CN106349975A - Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 - Google Patents
Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106349975A CN106349975A CN201610761225.8A CN201610761225A CN106349975A CN 106349975 A CN106349975 A CN 106349975A CN 201610761225 A CN201610761225 A CN 201610761225A CN 106349975 A CN106349975 A CN 106349975A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- apao
- hot
- melt adhesive
- adhesive composition
- petropols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Abstract
本发明公开了APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,该APAO包覆热熔胶组合物包含以下重量百分比的原料:APAO40~55%、聚丙烯12~20%、C5石油树脂30~40%以及抗氧剂0.1~1.0%。其中,APAO的软化点为150℃,聚丙烯为高弹性聚丙烯,抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂。本发明提供制备的热熔胶采用APAO包覆,提高了该热熔胶的粘性和热稳定性,采用的聚丙烯具有较好的耐热性和耐腐蚀,提高了该热熔胶的耐热性能,采用的C5石油树脂具有很好的相容性、耐酸性以及粘合性,增强了该热熔胶的粘性,该热熔胶的使用还不需要添加额外的用胶设备,成本低,能够满足客户的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种热熔胶,具体涉及APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法。
背景技术
包覆热熔胶是木工轮廓包覆用的一种热熔胶。目前轮廓包覆胶主要包括溶剂型粘合剂、EVA热熔胶和反应型热熔胶。
目前市场上的EVA热熔包覆胶在粘结强度方面达到了要求,但耐高、低温性能(70℃/-18℃)和耐溶剂性能不好,而反应型的热熔胶,可以达到要求,但是其成本高,另外还需要添加特别的使用设备,对使用客户的要求增高。
发明内容
本发明提供APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,该APAO包覆热熔胶组合物能够克服已有的包覆热熔胶热稳定性不好,以及耐溶剂性能不好的问题,而且不需要添加特别的用胶设备,成本低,能够满足客户的要求。
为了达到上述目的,本发明提供了APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,该组合物包含以下重量百分比的原料:APAO40~55%、聚丙烯12~20%、C5石油树脂30~40%以及抗氧剂0.1~1.0%。
所述的APAO的软化点为150℃。
所述的聚丙烯为高弹性聚丙烯。
所述的抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂。
所述的组合物由以下重量百分比的原料组成:APAO 45%、聚丙烯17%、C5石油树脂37.5%以及抗氧剂0.5%。
本发明还提供了一种所述的APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,该制备方法具体包含:
步骤1:对搅拌容器进行加热,为了控制熔化好的C5石油树脂刚好淹没到桨叶,将部分C5石油树脂投入搅拌容器中,启动搅拌装置进行搅拌,将C5石油树脂完全熔解;
步骤2:温度到达145℃±5时,设定搅拌装置的搅拌速度为25转/分钟,将剩余的C5石油树脂、APAO、聚丙烯以及抗氧化剂投入容器中;
步骤3:对搅拌容器抽真空,并加快搅拌速度;
步骤4:当物料温度达到160℃时,解除真空状态,检查搅拌容器内熔解状态;
步骤5:将出料管道加热打开,在继续熔解剩余物料时;
步骤6:根据出料时物料的硬度要求,把搅拌容器内物料温度降到135~140℃;
步骤7:检测产品的各项基本指标,包括耐高低温指标、粘度及软化点。
所述的APAO包覆热熔胶组合物的粘度在20rpm,180°C条件下为9800-11800cps,软化点为130℃~142℃。
所述的步骤1为助熔步骤,投料速度根据C5石油树脂的熔解状况确定,若C5石油树脂结团则渐缓投料速度。
所述的步骤3中抽真空至真空度为0.08Mpa,所述的步骤3中搅拌的速度为60~80转/分钟。
所述的步骤6中硬度要求指物料接触冰水后不能太脆也不能太软,太脆物料经过切刀后,容易打碎成粉末,不能形成圆形颗粒,太软了容易粘住切刀。
本发明提供的APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,本发明解决了已有APAO包覆热熔胶组合物耐高、低温性能和耐溶剂性能不好的问题,能够提供一种热稳定性能好,高粘合力的包覆热熔胶,具有以下优点:
该热熔胶采用APAO包覆,能够提高热熔胶的粘性和热稳定性;聚丙烯具有较好的耐热性和耐腐蚀,能够提高该热熔胶的耐热性能;C5石油树脂具有很好的相容性、耐酸性以及粘合性,能够增强热熔胶的粘性;在制备该热熔胶时,部分加入C5石油树脂,使C5石油树脂刚好淹没到搅拌桨叶,投入APAO时,APAO不易粘在搅拌装置上,同时还保持搅拌装置在液面下,可以对物料形成良好的搅拌,有利于APAO的熔化;该热熔胶的使用不用添加额外的用胶设备,成本低。
具体实施方式
以下实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。
本发明用于提供APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,该组合物包含以下重量百分比的原料:高软化点APAO (非晶态α-烯烃共聚物)40~55%(优选45%)、聚丙烯12~20%(优选17%)、C5石油树脂30~40%(优选37.5%)以及抗氧剂0.1~1.0%(优选0.5%)。
上述APAO的软化点为150℃,选用Vestoplast 608。
上述聚丙烯为高弹性聚丙烯,选用Vistamaxx 6202。
上述C5石油树脂选用PRS A 1100。
上述抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂,选用Evernox-10GF。
本发明还提供了该APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,具体步骤如下:
步骤1:称取上述重量百分比的各原料,高软化点APAO45Kg、聚丙烯17Kg、C5石油树脂37.5Kg以及抗氧剂0.5Kg。设定搅拌釜的温度为160℃,启动加热。启动搅拌桨的搅拌速度为20转/分钟,为了控制熔化好的C5石油树脂刚好淹没到桨叶,将30%的C5石油树脂投入搅拌釜中,此步骤为助熔步骤,投料一定不可太快,防止C5石油树脂结团。加入的C5石油树脂熔化后刚好淹没到搅拌桨叶,有利于投入APAO时,APAO不易粘在搅拌桨的桨叶上,同时搅拌桨的桨叶还在液面下,可以对物料形成良好的搅拌和剪切,有利于下一步投入的APAO的熔化;
步骤2:当温度到达145℃±5时,若C5石油树脂未完成熔解,继续熔解至完全熔解,设定搅拌速度为25转/分钟,将剩余70%的C5石油树脂、APAO、聚丙烯以及抗氧化剂投入搅拌釜,投料过程中注意观察搅拌桨的搅拌状况,若明显变慢则立马停止投料;
步骤3:对搅拌釜抽真空,根据产品液位的高低调节氮气阀门,逐渐将釜内的真空度提高到0.08Mpa,并调整搅拌速度为60~80转/分钟;
步骤4:当物料温度达到160℃时,解除真空状态,检查釜内熔解状态;
步骤5:将出料管道加热打开,继续熔解剩余物料,加热20分钟;
步骤6:根据出料时物料的硬度要求,利用油温机把釜内物料温度降到135~140℃。其中,硬度要求指物料接触冰水后不能太脆也不能太软,太脆物料经过切刀后,容易打碎成粉末,不能形成圆形颗粒,太软了容易粘住切刀。
步骤7:检测产品的各项基本指标,包括耐高低温指标、粘度及软化点。该APAO包覆热熔胶组合物的粘度在20rpm,180°C条件下为9800-11800cps,软化点为130℃~142℃。
该APAO包覆热熔胶组合物的评定方法:
1、热稳定性
具体测试方法如下:
(1)在木皮上涂布已经熔化好的APAO包覆胶,然后包覆在中纤板上;
(2)将用APAO包覆胶包覆好的板材放入烘箱,将烘箱温度设定为70℃,将样品在烘箱中恒温老化24小时;
(3) 24小时后,将老化好的样品取出,冷却至室温,并观察板材是否有鼓泡,边缘起翘,失粘等问题;
(4)将样品用塑料袋密封好,放置-18℃的冷柜中,恒温24小时,取出样品,回到常温观察样品是否有鼓泡,边缘起翘,失粘等现象。
2、物理参数粘度检测
粘度是液体在流动时,在其分子间产生内摩擦的一种粘性性质,粘性的大小用粘度表示,是用来表征液体性质相关的阻力因子。单位为Pa•s,表征为将两块面积为1m2的板浸于液体中,两板距离为1m,若加1N的切应力,使两板之间的相对速率为1m/秒,则此液体的粘度为1Pa•s,1Pa•s=1000 mPa•s=1000 cps。
粘度使用Brookfield RVT 粘度计进行测试,具体测试方法如下:
(1)准备仪器和材料:加热控制仪,耐热手套,天平(准确至0.01克),DV-2 +PRO型旋转式粘度计,待测样品,称量纸,27#转子。
(2)称样:用干净的称量纸称取约10.5g(10.00-11.00g)样品,放入测试样品管中。用专门的钳子将样品管固定在加热槽中,同时将转子放入样品管中。通过调整粘度计加热控制仪面板上的“set”,结合上下箭头把温度设定在测试温度(一般为100-200℃,根据具体的测试要求),按“RUN/STBY”加热控制仪开始加热。
(3)待温度升至设定温度时开始计时,稳定10-20分钟后,在粘度计控制面板上用“set speed”和“select spindle”结合上下的箭头选择规定的测试转子、测试转速,按“on/off”键开始测试。
(4) 待粘度仪显示屏上粘度读数稳定后记录读数(读数稳定是指每分钟所读数值相差小于读数的2%),记录测试数据。
(5)读取数据后,移走转子,将转子和样品并清理干净(清理时,戴好耐热手套和安全眼镜,防止烫伤)。
2)软化点测试
把确定质量的钢球置于填满试样的金属环上,在规定的升温条件下,钢球进入试样,从一定高度下落,当钢球触及底层金属挡板时的温度,视为软化点。
软化点的具体测试方法如下:
(1)试样的制备:
将铝箔纸折成碗状,取一定量试样放在铝箔纸碗内(试样的量应足够装满两个试样环,且稍有剩余)。将铝箔纸碗和试样一起放入电热干燥箱中,设置温度(设置温度为超过样品开始熔化的温度25-50℃),加热使样品完全熔化。
对于颗粒比较均匀、熔化后不会溢出、且有一定粘度,不会因熔化后随样品环底部边缘流出的样品,可以直接将颗粒放在样品环中直接熔化(注意:样品的量熔化后要足够填满试样环,且在冷却之后稍有多余部分)。
将金属试样环放在金属板上,为避免与其粘合,可在金属板上包裹一层硅面纸或在金属板表面稍微涂些甘油或硅油。
用足够量的熔化的试样填满试样环,并使其在冷却之后稍有多余部分,在室温空气冷却至少8h,然后用稍加热的刀除去多余试样,使试样表面和环表面处于同一平面。(注意:戴耐热手套防止烫伤)。
(2)用甘油装满烧杯,甘油的量要浸没试样环,液面应高出试样环50mm,
(3)准备好仪器和软化点测试装置,悬挂好温度计,使温度计的底部位于试样环平面,并与两环的距离相等,调节环架成水平状。
(4)打开电热套加热开关,均匀升温,调节升温速度,使升温速度为5±1℃/min,加热甘油浴温度,直至钢球穿到试样环进入试料。
(5) 当被试料包围的钢球触及到环架的下承板时,要及时记录此时温度计所显示的温度,以摄氏温度表示(℃)。
(6) 关闭电源,将测试仪器清理干净。(清理仪器时,戴好耐热手套,防止烫伤)。
通过上述方法测量,本发明的聚烯烃封箱胶的各项基本指标结果如下:
热稳定性测试结果如下:
包覆的板材经过-20±3℃低温和70±3℃高温后,施胶包覆处与无纺布渗透性好,粘接力强,并未出现卷曲、弹起的现象。
粘度和软化点控制在如下表1的范围内:
表1
粘度 | 20rpm 180℃ 9800-11800cps |
软化点/℃ | 130~142 |
综上所述,本发明用于提供APAO包覆热熔胶组合物及其制备方法,该APAO包覆热熔胶组合物具有热稳定性效果好、具有高热粘力的优点,成本低,能够满足客户的要求。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (9)
1.APAO包覆热熔胶组合物,其特征在于,该组合物包含以下重量百分比的原料:APAO40~55%、聚丙烯12~20%、C5石油树脂30~40%以及抗氧剂0.1~1.0%。
2.根据权利要求1所述的APAO包覆热熔胶组合物,其特征在于,所述的APAO的软化点为150℃。
3.根据权利要求1所述的APAO包覆热熔胶组合物,其特征在于,所述的聚丙烯为高弹性聚丙烯。
4.根据权利要求1所述的APAO包覆热熔胶组合物,其特征在于,所述的抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的APAO包覆热熔胶组合物,其特征在于,所述的组合物由以下重量百分比的原料组成:APAO 45%、聚丙烯17%、C5石油树脂37.5%以及抗氧剂0.5%。
6.一种根据权利要求1所述的APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,其特征在于,该制备方法具体包含:
步骤1:对搅拌容器进行加热,为了控制熔化好的C5石油树脂刚好淹没到桨叶,将部分C5石油树脂投入搅拌容器中,启动搅拌装置进行搅拌,将C5石油树脂完全熔解;
步骤2:温度到达145℃±5时,设定搅拌装置的搅拌速度为25转/分钟,将剩余的C5石油树脂、APAO、聚丙烯以及抗氧化剂投入容器中;
步骤3:对搅拌容器抽真空,并加快搅拌速度;
步骤4:当物料温度达到160℃时,解除真空状态,检查搅拌容器内熔解状态;
步骤5:将出料管道加热打开,继续熔解剩余物料;
步骤6:根据出料时物料的硬度要求,把搅拌容器内物料温度降到135~140℃;
步骤7:检测产品的各项基本指标,包括耐高低温指标、粘度及软化点。
7.根据权利要求6所述的APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,其特征在于,所述的APAO包覆热熔胶组合物的粘度在20rpm,180℃条件下为9800-11800cps,软化点为130℃~142℃。
8.根据权利要求6所述的APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,其特征在于,所述的步骤1为助熔步骤,投料速度根据C5石油树脂的熔解状况确定,若C5石油树脂结团则渐缓投料速度。
9.根据权利要求6所述的APAO包覆热熔胶组合物的制备方法,其特征在于,所述的步骤3中抽真空至真空度为0.08Mpa,搅拌的速度为60~80转/分钟。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610761225.8A CN106349975B (zh) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610761225.8A CN106349975B (zh) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106349975A true CN106349975A (zh) | 2017-01-25 |
CN106349975B CN106349975B (zh) | 2018-06-22 |
Family
ID=57857403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610761225.8A Active CN106349975B (zh) | 2016-08-30 | 2016-08-30 | Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106349975B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111073552A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-04-28 | 佛山市同人粘胶有限公司 | 一种用于装饰木皮包覆木型材的热熔胶及其生产工艺 |
CN112679819A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 松川工业材料(无锡)有限公司 | 一种改性apao树脂及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1571825A (zh) * | 2001-10-18 | 2005-01-26 | 博斯蒂克芬德利公司 | 基于无定形聚-α-烯烃和间同聚丙烯共混物的热熔性粘合剂组合物 |
US20120171466A1 (en) * | 2009-08-26 | 2012-07-05 | Sika Technology Ag | Hot-melt adhesives with improved adhesion on low-energy surfaces |
CN102786895A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-11-21 | 无锡市万力粘合材料有限公司 | Pp透明盒用热熔胶及其制备方法 |
WO2015135113A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Henkel (China) Company Limited | Hot melt adhesive composition for bookbinding |
-
2016
- 2016-08-30 CN CN201610761225.8A patent/CN106349975B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1571825A (zh) * | 2001-10-18 | 2005-01-26 | 博斯蒂克芬德利公司 | 基于无定形聚-α-烯烃和间同聚丙烯共混物的热熔性粘合剂组合物 |
US20120171466A1 (en) * | 2009-08-26 | 2012-07-05 | Sika Technology Ag | Hot-melt adhesives with improved adhesion on low-energy surfaces |
CN102786895A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-11-21 | 无锡市万力粘合材料有限公司 | Pp透明盒用热熔胶及其制备方法 |
WO2015135113A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Henkel (China) Company Limited | Hot melt adhesive composition for bookbinding |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111073552A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-04-28 | 佛山市同人粘胶有限公司 | 一种用于装饰木皮包覆木型材的热熔胶及其生产工艺 |
CN112679819A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 松川工业材料(无锡)有限公司 | 一种改性apao树脂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106349975B (zh) | 2018-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106244049B (zh) | 一种聚烯烃封箱胶及其制备方法 | |
CN105925214B (zh) | 压敏型自粘防水胶 | |
CN106255735B (zh) | 热熔粘合剂 | |
CN102906185B (zh) | 含氟聚合物涂料组合物 | |
CN105567133B (zh) | 一种超高速卷烟接嘴胶及其制备方法 | |
CN106349975A (zh) | Apao包覆热熔胶组合物及其制备方法 | |
JP2000507283A (ja) | オレフィンポリマー含有接着剤 | |
CN105558215B (zh) | 一种巧克力组合物及喷涂有该巧克力组合物的脆筒冰淇淋 | |
JP2008545909A (ja) | 無定形ポリ−α−オレフィンおよび/または変性された無定形ポリ−α−オレフィンを基礎とするホットメルト接着剤での人工芝素材の裏面固定化 | |
CN107523235A (zh) | 一种热熔胶及其制备方法与应用 | |
CN105111950A (zh) | 一种eva胶膜及其制备方法 | |
JP2016518479A (ja) | 改善された特性プロファイルを有する即時使用可能なホットメルト接着剤 | |
AU2014293082B2 (en) | Adhesive compositions containing functionalized ethylene/alpha-olefin interpolymers and rosin-based tackifiers | |
CN110540818B (zh) | 非反应型聚烯烃热熔胶、其制备方法及应用 | |
CN110128980A (zh) | 一种耐增塑剂热熔胶及其制备方法 | |
CN106349977B (zh) | 一种耐沸水双组分硬木拼板胶组合物及其制备方法 | |
CN109100258A (zh) | 一种沥青与集料黏附性的定量检测方法 | |
CN106800873A (zh) | 金属基材用耐刮擦、耐高温不粘光滑底涂层 | |
CN106497454A (zh) | 空气过滤器用聚烯烃热熔胶 | |
CN106221617A (zh) | 一种eva书本背胶组合物及其制备方法 | |
CN106221616B (zh) | 一种apao过滤器线条胶组合物及其制备方法 | |
CN104592913B (zh) | 丙烯酸类粘合剂的制备方法、粘合剂及其用途 | |
CN111548734A (zh) | 一种常温施工型非固化橡胶沥青防水涂料及其制备方法 | |
Park et al. | Viscoelastic and adhesion properties of EVA/tackifier/wax ternary blend systems as hot-melt adhesives | |
CN106189938A (zh) | 一种水性环保物流标签胶组合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |