CN106336831A - 鞋帮包海绵用白色粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种鞋帮包海绵用白色粘合剂。本发明用水作为分散介质，该胶粘剂主要用于粘合胶鞋统口包海绵与鞋帮，采用这种胶粘剂能使鞋帮、统口海绵的防渗透性获得提高，由于减少了胶粘剂中大分子材料的用量，增加表面活性剂的用量，因此提高了胶粘剂对布面的浸润性能。表面活性材料消除了鞋帮包海绵用白色粘合剂对致密布面的表面张力，使胶粘剂轻易地从布面渗透进入布纹之中，形成一层胶粘剂浆体，将鞋帮面布纤维绑缚在胶粘剂浆体之中，使胶粘剂浆体对鞋帮面布牢固附着。羧甲基纤维钠经水溶胀后形成的高分子对疏松的面布有搭桥作用，阻止粘合剂向疏松的布层缝隙中渗透，使胶粘剂在布面的堆积加厚，提高胶粘剂与围条胶片的粘合效果。

Description

鞋帮包海绵用白色粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种橡胶材料制备领域，尤其是一种鞋帮包海绵用白色粘合剂及其制备方法。

背景技术

胶鞋的鞋帮包海绵胶粘剂，其用途是粘合胶鞋帮面与鞋帮统口海绵，使胶鞋统口海绵与鞋帮形成牢固的整体。判定鞋帮包海绵胶胶粘剂性能的主要指标是胶鞋帮面布与鞋帮统口海绵粘合后，两者粘合部位不产生离口脱离胶，在鞋帮缝制过程中两者不会产生分离。

一般情况下，白色鞋胶鞋的包海绵粘合胶浆是以橡胶混炼胶为溶质、以有机溶剂作溶剂的溶剂型胶浆，溶剂型胶浆通常以120#汽油或甲苯等为溶剂，胶浆的主要原料是天然橡胶的塑炼胶及有关配合剂。溶剂型胶浆存在加工难度大、能耗多、成本高、加工周期长、毒性大等缺点，同时还有初粘强力低、终粘强度小的质量缺陷，在产品生产过程中易导致胶鞋透胶、鞋帮发黄等质量问题，导致产品合格率低。

发明内容

本发明的目的是：提供一种鞋帮包海绵用白色粘合剂及其制备方法，它提高鞋帮与统口包海绵的粘合牢度，降低生产成本，减小胶粘剂的毒性，同时解决粘合浆发黄的问题，以克服现有技术的不足。

本发明是这样实现的：鞋帮包海绵用白色粘合剂，按照重量份计算，它包括以天然乳胶100份、超微乳高粘树脂28-32份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5-6份、水基硫化体系18-22份、水基钛白粉悬浊液6-8份及渗透剂JFC1-1.2份为制备原料；每20份水基硫化体系包括1份氢氧化钾、1份硫磺、1.5份硫化促进剂TMTD、1.2份纳米氧化锌、0.5份扩散剂、0.3份防老剂MB、0.5份防老剂SP-C、0.5份酐酪素及13.5份软水组成；每5.5份5％羧甲基纤维素钠水溶胀体包括5.2份软水、0.27份羧甲基纤维素钠、0.005份防霉剂BCM及0.025份氢氢化钾组成；每7份水基钛白粉悬浊液由锐钛型钛白粉4份、群青0.02份、永固紫0.02份、氢氧化钾0.15份、扩散剂NNO 0.1份、干酪素0.1份、硼砂0.01份及软水2.6份组成。

更优选的方案是，它包括以天然乳胶100份、超微乳高粘树脂30份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基硫化体系20份、水基钛白粉悬浊液7份及渗透剂JFC1-1.2份为制备原料。

还包括质量百分比浓度为50％的平平加水溶液4-6份。

鞋帮包海绵用白色粘合剂的制备方法，按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：

1)水基硫化体系的制备：用占软水质量35-45％量的软水溶解氢氧化钾，再依次加入硫磺、硫化促进剂TMTD、纳米氧化锌、扩散剂、防老剂MB、防老剂SP-C及酐酪素，最后将剩余的软水加入，搅拌均匀，在球磨罐中密封球磨3-4小时，获得水基硫化体系；

2)5％羧甲基纤维素钠水溶胀体制备：将羧甲基纤维素钠、防霉剂BCM及氢氢化钾加入软水中，搅拌至形成均匀粘稠体，获得5％羧甲基纤维素钠水溶胀体；

3)水基钛白粉悬浊液的制备：将锐钛型钛白粉、群青、永固紫、氢氧化钾、扩散剂NNO、干酪、硼砂及软水依次加入球磨罐中，球磨旋转4-5小时，获得水基钛白粉悬浊液；

4)鞋帮包海绵用白色粘合剂：在天然乳胶、水基硫化体系、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体及水基钛白粉悬浊液混合后，搅拌均匀后再加入超微乳高粘树脂及渗透剂JFC，再次搅拌均匀，再存放2小时以上，即得鞋帮包海绵用白色粘合剂。

发明人在研制本发明的过程中解决了以下问题：

1、胶粘剂与鞋帮、统口海绵的防渗透稳定与粘合剂发黄问题。

1)防渗透性：

鞋帮包海绵用白色粘合剂如果对不同规格鞋帮面布的渗透和反渗透性能不一致，就难以实现对不同规格鞋帮面布的粘合。这就需要研究鞋帮包海绵用白色粘合剂对鞋帮布面的渗透性能和反渗透性能，使胶粘剂涂刷在鞋帮布面上时，产生合理的足够需要的渗透度。

不同的白色鞋帮面布，由于其经纱和纬纱密度不同、粗细不同、织法不同，导致鞋帮面布的密度不同、布面粗糙度不同、纱线之间的距离不同，布面化学性质也不相同。这些差异，都会引起鞋帮包海绵用白色粘合剂对布料表面的浸润性和渗透性不同。最终导致胶粘剂对布料的附着程度不同。

当布料的经纱和纬纱的直径较细、粗度低、布料编织密度大时，布料的表面就比较致密，鞋帮包海绵用白色粘合剂由于对该种布料渗透浸润能力低，对布的附着程度就差，所生产的胶鞋粘合强度就较低。针对此种情况，发明人采取的方法是减少胶粘剂中大分子材料的用量，增加表面活性剂——参透剂JFC的用量，提高胶粘剂对布面的浸润性能。表面活性材料—渗透剂对这种布料的渗透浸润贡献较大，消除了鞋帮包海绵用白色粘合剂对致密布面的表面张力，使胶粘剂轻易地从布面渗透进入布纹之中，形成一层胶粘剂浆体，这样，胶鞋硫化后胶粘剂在布面下形成一层硫化胶层，与表面的胶粘剂主体构成统一体，并将鞋帮面布纤维绑缚在胶粘剂浆体之中，使胶粘剂浆体对鞋帮面布牢固附着。

当布料的经纱和纬纱的直径较粗、粗度高、布料编织密度小时，布料的表面就比较粗糙、疏松，鞋帮包海绵用白色粘合剂对该种布料渗透浸润性高，易于形成过度渗透，胶粘剂浆体绝大部分都会渗入到布的缝隙中，而附着在布表面上的胶粘剂浆体就很少。这种情况产生两个结果，一是布面上胶粘剂附着量低，与贴合胶部件的粘合性差，同时还伴随有产品透胶的质量问题。经过大量试验得出，羧甲基纤维钠经水溶胀后形成的高分子对疏松的面布有搭桥作用，阻止粘合剂向疏松的布层缝隙中渗透，使胶粘剂在布面的堆积加厚，提高胶粘剂与围条胶片的粘合效果。

2)稳定性

鞋帮包海绵用白色粘合剂是用于胶鞋生产的，首先要保证胶粘剂和鞋帮与胶鞋统口海绵在粘合牢固的前提下，不产生透胶，本胶粘剂采用5％羧甲基纤维素钠水溶胀体进行增稠，减少事剂对海绵的渗透性，而羧甲基纤维素钠水溶胀体的稳定度成为影响粘合剂质量的关键因素。

发明人研究了酸碱环境与羧甲基纤维素钠水溶胀体稳定度的对应关系，得出了：羧甲基纤维素钠水溶胀体的酸性越高，粘合强度越低，并且有存放过程中产生质变，而碱性处于合理的范围则羧甲基纤维素钠水溶胀体稳定度越好。使鞋帮与统口海绵粘合牢度既好又稳定，充分保障鞋帮的缝隙制质量。

表1碱用量对5.5份羧甲基纤维素钠水溶胀体稳定度的影响

通过表1可知，5.5份羧甲基纤维素钠水溶胀体使用0.025份氢氧化钾能确保其足够的稳定时间，充分保证粘合剂不透浆、不发黄，有充足的安全操作时间同时确保胶鞋粘合牢度既高又稳定。

2、易涂刷施工性能

水性包海绵粘合剂，在刷浆应用过程中，一般存在刷浆操作困难性，主要是粘合剂对鞋帮面布及海绵材料的摩擦力较大，在涂刷过程中较费力，增加人工劳动强度。本发明采用向粘合剂中增加平平加O，达到提粘合剂涂刷性能的目的。

四、鞋帮包海绵用白色粘合剂的配方研究

1、鞋帮包海绵用白色粘合剂的主体配方研究

1)制备方法：在天然乳胶100份中加入、水基硫化体系20份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基钛白粉悬浊液7份搅拌均匀，再加入超微乳高粘树脂30份及渗透剂1.1份搅拌均匀，再存放2小时以上，即得鞋帮包海绵用白色粘合剂。

2)配方实验数据

表2

表2得出，鞋帮包海绵用白色粘合剂的最佳配方为：天然乳胶100份、水基硫化体系20份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基钛白粉悬浊液7份超微乳高粘树脂30份。

3)制备工艺研究：

表3

从表3得出，最佳配制工作程序为：在天然乳胶100份中加入、水基硫化体系20份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基钛白粉悬浊液7份搅拌均匀，再加入50％平平加5份超微乳高粘树脂30份，渗透剂JFC1.1份，搅拌均匀，再存放2小时以上。

2、鞋帮包海绵用白色粘合剂体系研究

(1)20份水基硫化体系的制备：用40％的软水(约5份)溶解1份氢氧化钾，然后依次加入1份硫磺、1.5份硫化促进剂TMTD、1.2份纳米氧化锌、0.5份扩散剂、0.3份防老剂MB、0.5份防老剂SP-C、0.5份酐酪素，再加入8.5份软水，搅拌均匀，在球磨罐中密封球磨3.5小时而得；

表4 20份水基硫化体系基本配方试验

表5 20份水基硫化体系球磨时间试验

序号	球磨时间(小时)	水基硫化体系性能
			1	<1	不稳定，没分散
2	1.5	分散不良
			3	2.5	稳定度不足
4	3.5	分散良好、稳定度高
			5	4.5	分散良好、稳定度高
6	5.5	分散良好、稳定度高

表5显示，水基硫化体系球磨时间必须3.5才能满足要求，而超过时间，能耗增加，故优选球磨时间3.5小时。

(2)经过试验得出，每5.5份5％羧甲基纤维素钠水溶胀体制备：将0.27份羧甲基纤维素钠、0.005份防霉剂BCM、0.025份氢氢化钾加入5.2份的软水中搅拌至形成均匀粘稠体即得；

(3)7份水基钛白粉悬浊液的制备：

A)配方试验：

表6 7份水基钛白粉悬浊液配方试验

B)球磨时间试验

表7球磨时间与混合料性能

从表6、表7得知，7份水基钛白粉悬浊液最佳配方为：锐钛型钛白粉4份、群青0.02份、永固紫(红)0.02份、氢氧化钾0.15份、扩散剂NNO0.1份、干酪素0.1份、硼砂0.01份、软水2.6份。制作工艺为将各材料依次加入球磨罐子中，旋转4.5小时而得。

3、试验结论

通过表2-表7得出，在天然乳胶100份中加入、水基硫化体系20份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基钛白粉悬浊液7份、50％平平加水溶液2份。搅拌均匀，再加入超微乳高粘树脂30份，渗透剂1.1份搅拌均匀，再存放2小时以上，即得鞋帮包海绵用白色粘合剂。

由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本发明用水作为分散介质，该胶粘剂主要用于粘合胶鞋统口包海绵与鞋帮，采用这种胶粘剂能使鞋帮、统口海绵的防渗透性获得提高，由于减少了胶粘剂中大分子材料的用量，增加表面活性剂——渗透剂JFC的用量，因此提高了胶粘剂对布面的浸润性能。表面活性材料对这种布料的渗透浸润贡献较大，消除了鞋帮包海绵用白色粘合剂对致密布面的表面张力，使胶粘剂轻易地从布面渗透进入布纹之中，形成一层胶粘剂浆体，这样，胶鞋硫化后胶粘剂在布面下形成一层硫化胶层，与表面的胶粘剂主体构成统一体，并将鞋帮面布纤维绑缚在胶粘剂浆体之中，使胶粘剂浆体对鞋帮面布牢固附着。羧甲基纤维钠经水溶胀后形成的高分子对疏松的面布有搭桥作用，阻止粘合剂向疏松的布层缝隙中渗透，使胶粘剂在布面的堆积加厚，提高胶粘剂与围条胶片的粘合效果，也一并解决了粘合剂发黄的问题。本发明简单易行，成本低廉，使用效果好。

具体实施方式

本发明的实施例：鞋帮包海绵用白色粘合剂，按照重量份计算，它包括以天然乳胶100份、超微乳高粘树脂30份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基硫化体系20份、水基钛白粉悬浊液7份、质量百分比浓度为50％的平平加水溶液5份及渗透剂JFC1.1份为制备原料；每20份水基硫化体系包括1份氢氧化钾、1份硫磺、1.5份硫化促进剂TMTD、1.2份纳米氧化锌、0.5份扩散剂、0.3份防老剂MB、0.5份防老剂SP-C、0.5份酐酪素及13.5份软水组成；每5.5份5％羧甲基纤维素钠水溶胀体包括5.2份软水、0.27份羧甲基纤维素钠、0.005份防霉剂BCM及0.025份氢氢化钾组成；每7份水基钛白粉悬浊液由锐钛型钛白粉4份、群青0.02份、永固紫0.02份、氢氧化钾0.15份、扩散剂NNO 0.1份、干酪素0.1份、硼砂0.01份及软水2.6份组成。

鞋帮包海绵用白色粘合剂的制备方法，按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：

1)水基硫化体系的制备：用占软水质量5份软水溶解氢氧化钾，再依次加入硫磺、硫化促进剂TMTD、纳米氧化锌、扩散剂、防老剂MB、防老剂SP-C及酐酪素，最后将剩余的软水加入，搅拌均匀，在球磨罐中密封球磨3.5小时，获得水基硫化体系；

2)5％羧甲基纤维素钠水溶胀体制备：将羧甲基纤维素钠、防霉剂BCM及氢氢化钾加入软水中，搅拌至形成均匀粘稠体，获得5％羧甲基纤维素钠水溶胀体；

3)水基钛白粉悬浊液的制备：将锐钛型钛白粉、群青、永固紫、氢氧化钾、扩散剂NNO、干酪、硼砂及软水依次加入球磨罐中，球磨旋转4.5小时，获得水基钛白粉悬浊液；

4)鞋帮包海绵用白色粘合剂：将100份天然乳胶、20份水基硫化体系、5.5份5％羧甲基纤维素钠水溶胀体、7份水基钛白粉悬浊液及5份质量百分比浓度为50％的平平加水溶液混合后，搅拌均匀后再加入超微乳高粘树脂及渗透剂JFC，再次搅拌均匀，再存放2小时以上，即得鞋帮包海绵用白色粘合剂。

所得的鞋帮包海绵用白色粘合剂具有很高的稳定性，能对多规格鞋帮面布进行粘合，具有较高的初粘性与终粘力，并实现了胶粘剂与鞋帮正硫化合。

用鞋帮包海绵粘合剂的应用：用涂胶刷将制备的鞋帮包海绵用白色粘合剂涂刷在待粘合布料上，胶粘剂在55～60℃条件下干燥45～50min后，再将胶鞋鞋帮与包海绵刷浆部分粘合在一起。

Claims (4)

1.一种鞋帮包海绵用白色粘合剂，其特征在于：按照重量份计算，它包括以天然乳胶100份、超微乳高粘树脂28-32份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5-6份、水基硫化体系18-22份、水基钛白粉悬浊液6-8份及渗透剂JFC1-1.2份为制备原料；每20份水基硫化体系包括1份氢氧化钾、1份硫磺、1.5份硫化促进剂TMTD、1.2份纳米氧化锌、0.5份扩散剂、0.3份防老剂MB、0.5份防老剂SP-C、0.5份酐酪素及13.5份软水组成；每5.5份5％羧甲基纤维素钠水溶胀体包括5.2份软水、0.27份羧甲基纤维素钠、0.005份防霉剂BCM及0.025份氢氢化钾组成；每7份水基钛白粉悬浊液由锐钛型钛白粉4份、群青0.02份、永固紫0.02份、氢氧化钾0.15份、扩散剂NNO 0.1份、干酪素0.1份、硼砂0.01份及软水2.6份组成。

2.根据权利要求1所述的鞋帮包海绵用白色粘合剂，其特征在于：它包括以天然乳胶100份、超微乳高粘树脂30份、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体5.5份、水基硫化体系20份、水基钛白粉悬浊液7份及渗透剂JFC 1.1份为制备原料。

3.根据权利要求1或2所述的鞋帮包海绵用白色粘合剂，其特征在于：还包括质量百分比浓度为50％的平平加水溶液4-6份。

4.一种如权利要求1或2所述的鞋帮包海绵用白色粘合剂的制备方法，其特征在于：按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：

1)水基硫化体系的制备：用占软水质量35-45％量的软水溶解氢氧化钾，再依次加入硫磺、硫化促进剂TMTD、纳米氧化锌、扩散剂、防老剂MB、防老剂SP-C及酐酪素，最后将剩余的软水加入，搅拌均匀，在球磨罐中密封球磨3-4小时，获得水基硫化体系；

2)5％羧甲基纤维素钠水溶胀体制备：将羧甲基纤维素钠、防霉剂BCM及氢氢化钾加入软水中，搅拌至形成均匀粘稠体，获得5％羧甲基纤维素钠水溶胀体；

3)水基钛白粉悬浊液的制备：将锐钛型钛白粉、群青、永固紫、氢氧化钾、扩散剂NNO、干酪、硼砂及软水依次加入球磨罐中，球磨旋转4-5小时，获得水基钛白粉悬浊液；

4)鞋帮包海绵用白色粘合剂：在天然乳胶、水基硫化体系、5％羧甲基纤维素钠水溶胀体及水基钛白粉悬浊液混合后，搅拌均匀后再加入超微乳高粘树脂及渗透剂JFC，再次搅拌均匀，再存放2小时以上，即得鞋帮包海绵用白色粘合剂。