CN106323893A - 一种钯离子多通道响应探针及其合成方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钯离子多通道响应探针及其合成方法与应用，该探针分子以二茂铁为电信号响应中心、以罗丹明B为光信号响应中心，利用内酰腙桥连接而成，其特色是能够通过紫外、荧光、比色或电化学手段高选择性检测水相中的Pd2+离子，最低检出限为5.06×10‑8M，并可应用于细胞荧光成像。该探针是首例具有光电双活性多通道检测Pd2+离子的探针，可以高效检测不同环境的微量Pd2+离子，检测手段多样、选择性好，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于光电功能材料领域，具体涉及一种钯离子多重响应探针的设计、合成方法及其应用。
背景技术
随着新药开发和有机合成方法学的快速发展，钯作为铂系金属中最重要的催化剂在这些领域得到越来越广泛的应用((1)Magano,J.；Dunetz,J.R.；Chem.Rev.2011,111,2177-2250.(2)Nicolaou,K.C.；Bulger,P.G.；Sarlah,D.Angew.Chem.,Int.Ed.2005,44,4442-4489.(3)Buchwald,S.L.；Mauger,C.；Mignani,G.；Scholz,U.Adv.Synth.Catal.2006,348,23-39.(4)Zeni,G.；Larock,R.C.Chem.Rev.2004,104,2285-2310.(5)Tietze,L.F.；Ila,H.；Bell,H.P.Chem.Rev.2004,104,3453-3516.(6)Lyons,T.W.；Sanford,M.S.Chem.Rev.2010,110,1147-1169.)。然而，由于钯具有优良的配位性能使其容易残留在药物中((1)Reginato,G.；Sadler,P.；Wilkes,R.D.Org.ProcessRes.Dev.2011,15,1396-1405.(2)Wang,L.；Green,L.；Li,Z.；McCabe Dunn,J.；Bu,X.；Welch,C.J.；Li,C.；Wang,T.；Tu,Q.；Bekos,E.；Richardson,D.；Eckert,J.；Cui,J.Org.Process Res.Dev.2011,15,1371-1376.(3)Garner,A.L.；Song,F.；Koide,K.J.Am.Chem.Soc.2009,131,5163-5171.)，同时大量钯催化剂的使用还会严重污染环境。此外，为了减少汽车废气的污染，在汽车催化转换器中也大量使用了钯催化剂((1)Rauch,S.；Hemond,H.F.；Barbante,C.；Owari,M.；Morrison,G.M.；Peucker-Ehrenbrink,B.；Wass,U.Environ.Sci.Technol.2005,39,8156-8162.(2)Zereini,F.；Wiseman,C.；Puttmann,W.Environ.Sci.Technol.2007,41,451-456.)，导致重金属钯随汽车尾气流入环境。无论是残留在药物中的钯，还是进入环境中的钯，都具有危害人类健康的风险。研究表明钯可以与生物体内的DNA、含巯基的氨基酸、蛋白质以及维生素B6等生物分子结合，扰乱相关细胞过程，从而导致人类的健康问题((1)Wataha,J.C.；Hanks,C.T.J.Oral Rehabil.1996,23,309-320.(2)Wiseman,C.L.S.；Zereini,F.Sci.Total Environ.2009,407,2493-2500.(3)Kielhorn,J.；Melber,C.；Keller,D.；Mangelsdorf,I.Int.J.Hyg.Environ.Health.2002,205,417-432.)。因此，控制重金属钯的使用，尤其是研究科学可靠的方法监测残留在药物中以及流入环境中的重金属钯，对保障人类的健康具有重要的意义。
目前，关于微量重金属钯离子的监测研究主要集中在设计合成具有选择性好、灵敏度高的荧光传感器方面((1)Zhou,L.；Wang,Q.；Zhang,X.B.；Tan,W.Anal.Chem.2015,87,4503-4507.(2)Huang,Q.；Zhou,Y.；Zhang,Q.；Wang,E.；Min,Y.；Qiao,H.；Zhang,J.L.；Ma,T.S.Sens.Actuators B:Chem.2015,208,22-29.(3)Reddy,G.U.；Ali,F.；Taye,N.；Chattopadhyay,S.；Das,A.Chem.Commun.2015,51,3649-3652.)，但这类传感器是基于单一光学信号响应进行检测，手段相对单一，应用范围受到一定的限制。解决上述问题的方法之一是结合荧光传感器与电化学传感器的优点，设计合成具有光电活性的新型多通道响应探针，以实现在不同条件下通过多种手段高选择性、高灵敏度监测Pd2+离子的目的。然而，这种同时具有光、电活性传感器的研究很少(Caballero,A.；Espinosa,A.；Tárraga,A.；Molina,P.J.Org.Chem.2008,73,5489-5497.)，尤其是针对Pd2+离子的光电活性多通道检测探针研究迄今未见报道。
基于罗丹明类染料的开/关型荧光探针，具有荧光量子产率高、摩尔消光系数大、发射和吸收波长均在可见光区等特点。由于罗丹明的螺内酰胺结构不显示荧光，但具有一定的张力，与重金属离子结合后，内酰胺环中的氮原子发生质子化，引发螺环中心的C-N键断裂，进行电荷重排形成更加稳定的刚性平面大π键结构，导致立即发射荧光，并伴随明显的颜色变化，使罗丹明成为设计合成荧光探针的理想基团((1)Kim,H.N.；Lee,M.H.；Kim,H.J.；Kim,J.S.；Yoon,J.Y.Chem.Soc.Rev.2008,37,1465-1472.(2)Hu,Z.Q.；Lin,C.S.；Wang,X.M.；Ding,L.；Cui,C.L.；Liuand,S.F.；Lu,H.Y.Chem.Commun.2010,46,3765-3767.(3)Chen,X.；Pradhan,T.；Wang,F.；Kim,J.S.；Yoon,J.Chem.Rev.2012,112,1910-1956.(4)Egorova,O.A.；Seo,H.；Chatterjee,A.；Ahn,K.H.Org.Lett.2010,12,401-403.)。此外，二茂铁具有优异的电化学性质，是设计合成电化学传感器的优选基团((1)Zapata,F.；Caballero,A.；Espinosa,A.；Tárraga,A.；Molina,P.Inorg.Chem.2009,48,11566-11575.(2)Alfonso,M.；Tárraga,A.；Molina,P.Dalton Trans.2010,8637-8645.(3)Romero,T.；Caballero,A.；Espinosa,A.；Tárraga,A.；Molina,P.Dalton Trans.2009,2121-2129.)。因此，亟需将它们组合设计、合成具有高选择性、高灵敏度的新型光电活性探针，实现对特定重金属离子的多通道检测，尤其是提高对Pd2+离子的检测效率，扩展其应用范围。
发明内容
本发明旨在针对上述技术分析中存在的问题，发展了一种基于二茂铁和罗丹明B的多通道响应探针分子，并应用于不同情况下高灵敏度、高选择性检测Pd2+离子。该探针的特色是以二茂铁为电信号响应中心、以罗丹明B为光信号响应中心，通过内酰腙桥连接而成，具有电化学、紫外、荧光等信号响应功能，可高选择性检测Pd2+离子，最低检出限为5.06×10-8M,并可应用于细胞荧光成像。与现有技术相比，该探针是首例具有光电双活性多通道检测Pd2+离子的探针，可以高效检测不同环境的微量Pd2+离子，检测手段多样、选择性好，尤其是可以检测水相中Pd2+以及用于细胞成像检测微量Pd2+离子，应用前景广阔。
本发明采用如下技术方案：
本发明的第一个目的是提供一种检测钯离子的多通道响应探针，该探针的结构式如式1所示：
本发明探针的设计：采用电化学探针和荧光探针组合连接技术，将具有优良电化学功能的二茂铁和具有优异荧光性能的罗丹明B通过内酰腙桥连接成新型光、电活性探针，目的是实现多通道检测，提高检测效率。
本发明的第二个目的是提供所述检测钯离子的多通道响应探针的合成方法，包括以下步骤：以罗丹明B为原料，与水合肼反应得到罗丹明B内酰肼，然后在溶剂中与二茂铁甲醛缩合得到该探针。
优选的，两步反应溶剂均为乙醇。
优选的，两步反应的温度均为50～100℃，进一步优选的为80℃。
优选的，所述缩合反应的催化剂为有机酸，进一步优选的为冰醋酸。
其中，所述罗丹明B内酰肼的制备方法，包括以下步骤：称取设定量的罗丹明B，用乙醇溶解，加入过量的水合肼，搅拌加热回流，反应结束后分离得罗丹明B内酰肼。
二茂铁-罗丹明探针的制备方法，包括以下步骤：取设定量的罗丹明B内酰肼和二茂铁甲醛溶于乙醇，在醋酸催化下加热回流，薄层层析跟踪，反应结束后分离得二茂铁-罗丹明探针。
本发明的第三个目的是提供上述探针在检测钯离子中的应用；本发明的探针能通过紫外、荧光、比色或电化学手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子。
本发明通过紫外手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：
(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；
(2)测量所述检测体系的紫外吸收光谱，以确定所述样品中Pd2+离子的含量。
本发明通过荧光手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：
(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；
(2)测量所述检测体系的荧光发射光谱，以确定所述样品中Pd2+离子的含量。
本发明通过比色手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：
(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；
(2)通过比较或测量所述检测体系颜色改变程度来确定Pd2+离子的含量。
本发明通过电化学手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：
(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；
(2)测量所述检测体系的电化学性质，以确定所述样品中Pd2+离子的含量。
电化学测定采用标准单室三电极体系，以n-Bu4NClO4为支持电解质、乙醇为溶剂，在室温条件下利用循环伏安(CV)进行测定所述体系的电化学性质。
检测条件对检测结果存在一定的影响，从检测结果的灵敏性和准确性来讲，优选的，本发明通过紫外、荧光、比色手段检测时所用的溶剂为THF和水混合溶剂，优选的比例为1:3～5(v:v)，进一步优选为1:4；探针与Pd2+离子结合前后的溶液颜色由浅黄色变为红色。电化学测定所用的溶剂为乙醇、乙腈、THF和水中的一种或两种组合，优选的溶剂为乙醇和水的混合溶液。
针对比色手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子，本发明还提供一种浸含所述探针的Pd2+离子检测试纸。其制备方法包括：将条形定量滤纸浸入一系列设定浓度的探针溶液中，取出，干燥，得到检测试纸。使用方法为：将所述检测试纸与待测样品充分接触后，比较或测量颜色变化，确定Pd2+离子的含量。
经过大量实验分析验证，探针检测水相中的Pd2+离子时，至少不受下列离子的干扰：Zn2+,Pt2+,Pb2+,Cd2+,Co2+,Hg2+,Ni2+,Fe2+,Cu2+,Sn2+,La3+,Ce3+,Er3+,Tb3+,Fe3+,Ca2+,Mg2+,K+,Na+,Li+,F-,Br-,NO3 -,HSO4 -,H2PO4 -，表明选择性好。
本发明所合成的探针分子，其检测性能采用以下过程进行评价：
紫外光谱评价：首先分别配制一定浓度的探针分子THF溶液和一定浓度的不同金属离子的水溶液，然后取一定摩尔量的探针分子THF溶液与过量的金属离子水溶液混合，并用去离子水稀释至2.5×10-5M，分别测定其紫外吸收光谱。结果表明，只有加入Pd2+离子，探针分子的紫外吸收光谱才发生明显的变化，在560nm处出现新的强紫外吸收峰，说明探针分子可高选择性与Pd2+离子配位。
在此基础上，通过紫外滴定技术测得探针分子与Pd2+离子的结合常数为7.70×105M-1，最低检出下限为5.06×10-8M。
荧光光谱评价：首先分别配制一定浓度的探针分子THF溶液和一定浓度的不同金属离子的水溶液，然后取一定摩尔量的探针分子THF溶液与过量的金属离子水溶液混合，并用去离子水稀释至2.5×10-5M，在550～700nm范围内分别测定其荧光发射光谱(激发波长为520nm)。结果表明，探针分子仅对Pd2+离子具有荧光响应，在585nm处出现强的荧光发射峰，而对其他离子均无响应，说明探针分子是特异性检测Pd2+离子的荧光探针。
电化学评价：电化学测定采用标准单室三电极体系，以n-Bu4NClO4为支持电解质、乙醇为溶剂，在室温条件下利用循环伏安(CV)测定探针分子及其在不同金属离子存在下的电化学性质。结果表明，探针分子具有准可逆的电化学性质，其半波电位(E1/2)为550mV，满足电化学传感器的要求；在探针分子溶液中加入Pd2+离子水溶液以后，其半波电位向负极移动了60mV，说明探针分子可以电化学识别Pd2+离子，其选择性表现为加入其他离子后其半波电位没有明显的变化。
所述探针还能通过活体细胞荧光成像来检测生物体系中的Pd2+离子。其应用方法包括以下步骤：
将细胞采用设定浓度的PdCl2水溶液进行孵化，然后再用设定浓度的本发明的探针分子溶液孵化，孵化结束后，细胞在520nm激发进行荧光成像。若细胞呈现红色荧光，则说明细胞中含有Pd2+离子。
在本发明的一个具体实施方式中，选用Hela细胞，首先用一定浓度的PdCl2水溶液在37℃条件下孵化30分钟，然后再用一定浓度的探针分子的THF/PBS(1:4,v/v)溶液孵化30分钟，孵化结束后，细胞在520nm激发进行荧光成像。结果表明，探针分子可顺利进入细胞内部，但不显荧光，而当与Pd2+离子结合后，细胞呈现较强的红色荧光(图7)，说明探针可用于检测活体细胞中的微量Pd2+离子。
现有技术中基于罗丹明类染料的化学修饰方法很多，不同的修饰基团可以导致罗丹明类荧光探针具有不同的检测效果，但目前尚无系统的规律可以预测修饰后的罗丹明探针是否具有检测特定离子的功能。本发明人发现，结构式1所示的探针分子结构新颖，其特有的整体结构能够高特异性地与Pd2+离子配位，实现Pd2+离子的多通道、高效率的检测。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明的探针以二茂铁为电信号响应中心、以罗丹明B为光信号响应中心，通过内酰腙桥连接而成，具有电化学、紫外、荧光等信号响应功能，集成了电化学探针和荧光探针的优点，可以多通道、高选择性检测水相中的Pd2+离子，检出下限可达5.06×10-8M。此外，探针还可用于活体细胞荧光成像检测生物体系中的微量Pd2+离子。本发明所设计合成的探针对检测环境和生物体系中的微量Pd2+离子具有重要意义。
(2)本发明通过组合连接技术，将电化学探针和荧光探针通过内酰腙桥连接成新型光、电活性多通道响应探针，经过简单的酰化、缩合反应得到，制备工艺简单，应用前景广阔。
附图说明
图1探针及其与不同金属离子作用后的紫外吸收光谱。
图2探针及其与不同浓度Pd2+离子作用后的紫外吸收光谱。
图3探针及其与不同金属离子作用后的荧光发射光谱。
图4探针及其与不同浓度Pd2+离子作用后的荧光发射光谱。
图5探针及其与不同浓度Pd2+离子作用后的循环伏安谱。
图6探针及其与Pd2+离子作用后的溶液颜色照片(左侧：淡黄色，右侧：红色)。
图7探针在细胞内与Pd2+离子结合前后的荧光成像照片(左侧：无荧光，右侧：红色荧光)。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明，本发明的实施例仅用于说明本发明的技术方案，而不用于限定本发明的范围。
实施例1
罗丹明内酰肼的合成
在装有搅拌磁子和球形冷凝器的100mL双口烧瓶中，依次加入罗丹明B(1.000g,2.10mmol)、乙醇(20mL)和水合肼(80％,0.50mL,8.60mmol)，在搅拌下加热回流至反应液从深红色变为淡黄色，反应温度为80℃，停止加热，冷却至室温。减压蒸除溶剂，剩余物用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1:1，Rf＝0.40)，得浅粉色固体0.800g，产率83％，m.p.:179–181℃。
实施例2
二茂铁-罗丹明探针的合成
在装有搅拌磁子，球形冷凝器的50mL双口烧瓶中，依次加入罗丹明内酰胺(0.100g,0.22mmol)、二茂铁甲醛(0.050g,0.22mmol)、乙醇(3.0mL)和冰醋酸(0.01mL)，将混合液搅拌加热回流，反应温度为80℃，薄层层析跟踪，反应完全后，减压蒸除溶剂，剩余物用柱层析分离(乙酸乙酯/石油醚＝1:1，Rf＝0.30)，得橘黄色粉末状固体0.120g，产率为85％，m.p.:165-167℃。1H NMR(300MHz,CDCl3,TMS):δ8.29(s,1H),8.00(d,1H,J＝6.0Hz),7.49(m,2H),7.12(d,1H,J＝6.0Hz),6.60(s,2H),6.49(d,2H,J＝3.0Hz),6.30(d,2H,J＝3.0Hz),4.51(s,2H),4.24(s,2H),3.86(s,5H),3.35(q,8H,J＝7.0Hz),1.16(t,12H,J＝7.0Hz).13C NMR(75MHz,CDCl3,TMS):δ164.27,153.06,151.72,148.95,148.68,132.94,129.62,128.13,123.64,123.19,108.15,106.34,97.85,79.28,69.92,69.11,67.95,65.48,44.36,12.65.ESI-MS:m/z[M]+:calcd for C39H40FeN4O2:652.2501,found:653.2556([M+H]+)。
实施例3
紫外光谱检测探针对各种金属离子作用
在50mL容量瓶中配制1.25×10-4M的实施例2中的探针分子THF溶液，在10mL容量瓶中分别配制2.5×10-2M的不同金属离子水溶液；在10mL容量瓶中分别移取2.0mL1.25×10- 4M的探针分子THF溶液与20μL上述金属离子水溶液，用去离子水定容后，分别测定其紫外吸收光谱(图1)。
结果表明，只有加入Pd2+离子，探针分子的紫外光谱吸收才发生明显的变化，在560nm处出现新的强紫外吸收峰，说明探针分子可高选择性与Pd2+离子配位。
实施例4
紫外滴定检测探针对Pd2+离子的作用
在50mL容量瓶中配制1.25×10-4M的实施例2中的探针分子THF溶液，在10mL容量瓶中配制2.5×10-2M的PdCl2水溶液；在10mL容量瓶中分别移取2.0mL 1.25×10-4M的探针分子THF溶液与1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20μL上述PdCl2水溶液，并用去离子水定容后，测定紫外吸收光谱(图2)。
通过紫外滴定技术测得探针分子与Pd2+离子的结合常数为7.70×105M-1，最低检出下限为5.06×10-8M。
实施例5
荧光检测探针对各种金属离子作用
在50mL容量瓶中配制1.25×10-4M的实施例2中的探针分子THF溶液，在10mL容量瓶中分别配制2.5×10-2M的不同金属离子水溶液；在10mL容量瓶中分别移取2.0mL1.25×10- 4M的探针分子THF溶液与20μL上述金属离子水溶液，用去离子水定容后，在550～700nm范围内分别测定其荧光发射光谱(激发波长为520nm)。
结果表明，探针分子仅对Pd2+离子具有荧光响应，在585nm处出现强的荧光发射峰，而对其他离子均无响应，如图3所示。说明探针分子是特异性检测Pd2+离子的荧光探针。
实施例6
荧光滴定检测探针对Pd2+离子的作用
在50mL容量瓶中配制1.25×10-4M的实施例2中的探针分子THF溶液，在10mL容量瓶中配制2.5×10-2M的PdCl2水溶液；在10mL容量瓶中分别移取2.0mL 1.25×10-4M的探针分子THF溶液与1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20μL上述PdCl2水溶液，并用去离子水定容后，以520nm为激发波长，在550～700nm范围内测定荧光发射光谱(图4)。
实施例7
电化学检测探针对Pd2+离子的作用
在100mL容量瓶中配制2.5×10-3M的实施例2中的探针分子标准液，在10mL容量瓶中配制2.5×10-1M的PdCl2水溶液；在10mL容量瓶中分别移取1.0mL 2.5×10-3M的探针分子标准液与5，10，15，20μL上述PdCl2水溶液，并用乙醇定容后，以0.10M n-Bu4NClO4作为支持电解质，在100mV s-1的扫描速度下测定循环伏安(图5)。
结果表明，探针分子具有准可逆的电化学性质，其半波电位(E1/2)为550mV，满足电化学传感器的要求；在探针分子溶液中加入Pd2+离子以后，其半波电位向负极移动了60mV，说明探针分子可以电化学识别Pd2+离子，其选择性表现为加入Zn2+,Pt2+,Pb2+,Cd2+,Co2+,Hg2 +,Ni2+,Fe2+,Cu2+,Sn2+,La3+,Ce3+,Er3+,Tb3+,Fe3+,Ca2+,Mg2+,K+,Na+,Li+,F-,Br-,NO3 -,HSO4 -,H2PO4 -离子后其半波电位没有明显的变化。
实施例8
比色法检测探针对Pd2+的作用
图6探针及其与Pd2+离子作用后的溶液颜色照片，探针与Pd2+离子结合前后的溶液颜色由浅黄色(左侧)变为红色(右侧)，由于图片为黑白图片所以色彩未显示出来。
一种浸含实施例2中的探针的Pd2+离子检测试纸，其制备方法为：配制设定浓度的探针分子THF溶液，将条形定量滤纸浸入所述探针分子THF溶液中数小时，取出，在避光条件下自然晾干，即得。
使用方法为：将所述检测试纸与待测样品接触后，比较试纸颜色变化，确定Pd2+离子存在。
实施例9
选用Hela细胞，首先用5×10-5M的PdCl2水溶液在37℃条件下孵化30分钟，然后再用2.5×10-5M的实施例2中的探针分子PBS溶液孵化30分钟，孵化结束后，细胞在520nm激发进行荧光成像。结果表明，探针分子可顺利进入细胞内部，但不显荧光，而当与Pd2+离子结合后，细胞呈现较强的红色荧光(图7，左侧：探针在细胞中的成像；右侧：探针在细胞中结合Pd2+后的成像，由于图片为黑白图片所以红色荧光未显示出来)，说明探针可用于检测活体细胞中的微量Pd2+离子；另外，采用探针分子PBS溶液孵化细胞后，细胞仍然存活，说明探针分子作用于细胞安全可靠，毒性小，不会损伤细胞。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他任何未背离本发明的实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种检测钯离子的多通道响应探针，其特征是，该探针的结构式如式1所示：
2.权利要求1所述的检测钯离子的多通道响应探针的合成方法，其特征是：包括以下步骤：以罗丹明B为原料，与水合肼反应得到罗丹明B内酰肼，然后在溶剂中与二茂铁甲醛缩合得到该探针。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征是：两步反应的溶剂均为乙醇；两步反应的温度均为50～100℃；优选的为80℃；所述缩合反应的催化剂为有机酸，优选的为冰醋酸。
4.权利要求1所述的探针在检测钯离子中的应用。
5.如权利要求4所述的应用，其特征是：所述探针能通过紫外、荧光、比色或电化学手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子。
6.如权利要求5所述的应用，其特征是，通过紫外手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；(2)测量所述检测体系的紫外吸收光谱，以确定所述样品中Pd2+离子的含量；或者，
通过荧光手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；(2)测量所述检测体系的荧光发射光谱，以确定所述样品中Pd2+离子的含量；或者，
通过比色手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；(2)通过比较或测量所述检测体系颜色改变程度来确定Pd2+离子的含量；或者，
通过电化学手段选择性检测水相体系中的Pd2+离子的方法为：(1)所述探针与待测样品充分接触，以形成含有经探针和Pd2+离子反应得到的化合物的检测体系；(2)测量所述检测体系的电化学性质，以确定所述样品中Pd2+离子的含量。
7.如权利要求4所述的应用，其特征是：通过紫外、荧光、比色手段检测时所用的溶剂为THF和水混合溶剂，优选的比例为1:3～5(v:v)，进一步优选为1:4；电化学测定所用的溶剂为乙醇、乙腈、THF和水中的一种或两种组合，优选的溶剂为乙醇和水的混合溶液。
8.如权利要求5所述的应用，其特征是：探针检测水相体系中的Pd2+离子时，至少不受下列离子的干扰：Zn2+,Pt2+,Pb2+,Cd2+,Co2+,Hg2+,Ni2+,Fe2+,Cu2+,Sn2+,La3+,Ce3+,Er3+,Tb3+,Fe3 +,Ca2+,Mg2+,K+,Na+,Li+,F-,Br-,NO3 -,HSO4 -,H2PO4 -。
9.如权利要求4所述的应用，其特征是：所述探针通过活体细胞荧光成像来检测生物体系中的Pd2+离子。
10.一种浸含权利要求1所述探针的Pd2+离子检测试纸，其特征是，是通过以下步骤制备得到：将条形定量滤纸浸入一系列设定浓度的探针溶液中，取出，避光干燥，得到检测试纸。
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