图1至图5。其中：
图1为实验例4所制得的牺牲阳极转化膜涂层的表面放大1000倍的微观形貌SEM图。
如图1所示，涂层表面主要有很多裂纹，比较均匀的分布在表面使膜层被分割成小块。这是由于在干燥的过程中，膜层失水破裂导致。
在膜层的表面有一些晶粒堆积成不规则的大颗粒，是由于在表面生成了磷酸镁和磷酸氢镁的沉淀物。
图2为实施例4所制得的牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在NaCl 3.5％溶液中的析氢速率曲线图。
如图2所示，在刚开始的2-12小时内AZ31基体腐蚀速率不断下降，是由于在基体表面沉积，降低腐蚀速率。
70小时之后，AZ31基体和含有涂层的基体腐蚀速率达到平衡，此时的析氢速率分别是1.915±0.55mm/a和0.0315±0.0005mm/a，析氢速率远远低于镁合金基体的析氢速率。表明所获得涂层在较长时间内，对基材仍保持比较好的保护作用。
图3为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在NaCl 3.5％溶液中的极化曲线图。
如图3所示，牺牲阳极转化膜涂层与镁合金基体试样在NaCl 3.5％溶液中的自腐蚀电位分别为-1.58±0.01V/SCE和-1.40±0.01V/SCE；牺牲阳极转化膜涂层的自腐蚀电位低于AZ31基体180mV/SCE。牺牲阳极转化膜涂层与镁合金基体试样腐蚀电流密度分别为55.70±1μA/cm2和4.328±1μA/cm2，表明所获得的涂层可以在电化学反应中作为阳极。即，所获得的涂层比基体优先腐蚀；
同时，通过比较自腐蚀电流密度可知，带有膜层的样品的自腐蚀电流密度大于基体一个数量级。这进一步表明，所获得的涂层将优先于基体发生腐蚀，从而对基体起到牺牲阳极的保护作用。
图4为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体的XRD图。
如图4所示，衍射峰分别对应Mg3(PO4)2、Li3PO4和MgHPO4·3H2O。这进一步证明了，基体表面的涂层为结晶度比较好的含有Li3PO4的牺牲阳极转化膜涂层。
图5为实施例4所制得牺牲阳极转化膜涂层及镁合金基体在3.5％NaCl中浸泡84小时后的电子探针放大100倍的图。
如图5所示，虽然在膜层裂纹比较多的地方出现了膜层被溶解的现象，部分区域膜层变得粗糙。
但是，膜层表面结构依然比较完整，整体性没有被破坏，还可以为基体提供保护作用。证明所制得涂层具有明显的牺牲阳极保护特征。

Claims (2)

1.一种镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，前驱体溶液的配制步骤
按质量份数，分别取硝酸锂7～20份、十二水磷酸三钠30～100份、水1000份，并将所取十二水磷酸三钠和硝酸锂分别加入到所取水中，配制成混合水溶液；
然后，使用磷酸调节混合溶液的pH值至2～4，得到前驱体溶液；
第二步，涂层基材的预处理步骤
将镁合金工器件进行机械打磨，以除去其表面毛刺，并依次经第一水清洗、碱洗、第二水冲洗、酸洗和第三水冲洗，干燥后得到具有新鲜表面的镁合金工器件；
第三步，镁合金工器件表面涂层处理步骤
打开聚四氟乙烯材质的水热反应釜，放入上述具有新鲜表面的镁合金工器件，并将上述前驱体溶液倾倒入水热反应釜内，以使处理后的镁合金工器件浸没在前驱体溶液液面下，并满足工器件的表面积与前驱体溶液的体积比为1cm2:15±0.5mL的条件；
然后，紧固好水热反应釜盖并置于鼓风干燥箱中，在110-160℃下水热反应2-6h；
第四步，打开水热反应釜，取出并用水冲洗干净，干燥后即得。
镁合金表面牺牲阳极涂层的厚度为40±10μm，涂层的化学成分为Mg3(PO4)2、Li3PO4和MgHPO4·3H2O；
牺牲阳极涂层的自腐蚀电位为-1.572±0.052V/SCE，析氢速率为0.0347±0.0047mm/a；
所述镁合金工器件的材料成分为Mg-1Li-1Ca或Mg-3Al-1Zn。
2.根据权利要求1所述的镁合金表面牺牲阳极涂层的制备方法，其特征在于，所述磷酸三钠和硝酸锂均为分析纯。
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