CN106317748A

CN106317748A - 一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂及其制备方法

Info

Publication number: CN106317748A
Application number: CN201510341783.4A
Authority: CN
Inventors: 杨桂生; 杨莺
Original assignee: Hefei Genius New Materials Co Ltd
Current assignee: Hefei Genius New Materials Co Ltd
Priority date: 2015-06-18
Filing date: 2015-06-18
Publication date: 2017-01-11

Abstract

本发明属于高分子合金材料技术领域，涉及一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂及其制备方法。该材料由以下重量份的组分制成：苯乙烯基树脂85～99份，耐油脂改善剂1-15份，光热稳定剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。本发明流程简单、连续、生产效率高、产品质量稳定，同时，该ABS组合物材料的不仅在材料的力学性能方面得以保持，同时材料的尺寸稳定性也不会受到影响，另一方面材料的加工性能良好、耐油脂性能优良，可用于成型各种对材料力学性能要求较高，同时对耐油脂有一定要求的产品领域。

Description

一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子合金材料技术领域，涉及一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂及其制备方法。

背景技术

目前苯乙烯基树脂应用非常广泛，其综合性能优良，具有较高的力学性能以及良好的表面，且价格较低，所以广泛应用于汽车、家电等行业，但其由于橡胶相的存在，致使其在与植物油以及汽车润滑油等酯类物质长期接触后会发生老化现象，制品表面出现裂纹、断裂等等问题，进而导致产品失效或者报废，所以在该领域内大大限制了其应用。

发明内容

本发明是针对现有技术的缺陷而产生的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂该材料由以下重量份的组分制成：

苯乙烯基树脂　　 85～99份

耐油脂改善剂 1-15份

光热稳定剂 0.1～1份

润滑剂 0.1～1份

所述的ABS树脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（ABS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（MBS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物（ASA）中的至少一种；

所述的润滑剂选自固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、N，N-乙撑双硬脂酸酰胺（EBS）和硅油中的至少一种。

所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（ABS）树脂包括乳液法合成的ABS树脂以及本体法合成的ABS树脂中的至少一种；

所述的耐油脂改善剂选自不饱和环氧化合物、聚乙烯树脂以及硅橡胶中的至少一种；

所述的不饱和环氧化合物选自丙烯酸环氧烷基酯、烯丙基缩水甘油酯、芳基缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚以及衣康酸缩水甘油酯中的至少一种；

所述的聚乙烯树脂优选线性低密度聚乙烯；

所述的光热稳定剂选自硫代酯类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、受阻胺、受阻酚、亚磷酸酯中的一种以上。

所述的硫代酯类热稳定剂选自硫代二丙酸双（十二醇）酯、硫代二丙酸二（十八醇）酯、硫代二丙酸二（十三醇）酯或硫代二丙酸二（十四醇）酯；

所述的有机锡类热稳定剂选自含硫醇锡盐、马来酸锡盐或羧酸锡盐；

所述的受阻胺选自萘胺、二苯胺或对苯二胺；

所述的受阻酚选自β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧剂1076）、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚或四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。

所述的含硫醇锡盐优选二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡或二甲基二巯基乙酸异辛酯锡；

所述的马来酸锡盐选自马来酸二正丁基锡；

所述的羧酸锡盐选自二月桂酸二正丁基锡或二月桂酸二正辛基锡。

所述的亚磷酸酯为亚磷酸二苯酯或亚磷酸三苯酯。

本发明还提供了一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）将苯乙烯基树脂　85～99份，耐油脂改善剂 1-15份，光热稳定剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份进行混合均匀；

（2）将混合物料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，得ABS组合物材料；所述双螺杆挤出机螺杆温度为200～240℃；螺杆转速在100～500 r/min。

进一步方案，所述步骤（2）中螺杆转速为400～500 r/min。

本发明同现有技术相比，具有如下优点和有益效果：

1、本发明的耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂采用双螺杆挤出工艺制备，具有流程简单、连续、生产效率高、产品质量稳定的优点。

2、本发明所制备的耐油脂性能良好的材料的力学性能较改性前影响较小，具有综合性能优良，易成型加工等特点。尤其是材料的抗油脂性能优良，可用于成型各种对材料力学性能要求较高，同时对耐油脂有一定要求的产品领域。

3、本发明的耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，在保留材料性能以及表面外观的基础上，生产成本可以缩减，综合性价比更加优良，拓展了其应用领域。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步的说明。

本发明所制备的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂材料物理性能测试标准见表1。

表1

物理性能	测试方法
		拉伸强度	ASTM D638
弯曲强度	ASTM D790
		弯曲模量	ASTM D790
Izod缺口冲击强度（悬臂梁冲击试验）	ASTM D256
		Izod无缺口冲击强度（悬臂梁冲击试验）	ASTM D256
密度	ASTM D792
		抗油脂测试	企业标准

其中抗油脂测试方法为使用一定的夹具将拉伸样条固定，使样条各个点有不同的曲率，然后在样条上涂抹指定的油脂（日本CPL 501油脂）后，经48小时放置后，观察样条的开裂情况。

苯乙烯基树脂选自韩国锦湖乳液聚合法制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的接枝共聚物（如牌号ABS 750）、上海高桥石化本体法制备的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的接枝共聚物（如牌号ABS 8434）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物（ASA，台湾奇，ASA PW-957）和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（MBS，LG公司，MBS TR-557）。

耐油脂改善剂为不饱和环氧化合物甲基丙烯酸缩水甘油酯（法国阿科玛的AX8900），聚乙烯树脂选自扬子石化LLDPE-7042，硅橡胶选自日本三菱丽阳的S2001。

光热稳定剂为：以下的1076、168、DLTP、DBTL、DBTM、DOTL、DOTTG均包含为光热稳定剂。

受阻酚类抗氧剂1076即为CIBA的Irganox1076 （β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯）、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚；

亚磷酸酯类热稳定剂为抗氧剂168即为CIBA的Irganox168（三［2.4-二叔丁基苯基］亚磷酸酯）；

硫代酯类热稳定剂为硫代二丙酸双（十二醇）酯（DLTP）；

有机锡类热稳定剂为：含硫醇锡盐二月桂酸二正丁基锡(DBTL)、马来酸锡盐马来酸二正丁基锡(DBTM)、羧酸锡盐二月桂酸二正辛基锡(DOTL)或二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG)。

润滑剂为固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸酰胺（SR）、硅油或者N，N-乙撑双硬脂酸酰胺（EBS）。

使用油脂选用日本CPL 501油脂。油脂主要是抗油脂测试方法中涉及到的油脂

实施例 1

（1）将85份ABS750树脂，15份AX8900，0.3份光热稳定剂（抗氧剂1076：抗氧剂168=1：2，质量比）及0.1份润滑剂硬脂酸酰胺（SR）经高速搅拌混合均匀；

（2）将上述混合物送入双螺杆挤出机中挤出造粒，得苯乙烯基树脂；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为400 r/min。

制备的复合物按标准尺寸注塑成测试用的标准样条，性能测试结果如表2所示。

实施例 2

（1）将99份ABS750树脂，1份LLDPE-7042树脂， 0.6份光热稳定剂（抗氧剂DLTP：抗氧剂DBTL=1：1，质量比）及0.5份润滑剂硅油经高速搅拌混合均匀；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为450 r/min。

实施例 3

（1）将90份ABS8434树脂，8份S2001，0.9份光热稳定剂（（DOTL：DOTTG=1：2，质量比）及1份润滑剂EBS经高速搅拌混合均匀；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为500 r/min。

实施例 4

（1）将89份ASA PW-957树脂，10份S2001，0.1份光热稳定剂（DLTP：2，6-三级丁基-4-甲基苯酚=2：1，质量比）及1份润滑剂EBS经高速搅拌混合均匀；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为300 r/min。

实施例 5

（1）将94份MBS TR-557树脂，5份LLDPE-7042树脂， 0.6份光热稳定剂（DBTL：DBTM=1：1，质量比）及0.5份润滑剂固体石蜡和液体石蜡（质量比1：1）经高速搅拌混合均匀；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为200 r/min。

实施例 6

（1）将96份ABS750树脂，3份LLDPE-7042树脂，1份光热稳定剂（DOTL：DOTTG=1：2，质量比）及0.6份润滑剂硅油经高速搅拌混合均匀；

所述的步骤（2）中双螺杆挤出机螺杆温度200～240℃；螺杆转速为100 r/min。

对比例

直接将ABS750树脂按标准尺寸注塑成测试用的标准样条，性能测试结果如表2所示。

表2

由表2可以看出，通过适当控制各组分之间的比例，使材料对比于现有的一般苯乙烯基树脂材料来讲，在材料性能方面影响较小，同时可以明显提高材料的耐油脂性能，另一方面，材料在保持性能的基础上，成本能进行一定的控制，且材料外观性能优良，可在对力学性能、外观以及耐油脂性能等均有要求的场合使用。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：该材料由以下重量份的组分制成：

苯乙烯基树脂 85～99份，

耐油脂改善剂 1～15份，

光热稳定剂 0.1～1份，

润滑剂 0.1～1份。

2.根据权利要求1所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的苯乙烯基树脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物中的至少一种；所述的润滑剂选自固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、N，N-乙撑双硬脂酸酰胺和硅油中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物包括乳液法合成的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物以及本体法合成的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的耐油脂改善剂选自不饱和环氧化合物、聚乙烯树脂以及硅橡胶中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的不饱和环氧化合物选自丙烯酸环氧烷基酯、烯丙基缩水甘油酯、芳基缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚以及衣康酸缩水甘油酯中的至少一种；

所述的聚乙烯树脂选自线性低密度聚乙烯。

6.根据权利要求1所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的光热稳定剂选自硫代酯类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、受阻胺、受阻酚、亚磷酸酯中的一种以上。

7.根据权利要求6所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的硫代酯类热稳定剂选自硫代二丙酸双（十二醇）酯、硫代二丙酸二（十八醇）酯、硫代二丙酸二（十三醇）酯或硫代二丙酸二（十四醇）酯；

所述的受阻胺选自萘胺、二苯胺或对苯二胺；

所述的受阻酚选自β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚或四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯；

所述的亚磷酸酯为亚磷酸二苯酯或亚磷酸三苯酯。

8.根据权利要求7所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂，其特征在于：所述的含硫醇锡盐选自二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡或二甲基二巯基乙酸异辛酯锡；

所述的马来酸锡盐选自马来酸二正丁基锡；

9.一种上述权利要求1-9中任一所述的耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

（2）将混合物料加入双螺杆挤出机中挤出造粒，得苯乙烯基树脂材料；所述双螺杆挤出机螺杆温度为200～240℃；螺杆转速在100～500 r/min。

10.根据权利要求9所述的一种耐油脂性能良好的苯乙烯基树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中螺杆转速为400～500 r/min。