CN106367572A - 一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法 - Google Patents

一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法 Download PDF

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张伟华
王镇波
卢柯
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    • C21D7/02—Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working
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Abstract

本发明公开了一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法。该方法是采用表面纳米化技术对核电结构材料进行表面处理，使材料表面形成梯度纳米结构和组织细化结构层，经过表面纳米化处理的核电结构材料在液态铅铋合金中产生厚度小于5μm的致密钝化膜，该钝化膜减缓了核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀，从而提高核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能。经表面处理后，材料表层梯度纳米晶及组织细化结构层厚度达150μm以上，表面晶粒尺寸细化为50nm以下，表面粗糙度Ra值控制在0.3μm以下。使用本发明的方法处理后，核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能较处理前有显著提升。

Description

一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法
技术领域
本发明涉及核电结构材料技术领域，具体涉及一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法。
背景技术
作为一种清洁能源，核能正得到越来越多的重视与发展，随之而来的核废料处理成为亟待解决的问题，成为核能可持续发展的制约因素之一。基于分离嬗变技术的加速器驱动次临界系统(ADS系统)是新型的核废物嬗变及能量产生的核能系统，成为新一代核能开发的重要技术方向之一。ADS系统结构材料服役环境苛刻，需要具有耐高温、抗辐照、抗疲劳、抗液态金属腐蚀等性能，尤其是抗液态铅铋合金腐蚀性能。如果材料性能指标达不到使用要求，在核电站运行过程中就会存在重大的安全隐患，导致核泄漏等重大事故的发生。由于具有较低的热膨胀系数、较高的热导率等优异的热物理性能以及优良的抗辐照性能，低活化铁素体/马氏体钢被作为ADS系统的首选结构材料之一。而如何提高低活化铁素体/马氏体钢的抗铅铋合金腐蚀性能成为确保核电安全性能的主要因素之一。
低活化铁素体/马氏体钢在液态铅铋合金中的失效形式包括氧化腐蚀、晶界脆化、冲蚀等。其中，氧化腐蚀是最主要的失效形式之一。
目前，现有的改善低活化铁素体/马氏体钢的抗铅铋合金腐蚀性能的方式主要有两种：其一是通过控制液态铅铋合金中的氧分压或氧含量，以期降低其对低活化铁素体/马氏体钢的氧化腐蚀；其二是通过调整低活化铁素体/马氏体钢自身的化学成分以提高其抗液态铅铋合金腐蚀性能。但是，上述两种方法均存在一定弊端：氧分压及氧含量的控制较为困难，未能从根本上解决核电结构材料自身的抗铅铋合金腐蚀性能；调整低活化铁素体/马氏体钢的化学成分可能会导致材料的其他性能的削弱，如抗中子辐照性能等；并且新材料的研制成本较高、周期较长。
发明内容
针对现有技术中存在的不足之处，本发明的目的是提供一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，该方法无需严格控制铅铋合金中的氧分压及氧含量，同时也无需调整核电结构材料的化学组分，而是在现有化学组分的基础上，通过调整核电结构材料自身的组织结构，提高其抗铅铋合金腐蚀性能，具有操作简便，适应性强的特点。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，该方法是采用表面纳米化技术对核电结构材料进行表面处理，使材料表面形成梯度纳米结构和组织细化结构层，经过表面纳米化处理的核电结构材料在液态铅铋合金中产生厚度小于5μm的致密钝化膜，该钝化膜减缓了核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀，从而提高核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能。
所述核电结构材料为低活化铁素体/马氏体钢。
所述表面纳米化技术是采用表面纳米化设备对材料表面进行处理；所述表面纳米化设备包括表面纳米化加工头、冷却润滑系统和自动变位系统；所述表面纳米化加工头由硬质球、支撑系统(包括保持架及支撑刀柄)组成，支撑系统为硬质球提供保持与支撑的作用；所述冷却润滑系统由润滑油路及冷却润滑液供给系统组成；所述自动变位系统由刀架及夹持系统组成，所述表面纳米化加工头固定于刀架上，其运动行为由刀架带动；所述核电结构材料试件通过夹持系统夹持。
所述表面纳米化技术过程为：核电结构材料回转试件通过夹持系统装夹在表面纳米化设备上；核电结构材料回转试件以线速度v1高速旋转的同时，表面纳米化加工头的硬质球压入回转试件所需深度Δxi，并在刀架带动下沿规划的路径以进给速度v2轴向进给至预设位置即完成一次表面纳米化加工过程；重复上述加工过程n次，每次加工过程的Δxi(i≤n)保持固定；在表面纳米化加工过程中冷却润滑系统为硬质球与支撑系统接触区域、硬质球与核电结构材料回转试件接触区域提供润滑与冷却。
所述表面纳米化技术过程中，所述核电结构材料回转试件旋转线速度v1为1.0×104mm/min-1.0×105mm/min，所述硬质球压入回转试件深度Δxi为10-300μm，所述表面纳米化加工头轴向进给速度v2为1.0×10-2mm/r-1.0×10-1mm/r，所述表面纳米化加工次数n为2-10。
所述梯度纳米结构是指从材料表层至内部依次为纳米晶、亚微米晶、微米级粗晶，即材料晶粒尺寸由表至里呈梯度变化。所述组织细化结构层是指核电结构材料经过表面纳米化加工后，所述核电结构材料表面晶粒细化，其中最表层晶粒尺寸细化为50nm以下，产生的组织细化结构层的层深不小于100μm。
所述核电结构材料经过表面纳米化加工后，表面光洁度有显著提升，表面粗糙度Ra值小于0.3μm；材料表层显微硬度随深度方向呈梯度减小的分布状态，最表层显微硬度值比基体高20％以上。
经测定，所述具有梯度纳米结构和组织细化结构层的核电结构材料在液态铅铋合金中产生厚度小于5μm的致密的钝化膜，其化学组分主要包括Fe、Cr、Mn、Si和O，该钝化膜阻止核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀；而具有粗晶结构的原始材料在液态铅铋合金中产生厚度大于20μm的氧化层，该氧化层形貌上具有双层结构，即外层主要为Fe与O的化合物，内层主要为Fe、Si、Cr的氧化物，层间存在裂纹及孔洞等缺陷，氧化层降低了核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能，容易产生氧化腐蚀失效。因此，具有梯度纳米结构及组织细化结构的核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能相比具有粗晶结构的原始材料有显著提升。
本发明的发明构思是：
改变现有的调整核电结构材料的化学组分以提高其抗铅铋合金腐蚀性能的方式，而是通过调整核电结构材料的组织结构，特别是低活化铁素体/马氏体钢的组织结构，通过在其结构中引入表面梯度纳米结构及组织细化结构，从而在液态铅铋合金中产生致密的钝化膜(富Cr、Mn的氧化物)，该钝化膜的化学组分主要包括Fe、Cr、Mn、Si和O，该钝化膜将阻止核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀。
该钝化膜的引入方式是通过向核电结构材料中引入表面梯度纳米结构及组织细化结构实现的，表面梯度纳米结构及组织细化结构具有晶界多的特点，其晶界数量与粗晶结构相比呈数量级的增加，这就为原子扩散提供了更多通道，有利于低活化铁素体/马氏体钢中Cr、Mn等元素向材料表面的快速扩散并在表面富集，与Fe、O等元素发生化学反应产生致密的钝化膜，阻止材料在液态铅铋合金中的腐蚀。相反，具有粗晶结构的原始材料在液态铅铋合金中会产生厚度大于20μm的氧化层，该氧化层形貌上具有双层结构，即外层主要为Fe与O的化合物，内层主要为Fe、Si、Cr的氧化物，层间存在裂纹及孔洞等缺陷，该氧化层降低了核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能，容易产生氧化腐蚀失效。由此通过引入表面梯度纳米结构及组织细化结构，从而在核电结构材料表面形成致密的钝化膜，实现了在不改变材料成分的前提下，提高核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能，这成为推动低活化铁素体/马氏体钢作为核电结构材料在ADS系统中应用的有效解决方案。
此外，尽管现有技术中已经存在表面纳米化技术，但是，针对低活化铁素体/马氏体钢的表面梯度纳米结构的技术尚未存在，更重要的，现有的所有关于表面纳米化的技术均未提及通过向低活化铁素体/马氏体钢中引入表面梯度纳米结构及组织细化结构，能够改善抗铅铋合金腐蚀性能。
本发明与现有的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法相比有以下优点：
(1)本发明从核电结构材料自身的抗铅铋合金腐蚀性能的角度出发，利用表面梯度纳米结构及组织细化结构从根本上提升其抗铅铋合金腐蚀性能。现有提升核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法主要通过调整腐蚀介质来实现的，比如降低液态铅铋合金中的氧分压或氧含量预期减小核电结构材料的氧化腐蚀等，但是氧分压及氧含量的控制较为困难，未能从根本上解决核电结构材料自身的抗铅铋合金腐蚀性能。
(2)现有的通过调整核电结构材料的化学成分提升其抗铅铋合金腐蚀性能的方法可能会带来材料研制成本高、周期长等问题，并且为了提高材料的抗铅铋合金腐蚀性能可能会削弱材料的其他性能，比如抗中子辐照性能、耐高温性能、抗疲劳性能等。而本发明的方法在现有材料的基础上，在表面原位产生出梯度纳米结构及表面组织细化结构，对材料本体的性能不会产生影响。
(3)本发明的方法实现形式简单，工艺过程易于控制，成本较低。与其他表面机械强化的方法(如喷丸、深滚压、表面冲击强化、激光喷丸等)相比，材料经过本发明的方法处理后表面光洁度显著提升，表面梯度纳米结构及组织细化结构层的厚度更大，有利于改善核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能。
附图说明
图1为核电结构材料表面纳米化加工原理示意图；其中：图(a)为表面纳米化加工原理图，图(b)为图(a)的右视剖面图(部分)。
图中：1-核电结构材料回转试件；2-表面纳米化加工头；3-硬质球；4-保持架；5-支撑刀柄；6-润滑油路；7-尾架卡盘；8-尾架顶尖；9-刀架；10-梯度纳米结构和组织细化结构层。
图2为核电结构材料经表面纳米化加工后表面梯度纳米结构及组织细化结构微观照片。
图3为核电结构材料经表面纳米化加工后表面XRD图谱。
图4为核电结构材料经表面纳米化加工后表层横断面显微硬度与深度之间的关系。
图5为表面纳米化加工的核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面的微观组织照片。
图6为表面纳米化加工的核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面元素面扫描分布。
图7为表面纳米化加工的核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面元素线扫描分布。
图8为原始粗晶态核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面的微观组织照片。
图9为原始粗晶态核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面元素面扫描分布。
图10为原始粗晶态核电结构材料经铅铋合金腐蚀后表层横断面元素线扫描分布。
具体实施方式
以下结合附图及实施例详述本发明。
本发明提出一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，该方法可对核电结构材料进行表面纳米化加工以获得梯度纳米结构及组织细化结构(其原理示意图如图1所示)，提升其抗铅铋合金腐蚀性能。核电结构材料的表面纳米化加工是在表面纳米化设备上实现的(图1)。其中，该表面纳米化设备包括表面纳米化加工头2、冷却润滑系统、自动变位系统。所述表面纳米化加工头2由硬质球3、支撑系统(包括保持架4及支撑刀柄5)组成，在表面纳米化加工过程中，保持架4和支撑刀柄5对硬质球3提供保持与支撑作用。所述表面纳米化加工头2通过支撑刀柄5固定在刀架9上，通过控制刀架9在轴向及径向的移动获得表面纳米化加工头2的运动。所述冷却润滑系统由润滑油路6及冷却润滑液供给系统组成，冷却润滑系统可为表面纳米化加工过程中表面纳米化加工头2与核电结构材料回转试件1接触部位及表面纳米化加工头2中硬质球3与保持架4和支撑刀柄5的接触部位提供润滑和冷却作用。所述自动变位系统由刀架9及夹持系统组成，所述夹持系统包括尾架卡盘7和尾架顶尖8。所述表面纳米化加工头固定于刀架9上，其运动行为由刀架9带动。所述核电结构材料试件1通过夹持系统装夹，即所述核电结构材料试件1的一端夹持在尾架卡盘7上，另一端由尾架顶尖8顶住。通过控制尾架卡盘7的运动实现核电结构材料试件1的转动；通过刀架9的轴向进给实现表面纳米化加工头2的轴向运动。所述核电结构材料试件1经过如图1所示的表面纳米化加工后产生表面梯度纳米结构及组织细化结构层10，将其置于液态铅铋合金中进行腐蚀，Cr、Mn等合金元素向材料表面的快速扩散并在表面富集，与Fe、O等元素发生化学反应产生致密的钝化膜，将有效阻止材料在液态铅铋合金中的腐蚀，提高其抗铅铋合金腐蚀性能。
本发明方法的具体实施过程如下：
采用夹持系统将核电结构材料回转件1装夹于表面纳米化设备上，即核电结构材料回转试件1的一端夹持在尾架卡盘7上，另一端由尾架顶尖8顶住。核电结构材料回转件1的初始状态为车削态或磨削态。表面纳米化加工头2安装在刀架9上。其中，硬质球3材质选用WC/Co、GCr15或其他硬质材料，直径为4-10mm。对表面纳米化加工路径进行程序编辑。开动冷却润滑系统，实施表面纳米化加工。核电结构材料回转件1以线速度v1(1.0×104mm/min-1.0×105mm/min)旋转，硬质球3压入核电结构材料回转件1一定深度Δxi(10-300μm)，然后硬质球3保持该压入深度并在刀架9的带动下按照程序规划的路径以线速度v2(1.0×10-2mm/r-1.0×10-1mm/r)进行进给至指定位置，此时完成一次加工；重复上述表面纳米化加工过程n(2-10)次，每次加工长度内Δxi保持固定。同时，在表面纳米化加工过程中，冷却润滑系统对硬质球3与核电结构材料回转试件1的接触部位及硬质球3与保持架4和支撑刀柄5的接触部位提供润滑和冷却作用。所述核电结构材料试件1经过上述表面纳米化加工后产生表面梯度纳米结构及组织细化结构层10(层深不小于100μm)，表面晶粒尺寸细化为50nm以下；其表面光洁度有显著提升，表面粗糙度Ra值小于0.3μm；材料表层显微硬度随深度方向呈梯度减小的分布状态，最表层显微硬度值比基体高20％以上。将表面纳米化加工后的核电结构材料回转试件1置于液态铅铋合金中进行腐蚀，由于表面梯度纳米结构及组织细化结构层10的存在，Cr、Mn等合金元素向材料表面的快速扩散并在表面富集，与Fe、O等元素发生化学反应产生致密的钝化膜，将有效阻止材料在液态铅铋合金中的腐蚀，提高其抗铅铋合金腐蚀性能。
下面结合具体实施例及对比例详细说明本发明。
实施例1
本实施例选择低活化铁素体/马氏体钢(11Cr-WVTaSi)作为对象，其化学成分为(wt.％)：C 0.23％，Si 1.15％，Mn 0.40％，S 0.01％，P 0.01％，Cr 10.7％，Ni 0.2％，W1.7％，Ta 0.05％，V 0.35％，Nb 0.05％，B 0.005％，Fe余量。低活化铁素体/马氏体钢的供货态为回火态，回转试件的直径为10mm，试件表面为车削态。腐蚀介质为液态铅铋合金(共晶，LBE)，腐蚀温度为550℃，腐蚀时间为3500小时。
采用本发明的表面纳米化加工方法对低活化铁素体/马氏体钢进行表面纳米化加工。表面纳米化加工头的硬质球材质选用WC/Co，硬质球直径为8mm。低活化铁素体/马氏体钢回转试件的旋转速度v1＝3×104mm/min；硬质球的轴向进给速度v2＝5×10-2mm/r；硬质球压入回转试件表面的深度分别为：Δx1＝50μm，Δx2＝50μm，Δx3＝70μm。
实验结果表明，经过本发明的表面纳米化加工方法处理后，低活化铁素体/马氏体钢的表面粗糙度Ra为0.2μm，表层出现梯度纳米结构及组织细化结构，其厚度约为250μm(图2)。图3所示的X射线衍射宽化分析结果表明，低活化铁素体/马氏体钢最表层晶粒尺寸细化为纳米级(22nm)。材料表层晶粒尺寸随着与表面距离的增加逐渐增大至微米级(图2)。从图4可以看出，表面纳米化的低活化铁素体/马氏体钢表层横断面的显微硬度由表及里呈梯度分布；最表层的显微硬度为4.4GPa；随着与表面距离的增加，显微硬度逐渐降低，当与表面距离为250μm时，显微硬度降低至粗晶基体的硬度(3.3GPa)。
把表面纳米化的低活化铁素体/马氏体钢置于550℃的液态铅铋合金中进行3500小时的腐蚀试验后，材料表层产生厚度约为0.5μm的钝化层(图5)。对低活化铁素体/马氏体钢表层区域进行化学元素面扫描分析(图6)及线扫描分析(图7)的结果表明，材料表层区域产生Cr、Mn、Si元素的富集，这些合金元素与Fe、O结合形成了致密的钝化膜，可有效阻止材料在液态铅铋合金中的腐蚀。这是由于表面梯度纳米结构及组织细化结构层比粗晶材料具有更多的晶界，为Cr、Mn、Si等合金元素提供了向材料表面快速扩散的通道，从而在表层产生合金元素的富集，形成了抗铅铋合金腐蚀的钝化膜，提高了低活化铁素体/马氏体钢的抗铅铋合金腐蚀性能。
对比例1
本对比例选择的低活化铁素体/马氏体钢组织成分及供货态均与实施例1相同，表面状态为磨削态，即表层材料为微米级粗晶结构。腐蚀介质、温度及腐蚀时间均与实施例1相同。
实验结果表明，把原始粗晶态低活化铁素体/马氏体钢置于550℃的液态铅铋合金中进行3500小时的腐蚀试验后，材料表层产生厚度约为25μm的氧化层(图8)。对腐蚀后的原始粗晶态低活化铁素体/马氏体钢表层区域进行化学元素面扫描分析(图9)及线扫描分析(图10)的结果表明，材料表层区域产生的氧化层为双层结构，靠近外侧的氧化层主要为Fe与O的化合物，其厚度约为15μm，靠近基体一侧的为Fe、Si、Cr的氧化物，其厚度约为10μm；内层与外层氧化物之间存在裂纹及空洞等缺陷。这就说明原始粗晶态低活化铁素体/马氏体钢的抗铅铋合金腐蚀性能较差，在长时间的液态铅铋合金中材料容易发生氧化腐蚀失效。
综上，实施例1中具有梯度纳米结构及组织细化结构的核电结构材料在液态铅铋合金中产生厚度小于5μm的致密的钝化膜，其化学组分主要包括Fe、Cr、Mn、Si和O，该钝化膜阻止核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀；相反，对比例1中具有粗晶结构的原始材料在液态铅铋合金中产生厚度大于20μm的氧化层，该氧化层形貌上具有双层结构，即外层主要为Fe与O的化合物，内层主要为Fe、Si、Cr的氧化物，层间存在裂纹及孔洞等缺陷，氧化层降低了核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能，容易产生氧化腐蚀失效。
实施例1与对比例1中核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的差异主要归因于各自在液态铅铋合金中表面产生的钝化膜/氧化层的厚度不同、化学成分不同、形貌各异。而钝化膜/氧化层差别的出现是由于表面梯度纳米结构的晶界数量与粗晶结构相比呈数量级的增加，这就为原子扩散提供了更多通道，有利于低活化铁素体/马氏体钢中Cr、Mn、Si等元素向材料表面的快速扩散并在表面富集，与Fe、O等元素发生化学反应产生致密的钝化膜。

Claims (9)

1.一种提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：该方法是采用表面纳米化技术对核电结构材料进行表面处理，使材料表面形成梯度纳米结构和组织细化结构层，经过表面纳米化处理的核电结构材料在液态铅铋合金中产生厚度小于5μm的致密钝化膜，该钝化膜减缓了核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀，从而提高核电结构材料的抗铅铋合金腐蚀性能。
2.根据权利要求1所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述核电结构材料为低活化铁素体/马氏体钢。
3.根据权利要求1所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述表面纳米化技术是采用表面纳米化设备对材料表面进行处理；所述表面纳米化设备包括表面纳米化加工头、冷却润滑系统和自动变位系统；所述表面纳米化加工头由硬质球、支撑系统(包括保持架及支撑刀柄)组成，支撑系统为硬质球提供保持与支撑的作用；所述冷却润滑系统由润滑油路及冷却润滑液供给系统组成；所述自动变位系统由刀架及夹持系统组成，所述表面纳米化加工头固定于刀架上，其运动行为由刀架带动；所述核电结构材料试件通过夹持系统夹持。
4.根据权利要求3所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述表面纳米化技术过程为：核电结构材料回转试件通过夹持系统装夹在表面纳米化设备上；核电结构材料回转试件以线速度v1高速旋转的同时，表面纳米化加工头的硬质球压入回转试件所需深度Δxi，并在刀架带动下沿规划的路径以进给速度v2轴向进给至预设位置即完成一次表面纳米化加工过程；重复上述加工过程n次，每次加工过程的Δxi(i≤n)保持固定；在表面纳米化加工过程中冷却润滑系统为硬质球与支撑系统接触区域、硬质球与核电结构材料回转试件接触区域提供润滑与冷却。
5.根据权利要求4所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述表面纳米化技术过程中，所述核电结构材料回转试件旋转线速度v1为1.0×104mm/min-1.0×105mm/min，所述硬质球压入回转试件深度Δxi为10-300μm，所述表面纳米化加工头轴向进给速度v2为1.0×10-2mm/r-1.0×10-1mm/r，所述表面纳米化加工次数n为2-10。
6.根据权利要求1-5任一所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述梯度纳米结构是指从材料表层至内部依次为纳米晶、亚微米晶、微米级粗晶，即材料晶粒尺寸由表至里呈梯度变化。
7.根据权利要求1-5任一所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述组织细化结构层是指核电结构材料经过表面纳米化加工后，所述核电结构材料表面晶粒细化，其中最表层晶粒尺寸细化为50nm以下，产生的组织细化结构层的层深不小于100μm。
8.根据权利要求1-5任一所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述核电结构材料经过表面纳米化加工后，表面光洁度有显著提升，表面粗糙度Ra值小于0.3μm；材料表层显微硬度随深度方向呈梯度减小的分布状态，最表层显微硬度值比基体高20％以上。
9.根据权利要求1-5任一所述的提高核电结构材料抗铅铋合金腐蚀性能的方法，其特征在于：所述致密的钝化膜，其化学组分主要包括Fe、Cr、Mn、Si和O，该钝化膜减缓了核电结构材料在液态铅铋合金中的腐蚀。
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