CN106324056A - 一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，该方法中的工作电极以玻碳电极为基底，表面修饰上超声剥离多孔碳，得到超声剥离多孔碳修饰电极，利用该电极可以实现快速，高灵敏的检测氯霉素，其检测限为2.9´10‑9 mol/L。本发明所述方法制备方法简单、成本低、环保。超声剥离多孔碳修饰电极能有效的吸附氯霉素，可显著提高剥离多孔碳修饰电极传感氯霉素的灵敏度。重现性好，抗干扰能力强，可应用于蜂蜜中氯霉素的检测。

Description

一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法
技术领域
本发明涉及氯霉素电化学传感器领域，具体涉及一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法。
背景技术
氯霉素是一种便宜，对多种细菌有显著抑制效果的抗生素，被广泛用做动物和人类传染病的治疗。近年来，氯霉素导致的环境和食品污染问题日益严重。然而氯霉素对人体有严重的副作用，其中主要是括扰乱人体造血系统正常机能导致白血病。因此，实现快速、准确检测氯霉素对生态环境以及人类健康意义重大。
比较成熟的检测氯霉素的方法主要有高效液相色谱、光诱导化学发光、气相-质谱联用和电化学等方法。但这些色谱，质谱或者光谱法都比较耗时、且设备费用昂贵。有些方法还需要复杂的前处理，因此不适合在线及现场分析检测。相对而言，方波阳极溶出伏安法是实现快速、灵敏检测氯霉素一种有效的手段。
在直接电化学检测氯霉素中，工作电极的修饰材料起到增加传感灵敏度和稳定性的重要作用。修饰电极材料应具有电子传输快、电化学活性面积大、铺展性好等特点。本发明首次采用简单的超声手段处理金属有机骨架化合物衍生的多孔碳，合成了一种高比表面积和良好分散性的多孔碳。该超声剥离多孔碳极大地提高了电化学检测氯霉素的灵敏度。
发明内容
本发明目的在于提供一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，该方法中的工作电极以玻碳电极为基底，表面修饰上超声剥离多孔碳，得到超声剥离多孔碳修饰电极，利用该电极可以实现快速，高灵敏的检测氯霉素，其检测限为2.9×10-9mol/L。本发明所述方法制备方法简单、成本低、环保。超声剥离多孔碳修饰电极能有效的吸附氯霉素，可显著提高剥离多孔碳修饰电极传感氯霉素的灵敏度。重现性好，抗干扰能力强，可应用于蜂蜜中氯霉素的检测。
本发明所述的一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，具体操作按下列步骤进行：
制备超声剥离多孔碳修饰电极：
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后倒入50mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉中，以温度5℃/min上升到1000℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳(1)；
b、将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳(1)以1.0mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，密封在厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声4-30小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳(2)；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳(2)以1.0mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取2-8μL的超声剥离多孔碳的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极(4)；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01mol/L氯霉素标准液，以pH 5.0-9.0的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极(4)作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极(4)，铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡1-6min后，在超声剥离多孔碳修饰电极(4)，铂丝，饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6V-0.4V，扫描幅度50mV，脉冲宽度50ms，电位增量4mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，由电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线(3)，以峰电流对氯霉素浓度绘制工作曲线图，通过计算得到待测溶液中氯霉素的浓度。
本发明所述的一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，该方法简单，成本低，环保，该方法中制备的超声剥离多孔碳修饰电极具有高的比表面积和分散性能好的特点，能在玻碳电极上均匀的铺展开，高的比表面积和良好的铺展性可以更大程度的增强工作电极与氯霉素之间的静电吸附力，从而更多的吸附待测溶液中的氯霉素。因此，超声剥离多孔碳修饰电极对氯霉素表现出低检测限，极高的灵敏度以及选择性。
本发明所述的一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，通过方波溶出伏安法测定氯霉素。通过记录超声剥离多孔碳修饰电极上可逆氧化反应峰电流，根据工作曲线计算得到待测溶液中氯霉素的浓度。
附图说明
图1为本发明的超声剥离多孔碳的制备及其修饰电极检测氯霉素的示意图，其中1是金属有机骨架化合物衍生的多孔碳，2是超声剥离多孔碳，3是方波溶出伏安曲线，4是超声剥离多孔碳修饰电极；
图2中a，c为本发明的金属有机骨架化合物衍生多孔碳扫描电子显微镜图，b，d是超声剥离多孔碳的扫描电子显微镜图；
图3为本发明超声剥离多孔碳修饰电极的照片图；
图4为本发明的超声剥离多孔碳的氮气吸附脱附曲线；
图5为本发明超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方波阳极溶出伏安曲线及对应的工作曲线图。
具体实施方式
实施例1
制备超声剥离多孔碳修饰电极
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后将N,N-二甲基甲酰胺溶液倒入50mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉，以温度5℃/min上升到1000℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1；
b、将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1以1.0mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，置于密封的厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声24小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳2；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳2以1.0mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取2μL的超声剥离多孔碳2的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极4；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01mol/L氯霉素标准液，以pH 7.5的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极4作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡1min后，在超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6V-0.4V，扫描幅度50mV，脉冲宽度50ms，电位增量4mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线3(图5)，阳极溶出峰电流随着氯霉素浓度的增加，峰电流也是线性增加的，以峰电流对氯霉素浓度绘制工作曲线图，氯霉素峰电流对浓度的响应线性范围分为小浓度和大浓度两个范围，小浓度范围是0.01-1μmol/L，拟合的线性方程式是：I(μA)＝129.1C(μmol/L)+10.8，相关系数R＝0.991；大浓度线性范围是1-4μmol/L，拟合的线性关系式是：I(μA)＝26.2C(μmol/L)+123.5，相关系数R＝0.992，对氯霉素的检测限(基于3倍噪声)是2.9×10-9mol/L。
实施例2
制备超声剥离多孔碳修饰电极
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后将N,N-二甲基甲酰胺溶液倒入50mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉，以温度5℃/min上升到1000℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1；
b、将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1以1.0mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，置于密封在厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声12小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳2；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳2以1.0mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取5μL的超声剥离多孔碳2的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极4；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01mol/L氯霉素标准液，以pH 5.0的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极4作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极(4)，铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡3min后，在超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6V-0.4V，扫描幅度50mV，脉冲宽度50ms，电位增量4mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，由电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线3(图5)，阳极溶出峰电流随着氯霉素浓度的增加，峰电流也是线性增加的，以峰电流对氯霉素浓度做工作曲线，氯霉素峰电流对浓度的响应线性范围分为小浓度和大浓度两个范围，小浓度范围是0.01-1μmol/L，拟合的线性方程式是：I(μA)＝129.1C(μmol/L)+10.8，相关系数R＝0.991；大浓度线性范围是1-4μmol/L，拟合的线性关系式是：I(μA)＝26.2C(μmol/L)+123.5，相关系数R＝0.992，对氯霉素的检测限(基于3倍噪声)是2.9×10-9mol/L。
实施例3
制备超声剥离多孔碳修饰电极
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后将N,N-二甲基甲酰胺溶液倒入50mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉，以温度5℃/min上升到1000℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1；
b、将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1以1.0mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，置于密封的厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声24小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳2；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳2以1.0mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取4μL的超声剥离多孔碳的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极4；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01mol/L氯霉素标准液，以pH 8.0的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极4作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡1min后，在超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6V-0.4V，扫描幅度50mV，脉冲宽度50ms，电位增量4mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，由电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线3(图5)，阳极溶出峰电流随着氯霉素浓度的增加，峰电流也是线性增加的，以峰电流对氯霉素浓度绘制工作曲线图，氯霉素峰电流对浓度的响应线性范围分为小浓度和大浓度两个范围，小浓度范围是0.01-1μmol/L，拟合的线性方程式是：I(μA)＝129.1C(μmol/L)+10.8，相关系数R＝0.991；大浓度线性范围是1-4μmol/L，拟合的线性关系式是：I(μA)＝26.2C(μmol/L)+123.5，相关系数R＝0.992，对氯霉素的检测限(基于3倍噪声)是2.9×10-9mol/L。
实施例4
制备超声剥离多孔碳修饰电极
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后将N,N-二甲基甲酰胺溶液倒入50mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉，以温度5℃/min上升到1000℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1；
b、将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳1以1.0mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，置于密封的厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声24小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳2；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳2以1.0mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取8μL的超声剥离多孔碳2的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极4；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01mol/L氯霉素标准液，以pH 9.0的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极4作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡1min后，在超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6V-0.4V，扫描幅度50mV，脉冲宽度50ms，电位增量4mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，由电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线3(图5)，阳极溶出峰电流随着氯霉素浓度的增加，峰电流也是线性增加的，以峰电流对氯霉素浓度绘制工作曲线图，氯霉素峰电流对浓度的响应线性范围分为小浓度和大浓度两个范围，小浓度范围是0.01-1μmol/L，拟合的线性方程式是：I(μA)＝129.1C(μmol/L)+10.8，相关系数R＝0.991；大浓度线性范围是1-4μmol/L，拟合的线性关系式是：I(μA)＝26.2C(μmol/L)+123.5，相关系数R＝0.992，对氯霉素的检测限(基于3倍噪声)是2.9×10-9mol/L。
实施例5
超声剥离多孔碳修饰电极4抗干扰测试：
将超声剥离多孔碳修饰电极4，铂丝，饱和甘汞电极置于8mL的pH 7.5的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液，然后添加1μmol/L氯霉素，连接到电化学工作站，工作电极浸泡3min后，开始方波溶出伏安扫描，扫描范围是-0.6V-0.4V，由电化学工作站记录峰电流，之后在上述的pH 7.5的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液添加100倍浓度的干扰物质包括Ca2+，Mg2+，Al3+，Fe3+，Zn2+，Co2+，Mn2+，葡萄糖，果糖，半胱氨酸，谷氨酸，抗坏血酸，50倍浓度的尿酸，20倍浓度的对硝基苯酚，对硝基苯甲酸以及10倍浓度的甲硝唑，工作电极浸泡3min后，开始阳极溶出伏安扫描，扫描范围是-0.6V-0.4V，由电化学工作站记录干扰物质存在时的峰电流，对比添加干扰前后氯霉素的峰电流的的变化，干扰物质对氯霉素的方波溶出伏安曲线峰电流影响都在7％以内，所以本发明的制备的超声剥离多孔碳修饰电极4具有很好的抗干扰能力。
实施例6
检测蜂蜜中的氯霉素
从当地超市购买冠生园蜂蜜，称取1.0g蜂蜜溶解在1mL的去离子水中，剧烈搅拌10min，离心取上清液，用30mL乙酸乙酯萃取三次，分离乙酸乙酯，旋转蒸发得到的固体重新溶解在10mL的去离子水中，用0.45μm滤膜过滤，取澄清滤液，该滤液用pH 7.5的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液稀释10倍作为蜂蜜待测样品，移取8mL蜂蜜待测样品放入10mL电解池中，将超声剥离多孔碳修饰电极4，参比电极，对电极的一端分别浸入电解池，将另一端分别连接到电化学工作站上，搅拌浸泡3min，开始方波阳极溶出伏安扫描，扫描范围是-0.6V-0.4V，由电化学工作站记录峰电流，利用工作曲线计算蜂蜜样品中氯霉素的浓度，采用标准加入法计算回收率的方法来评估本发明的氯霉素的实用性。计算得到氯霉素的回收率是96.6-106.0％。本发明所述的方法中的超声剥离多孔碳修饰电极4可以应用于自来蜂蜜中氯霉素的检测。

Claims (1)

1.一种利用超声剥离多孔碳修饰电极检测氯霉素的方法，其特征在于具体操作按下列步骤进行：
制备超声剥离多孔碳修饰电极：
a、将硝酸锌和2,6-萘二羧酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，然后倒入50 mL聚四氟乙烯的反应釜内衬中，套上不锈钢反应釜，放置在温度120 ℃的烘箱中反应20小时，停止反应，等反应釜温度将至室温，过滤，用无水乙醇洗涤，置于温度60 ℃烘箱干燥得到淡黄色的羧酸类金属有机骨架化合物，称取1.0 g的羧酸类金属有机骨架化合物放入瓷舟，将瓷舟放入管式炉中，以温度5 ℃/min上升到1000 ℃，煅烧5小时，得到黑色的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳（1）；
b、 将步骤a合成的金属有机骨架化合物衍生的多孔碳（1）以1.0 mL/mg的浓度分散在N-甲基吡咯烷酮中，密封在厚壁玻璃瓶中，然后放在超声波清洗器中，以40千赫兹，100瓦的功率超声4-30小时，静置2小时后，过滤，无水乙醇洗涤得到超声剥离多孔碳（2）；
c、将步骤b合成的超声剥离多孔碳（2）以1.0 mL/mg的浓度分散在N,N-二甲基甲酰胺中，作为玻碳电极的修饰溶液，将玻碳电极基底表面进行打磨抛光处理，用无水乙醇和去离子水清洗后，移取2-8 μL的超声剥离多孔碳的N,N-二甲基甲酰胺分散液滴涂到玻碳电极上，红外灯下干燥后得到超声剥离多孔碳修饰电极（4）；
电化学检测氯霉素
d、将氯霉素溶解在无水乙醇中，配制0.01 mol/L氯霉素标准液，以pH 5.0-9.0的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠的缓冲溶液0.1 mol/L为背景溶液，以超声剥离多孔碳修饰电极（4）作为工作电极，铂丝作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，分别将超声剥离多孔碳修饰电极（4），铂丝，饱和甘汞电极的一端浸泡于氯霉素溶液中，其另一端连接到电化学工作站，浸泡1-6 min后，在超声剥离多孔碳修饰电极（4）、铂丝及饱和甘汞电极的三电极上加载一个正向扫描电压，扫描范围是-0.6 V-0.4 V，扫描幅度50 mV，脉冲宽度50 ms，电位增量4 mV，吸附在工作电极上的氯霉素首先被不可逆的还原成羟胺形态，然后进一步可逆的发生氧化还原反应，由电化学工作站记录可逆反应中的氧化电流-电压变化情况，得到了电流-电压曲线，测定氯霉素在不同浓度下的方波溶出伏安曲线（3），以峰电流对氯霉素浓度绘制工作曲线图，通过计算得到待测溶液中氯霉素的浓度。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107121402A (zh) * 2017-04-21 2017-09-01 同济大学 一种基于金属有机骨架化合物模拟酶催化特性的水体中氯霉素检测方法
CN107500264A (zh) * 2017-08-12 2017-12-22 海南师范大学 一种榕树叶基生物质多孔碳的制备方法及其在蛋白质（酶）传感器中应用
CN109324097A (zh) * 2018-10-11 2019-02-12 大连大学 一种用于三聚氰胺测定的电极及其应用
CN111595920A (zh) * 2020-05-26 2020-08-28 济南大学 一种生物质衍生多孔碳表面负载聚苯胺用于吡虫啉的电化学检测方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110272031A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-10 Banglin Chen Isoreticular metal-organic framework of the formula Zn4O(FMA)3
CN102325721A (zh) * 2009-03-10 2012-01-18 东洋炭素株式会社 多孔炭及其制造方法
CN104069842A (zh) * 2014-05-22 2014-10-01 浙江大学 多孔碳负载纳米金属氧化物催化剂及其制备方法以及储氢材料
CN104211040A (zh) * 2013-11-14 2014-12-17 中国石油大学(北京) 高比表面积多孔碳纳米棒的制备方法
CN104710965A (zh) * 2015-04-02 2015-06-17 北京科技大学 一种多级孔道碳基复合相变材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102325721A (zh) * 2009-03-10 2012-01-18 东洋炭素株式会社 多孔炭及其制造方法
US20110272031A1 (en) * 2010-04-27 2011-11-10 Banglin Chen Isoreticular metal-organic framework of the formula Zn4O(FMA)3
CN104211040A (zh) * 2013-11-14 2014-12-17 中国石油大学(北京) 高比表面积多孔碳纳米棒的制备方法
CN104069842A (zh) * 2014-05-22 2014-10-01 浙江大学 多孔碳负载纳米金属氧化物催化剂及其制备方法以及储氢材料
CN104710965A (zh) * 2015-04-02 2015-06-17 北京科技大学 一种多级孔道碳基复合相变材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姚显芳 等: "MOFs作为牺牲模板制备纳米多孔碳材料的方法", 《科学通报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107121402A (zh) * 2017-04-21 2017-09-01 同济大学 一种基于金属有机骨架化合物模拟酶催化特性的水体中氯霉素检测方法
CN107121402B (zh) * 2017-04-21 2020-02-14 同济大学 一种基于金属有机骨架化合物模拟酶催化特性的水体中氯霉素检测方法
CN107500264A (zh) * 2017-08-12 2017-12-22 海南师范大学 一种榕树叶基生物质多孔碳的制备方法及其在蛋白质（酶）传感器中应用
CN109324097A (zh) * 2018-10-11 2019-02-12 大连大学 一种用于三聚氰胺测定的电极及其应用
CN111595920A (zh) * 2020-05-26 2020-08-28 济南大学 一种生物质衍生多孔碳表面负载聚苯胺用于吡虫啉的电化学检测方法

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