CN106349749B - 一种含钨染料组合物、其制备方法及用途 - Google Patents

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Abstract

一种含钨染料组合物、其制备方法及用途涉及光致变色染料领域。在溶剂中，钨酸盐和/或含钨金属氧化物，加入酸和含有‑CH2CH2OH官能团的溶解高分子后，会形成光致变色液体；在氢键的作用下会与含‑CH2CH2OH官能团的高分子形成弱键，这样促使电子能态密度升高，有利于光电转换效果。在满足禁带宽度的波长的照射下，会产生增强的电子迁移，氧化钨或盐伴随着吸收光谱的变化。对液体加热30‑200℃处理后，形成的凝胶具有类似的光致变色效果。将该液体通过染色，固色，水洗，烘干等工艺制成光致变色染料。在紫外光强下，3分钟内达到肉眼可见显著变色效果，其从紫外‑可见‑近红外透射光谱随着光照时间延长变小。

Description

一种含钨染料组合物、其制备方法及用途
技术领域
本发明涉及光致变色染料技术领域，更具体地涉及一种含钨染料组合物、其制备方法及用途。
背景技术
有机无机复合材料是近十几年内发展起来的新型功能材料，这种材料可以响应于外界环境的刺激，如温度、湿度、电场、磁场、电磁波等，而发生功能性改变(如变色、亲疏水变化、软硬程度变化等)。当刺激消失时，功能性改变随之消失，材料又回到原来的状态。近年来，随着能源的紧张，节能材料的研究成为人们广泛关注的一个重要问题。由于复合材料对电磁波的响应可以动态地调节光(包括太阳光或其他光源)的输入或输出，在装饰、显示、建筑、运输及电子等领域有着广泛的应用前景，作为复合材料的光致变色材料一直受到广泛的关注。
钨金属氧化物由于其特殊的电子轨道分布，是复合材料的研究重点。其中，对电磁波的响应研究较多的是钨、钼的氧化物及盐等；对电场和压力响应研究较多的是钛的氧化物和盐等。
以钨的氧化物为例，其反应方程式如下：WO3+xN++xe-→(着色)NxWO3(蓝色)式中，N+为H+、Li+的小半径正离子。Faughnan等人认为：注入电子被局域于某一W5+离子上，并进入其5d轨道，注入的正离子N+也驻留在此区域以保持电中性，从而形成NxWO3，由于W5+离子与W6+离子共存并分处2个能级上，则发生电子的能级跃迁效应而产生光致或电致变色现象。
然而，钨金属氧化物及其盐对外界响应效率低是制约其应用的难点，大部分响应效果无法满足实际生产生活中的应用；该响应效果包括响应速度和响应程度，一般用时间来衡量响应速度，用光学吸收强度来衡量响应的程度。例如，据报道，2015年日本研究者的研究表明：在5mw/cm2光强的灯光下，照射30分钟可达到饱和吸收强度。但是该变色效率仍然无法在实际生产生活中使用。
其次，现有钨金属氧化物及其盐的材料的装饰涂染的工艺进展不大，因为本身复合材料性能制约其发展，同时合成工艺开发尚在进行。
再次，单纯有机物高分子的变色织物在近几年有产品出现，但其耐辐照时间短和加工成本高等问题有待解决，这也制约了复合材料的应用范围和场合。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种含钨染料组合物、其制备方法及用途，以解决上述技术问题中的至少之一。
为了实现上述目的，作为本发明的一个方面，本发明提供了一种含钨染料组合物。
基于上述技术方案可知，本发明的含钨染料组合物及其制备方法具有如下有益效果：
(1)本发明通过含钨金属氧化物和/或钨酸盐与-CH2CH2OH官能团的作用形成光致变色染料，其电子能态密度受氢键影响而提高，电子转移随之增强，光响应效率至少提高10倍以上；
(2)本发明可以使用简易的染色工艺配制，工艺简单，同现有印染设备相匹配，仪器投入较小，有利于大规模生产；
(3)本发明利用固色剂等方法将含钨金属氧化物或钨酸盐与-CH2CH2OH官能团均匀分布在基底，该有机无机复合的方法有利于变色物质涂染在基底上，并且成本低，从而使该染料的应用场合可以得到极大的扩展，例如包括但不限于：棉麻织物，表现形式如口罩，帆布鞋，遮阳帽，遮阳伞，窗帘；合成纤维；丝制品。
附图说明
图1是各产品回复到无色透明后的透射光谱；
图2是随着时间变化的染色织物的变色过程的吸收光谱；
图3是本发明的光致变色染料在织物表面采用滚筒方式上染的工艺步骤示意图；
图4是本发明的光致变色染料在织物表面采用丝网印刷方式上染的工艺步骤示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。
本发明公开了一种具有光致变色性能的染料、其制备方法及其用途。该具有光致变色性能的染料制备方法如下：在水和/或乙醇溶剂中，溶解的钨酸盐和/或悬浮的含钨金属氧化物，加入酸和含有-CH2CH2OH官能团的溶解高分子后，形成光致变色液体；在氢键的作用下会与含-CH2CH2OH官能团的高分子形成弱键，这样促使电子能态密度升高，有利于光电转换效果。在满足禁带宽度的波长的照射下(包括自然太阳光)，会产生增强的电子迁移，氧化钨或盐伴随会产生吸收光谱的变化(即颜色的变化)。
将该液体通过染色、固色、水洗、烘干等工艺制成光致变色染料，可以应用于很多基底上，例如包括但不限于：棉麻织物，表现形式如口罩，帆布鞋，遮阳帽，遮阳伞，窗帘；合成纤维；丝制品。
具体地，本发明的含钨染料组合物，包括：
水和/或有机溶剂，作为溶剂；
钨酸盐和/或含钨金属氧化物；
酸或含有酸基团的有机物/无机物；以及
含有-CH2CH2OH官能团的溶解高分子。
其中有机溶剂包括：乙醇、异丙醇、丙酮。
其中，酸或含有酸基团的有机物，例如包括但不限于：弱酸，如酒石酸、EDTA等；中强酸，如草酸、柠檬酸、苯磺酸等；强酸，如硫酸、盐酸、硝酸等；带有酸官能团的高分子，如丙烯酸、聚丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)。
其中，含有-CH2CH2OH官能团的溶解高分子例如包括但不限于：甲醛、聚乙二醇、pluronic系列高分子带有聚环氧乙烷基团的各种有机高分子片段聚合物。
本发明还公开了一种制备方法，包括以下步骤：
前驱液的制备：
第一步，在水或其他有机液体中，加入钨金属氧化物或盐单体，带有-CH2CH2OH官能团的有机物，如甲醛、聚乙二醇、pluronic系列高分子、带有聚环氧乙烷基团的各种有机高分子嵌段聚合物，同时加入酸或带酸基团的有机物和无机酸，如弱酸中的酒石酸、EDTA等，中强酸中的草酸、柠檬酸、苯磺酸等，强酸如硫酸、盐酸、硝酸等，带有酸官能团的高分子如丙烯酸、聚丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)等。待溶解澄清待用。
染料的制备：
将含有前躯体溶液制成适合印染工艺的分散液，向胶体溶液中加入其他溶剂，比例根据所配制的涂布预涂液固含量，分散剂，包括但不限于：乙醇、异丙醇、丙酮、水。在上述预涂液中加入表面活性剂(与溶剂的质量比范围30％以内)提高钨金属氧化物或盐的分散。表面活性剂，包括但不限于：阳离子表面活性剂，如溴化十六烷三甲基铵等；阴离子表面活性剂，如十六烷基苯磺酸钠等；中性表面活性剂，如聚乙烯吡咯烷酮、苯磺酸钠、含氟表面活性剂等。之后，再向染料中加入粘附剂(与溶剂质量比范围10％以内)，该粘附剂包括但不限于：醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、聚乙烯醇、聚氨酯、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、明胶、环糊精。
印染工艺：
制备方法基于印染工艺，将预涂液按体积比小于90％加入到自挥发成膜涂料中，在形成稳定乳液或溶液后，保证pH值<7之后即可保证预涂液的功能性。配制后的溶液在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为其他颜色如蓝、绿、黄、红。印染工艺中选黏合成分，包括但不限于：丙烯酰胺、丙烯酰胺衍生物、N,N-亚甲基二丙烯酰胺、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正丙酯、2-乙基丙烯酸己酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基苯磺酸钠、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈。黏合剂还可以是丁苯乳胶、丁静乳胶，海里柴林黏合剂、N-羟甲基丙烯酸按、己二胺环氧氯丙烷缩合体、六氢-1，3，5-三丙烯酰三氮苯、2，4，6-三环氮乙烷三氮苯。
染色工艺：
其中，固色剂Y(双氰胺甲醛树脂水溶性初缩体)、聚胺树脂化合物固色剂，高分子有机化合物染料，包括酸性染料、活性染料。染色：将染料用体积比10-70％加入到水中，放入纯棉织物，在室温下，1-3小时内升温到100℃染色；然后加入元明粉共2g/L；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过，在120-170℃烘干1-5分钟。然后水洗。
固色：将染色好的织物加入到固色液中，固色液中含有30g/L固色剂，2ml/L冰醋酸；在该固色液里50-60℃下，30分钟处理，得到织物经过水洗，150-200℃烘干。然后水洗、皂洗、烘干。得到如图例的样品。
印染是将染色液中加入黏合剂，通过丝印或辊涂将染料涂在织物上，再使用汽蒸固着(102-104℃，4-6分钟)。
或者制得印染乳液，将乳液加到网孔版或滚筒上，印出设计图案，再将布料在100℃-130℃烘烤2分钟。
与酸性染料与活性染料混合使用：将配好的染料液体与2g/L酸性和或活性染料配色共染。
实施例1：
胶体的制备与判断：
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，再加入PEG(分子量5000)20g和钨酸钠2g，通过磁力搅拌直至完全溶解，加入2mol/L的稀硫酸至pH值1，保持酸性，并完全溶解，长时间静置12小时以上不出现沉淀的澄清溶液，即得前驱液。
判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的1。
实施例2
在反应烧瓶中加入50ml去离子水和50ml乙醇澄清混合溶剂，再加入PEG(分子量2000)40g和钨酸钠3g，通过磁力搅拌直至完全溶解，加入稀硫酸pH调节到3，完全溶解，长时间静置24小时保持澄清。即得到前驱液。然后加入壳聚糖1g与十六烷三甲基溴化铵0.2g，判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的2。
实施例3
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，加入PEG(分子量20000)10g和钨酸钠1g，通过磁力搅拌至完全溶解，加入稀硝酸pH调节到4，长时间静置36小时保持澄清，为前驱液。再加入BASFPluronic F108高分子2g和苯磺酸钠0.5g待溶解。判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的3。
实施例4
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，加入PEO-PPO-PEO(分子量12700)20g和钨酸铵2g，通过磁力搅拌至溶解，加入稀盐酸pH调至5，长时间24小时保持澄清，为前驱液。再加入BASFL43高分子2g与十六烷基苯磺酸钠。判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的4。
实施例5
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，加入PEO-PPO(分子量2000)10g和仲钨酸铵2g，通过磁力搅拌至溶解，加入稀硫酸pH调至6，长时间36小时保持澄清，为前驱液。再加入聚乙烯吡咯烷酮0.5g和BASF RPE31101g直到稳定。判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的5。
实施例6
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，加入PEO-PPO(分子量2000)10g和仲钨酸铵2g，通过磁力搅拌至溶解，加入柠檬酸pH调至6，长时间36小时保持澄清，为前驱液。再加入聚乙烯吡咯烷酮0.5g和BASF RPE31101g直到稳定。判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的6。
实施例7
在反应烧瓶中加入100ml去离子水，加入PEG(分子量2000)10g和钨酸铵2g，通过磁力搅拌至溶解，加入聚丙烯酸(分子量3000)30ml，再用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸将pH调至6，长时间36小时保持澄清，为前驱液。再加入聚乙烯吡咯烷酮0.5g和BASF RPE31101g直到稳定。判断标准：在光强10mW/cm2的UV灯照射下10秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化，由澄清透明变为深蓝色。其紫外可见光谱为附图1中的7。
实施例8
染料制备：
将前驱液中再加入10ml乙醇和10ml正硅酸乙酯，形成乳液，添加黏附剂γ-环糊精0.5g依然形成稳定乳液。挥干后形成透明机械强度良好的透明薄膜(雾度<5％)。该膜在可见光下透明，在光强10mW/cm2的UV灯照射下5秒钟内，会有肉眼可见的颜色变化。或经其他相对较弱的紫外光照射下，会在10分钟内改变颜色(如太阳光)，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明，光谱见附图1中的8。
实施例9
染料制备：
反应器中加入100ml去离子水，加入带有聚环氧乙烷和乙烯双键官能团的高分子聚合物二乙二醇二甲基丙烯酸酯1.3克，硫酸调节pH值到2，待澄清加入钨酸钠2g，静置不沉淀可作为前驱液。再加入乙基纤维素1g，在染色之后，该织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成，光谱见附表图1中的9。
实施例10
染料制备：
反应器中加入100ml去离子水，加入带有聚环氧乙烷和乙烯双键官能团的高分子聚合物二乙二醇二甲基丙烯酸酯1.3克，硫酸调节pH值到2，待澄清加入钨酸钠2g，静置不沉淀可作为前驱液。再加入羟丙基甲基纤维素2g，在染色之后，该织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成，光谱见附图1中的10。
实施例11
染料制备：
反应器中加入100ml去离子水，加入带有聚乙二醇(200)和乙烯双键官能团的高分子聚合物二乙二醇二甲基丙烯酸酯1.3克，硫酸调节pH值到2，待澄清加入钨酸钠2g，静置不沉淀可作为前驱液。在前驱液中加入N,N-亚甲基二丙烯酰胺0.26克，再加入紫外引发剂二苯甲酮0.3g，在印染前在UV灯曝光下成乳液。染色后该涂料在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的11。
实施例12
染料制备：
反应器中加入100ml去离子水，加入带有环氧乙烷(ethylene oxide)官能团的高分子聚合物F127 1.3克，聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸2克，加热50℃，30分钟后反应呈澄清透明染液。该染液在可见光下透明，再加入聚氨酯水性胶形成乳液，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。将该乳液涂抹在织物表面，再用120℃烘干，得到均匀变色回色俱佳的织物样品。其光谱见附图1中的12。
实施例13
染料制备：
反应器中加入100ml去离子水，加入带有ethylene oxide(环氧乙烷)和乙烯双键官能团的高分子聚合物二乙二醇二甲基丙烯酸酯1.3克，聚丙烯酸10g。该染液在可见光下透明，再加入乙基羟乙基纤维素1g，经搅拌均匀形成乳液。经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。用刮板将乳液透过丝网均匀涂抹在织物表面，经加热110℃烘干后，得到均匀变色回色俱佳的样品。其光谱见附图1中的13。
实施例14
染料使用方法的制备与判断：
反应器中加入100ml去离子水，将染料以50％加入(与去离子水的体积比，以下实施例相同)，再放入纯棉织物，在室温下，3小时内升温到100℃染色；保持100℃1小时，加入元明粉共2g/L(按照染料和水的体积之和计算以下实施例相同)；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过，烘干170℃，1分钟。该染后织物在可见光下透明，经微弱5mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的14，在弱紫外灯下变色光谱图如附图2.光谱吸收变化随时间变化。
实施例15
染料使用方法的制备与判断：
反应器中加入100ml去离子水，将染料以60％加入，再放入丝织物，在室温下，2小时内升温到95℃染色；加入元明粉共3g/L；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过后，烘干160℃，2分钟。该染后织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的15。
实施例16
染料使用方法的制备与判断：
反应器中加入100ml去离子水，将染料以50％加入，再放入丝织物，在室温下，1小时内升温到90℃染色；加入元明粉共2g/L；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过后，烘干150℃，3分钟。该染后织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的16。
实施例17
染料使用方法的制备与判断：
反应器中加入100ml去离子水，将染料以40％加入，再放入丝织物，在室温下，30分钟内升温到95℃染色；加入元明粉共2g/L；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过后，烘干140℃，5分钟。该染后织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的17。
实施例18
染料使用方法的制备与判断：
反应器中加入100ml去离子水，将染料以体积比30％加入水中，再加入黄色酸性染料0.2g，再放入丝织物，在室温下，60分钟内升温到100℃染色；加入元明粉共2g/L；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过后，烘干180℃，1分钟。该染后织物在可见光下透明，经微弱20mW/m2紫外光照射会在10分钟内改变颜色，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。该过程可以由户外自然太阳光刺激完成。其光谱见附图1中的18.
将染色好的织物加入到固色液中(以固色剂Y为例)，固色液中含有30g/L固色剂，2ml/L冰醋酸；在该固色液里60℃下，30分钟处理，得到织物经过水洗，200℃烘干。
实施例19
将染色液中以体积比1：1加入自交联成膜的交联剂水基聚酯形成乳液，添加粘附剂γ-环糊精0.5g依然形成稳定乳液。通过丝网印刷方法涂抹在织物基底表面，挥干后形成透明机械强度良好的膜。在光强10mW/cm2的UV灯照射下5分钟内，会有肉眼可见的颜色变化。或经其他相对较弱的紫外光照射下，会在10分钟内改变颜色(如太阳光)，形成深蓝色。在避光处静置20分钟可由深蓝色变回无色透明。
本发明的光致变色染料制成的分散液可以通过多种方法施加到织物上，例如，黏合剂(包括但不局限聚丙烯酸酯)30g、染色涂料25g、尿素5g、交联剂(包括但不局限聚氨酯)3.5g共混形成均匀溶液。用如图3所示涂布方法，为在织物表面采用滚筒方式上染的方法步骤示意图；如图4所示，为采用图案的丝网印版印刷丝印图案的方法步骤示意图。然后培烘130℃，4分钟，再经过水洗皂洗，获得成品。其光谱见附图1中的19。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种使用含钨组合物的方法，所述含钨组合物包括：
水和/或有机溶剂，作为溶剂；
钨酸盐；
酸和/或含有酸基团的有机物/无机物；
以及含有-CH2CH2OH和/或-OH官能团的溶解高分子；
100ml溶剂中加入0.01-5g钨酸盐粉末，同时加入酸和/或含酸基团的有机物/无机物并加入含-CH2CH2OH和/或-OH官能团的溶解高分子2-30g，pH调至1-6，得到染色澄清溶液；
其特征在于：
应用于染色，其中染色如下：
将染色澄清溶液稀释在水中，染色澄清溶液和水体积比为10％-80％，放入织物，在室温下，1-3小时内升温到90-100℃染色；升温到达100℃后，加入元明粉；再将织物经过浸染染液后经轧辊轧过，在120-170℃烘干1-5分钟；固色：将染色好的织物加入到固色液中，固色液中含有30g/L固色剂以及2ml/L冰醋酸，固色剂是含醛和/或无醛固色液；在该固色液里50-60℃下，30分钟处理，得到织物经过水洗，150-200℃烘干；经过水洗、皂洗得到样品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，有机溶剂包括：乙醇、异丙醇、丙酮的一种或多种；用量为溶剂的质量百分比的50％以下。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钨酸盐为钨酸钠，钨酸铵，仲钨酸铵，偏钨酸铵的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸或含有酸基团的有机物/无机物包括：酒石酸、乙二胺四乙酸、丁烷四羧酸、草酸、柠檬酸、苯磺酸、丙烯酸、聚丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)、硝酸、盐酸、硫酸的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还能加入表面活性剂和/或黏附剂，直到形成稳定乳液。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂包括：溴化十六烷三甲基铵、十六烷基苯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、苯磺酸钠、含氟表面活性剂，与溶剂质量比在30％以下。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述黏附剂包括：醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、聚乙烯醇、聚氨酯、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、黄原胶、明胶、环糊精、丙烯酸丁酯、丙烯腈。
8.如权利要求1-7任意一项所述方法中的含钨组合物在织物基底上的应用，所述织物基底包括：棉麻织物。
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