CN106317330A - 一种石油树脂的制备方法及其应用 - Google Patents

一种石油树脂的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106317330A
CN106317330A CN201610713014.7A CN201610713014A CN106317330A CN 106317330 A CN106317330 A CN 106317330A CN 201610713014 A CN201610713014 A CN 201610713014A CN 106317330 A CN106317330 A CN 106317330A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight portion
petropols
catalyst
application
phenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610713014.7A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋寅
顾志伟
庄雪峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yixing City Pulitai Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Yixing City Pulitai Electronic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yixing City Pulitai Electronic Materials Co Ltd filed Critical Yixing City Pulitai Electronic Materials Co Ltd
Priority to CN201610713014.7A priority Critical patent/CN106317330A/zh
Publication of CN106317330A publication Critical patent/CN106317330A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石油树脂的制备方法及其应用。通过苯酚、甲基苯乙烯、二甲苯、氢氧化钙和催化剂等物质经过一系列反应，制备石油树脂，该方法制备的石油树脂适合制作涂料，尤其适合制作船舶涂料。所述制备方法简单，步骤清晰，反应条件容易满足，易于操作。

Description

一种石油树脂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种石油树脂的制备方法及其应用。
背景技术
近年来，随着船舶运输业的蓬勃发展，我国造船业无论是吨位还是规模都位于世界前列。在这期间，船舶用防腐涂料得到了长远的发展，在已有的防腐涂料体系中或多或少的会使用到甲苯、二甲苯、有机酯类等挥发性溶剂。在人们的环保意识和各国对环保涂料的大力推行的时代背景下，挥发性溶剂的使用受到了较大的局限和困境。
本发明主要是将苯酚和甲基苯乙烯通过一定的反应条件以制备石油树脂，这种制备方法符合工业化生产和工艺控制，对船舶用防腐涂料用无溶剂型稀释剂的选择提供了一种必要的材料，制造一种船舶防腐涂料专用的环保型石油树脂，是值得推广和应用的技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种石油树脂的制备方法。
本发明的另一目的在于所述的制备方法生产的石油树脂在制作涂料中的应用。
本发明的更进一步目的在于所述石油树脂在制作船舶涂料中的应用。
本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案实现的：
用苯酚和甲基苯乙烯制备所述石油树脂的方法包括如下步骤：
(1)将苯酚9-10重量份、二甲苯10-15重量份和催化剂0.1-0.3重量份依次加入反应釜中，打开搅拌并持续到反应结束，搅拌速度为50-60转/分钟，持续通入氮气进行保护；所述催化剂为磺酸型大孔阳离子树脂与苯酚铝两者络合物，以三氟化硼乙醚作为催化剂溶剂。
(2)保持反应釜内温度在40-50℃，向反应釜中匀速滴加甲基苯乙烯77-80重量份，滴定在3-4小时内完成，滴定结束后，升温至50-60℃，保温两小时；
(3)加入氢氧化钙0.2-0.4重量份进行中和，升温至60-70℃，保温1小时；
(4)通过过滤装置除去反应沉淀，所得滤液在120-140℃，-0.1MPa真空条件下进行蒸馏，待溶剂质量百分含量低于0.2％时，即可得所述石油树脂。
本发明的关键技术特点：
1.控制催化剂的含量，催化剂含量的变化会影响产品粘度的大幅变化：其催化剂用量增加，二芳基化合物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满(TMPI,常温下为固体)的量会增加，从而加大产品粘度。
2.控制滴定温度，较低的滴定温度会导致1,1,3-三甲基-3-苯基茚满(TMPI)含量的增加，降低2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(DPMP-1,常温下为液体)和2,4-二苯基-4-甲基-2-戊烯(DPMP-2,常温下为液体)的含量，从而加大产品粘度。
3.通过控制副产物TMPI、DPMP-1和DPMP-2的含量以优化其二芳基和芳基化合物含量。对最终产品进行气相色谱分析得到数据：TMPI的质量百分含量小于25％，TMPI+DPMP-1+DPMP-2合计质量百分含量小于35％，也就是二芳基化合物质量百分含量小于35％
本发明工艺回收的二甲苯可以作为下次反应的溶剂继续使用，达到了零排放，无污染的工作化生产要求。
本发明所述制备方法生产的石油树脂在制作涂料中的应用，可以采用如下配方：环氧树脂828(34重量份)、本发明制备的石油树脂(10重量份)、颜料(0.5重量份)、磷酸锌(10重量份)、硅微粉(20重量份)、氧化铁红(25重量份)、膨润土(1重量份)、聚酰胺固化剂和/或多胺类固化剂(12-15重量份)。
本发明的有益效果是：
本发明是通过一定的反应条件使苯酚和甲基苯乙烯产生各种类型的聚合。该产品中含有酚羟基，具有一定的化学活性。提出一种环保型无溶剂型的材料以代替目前防腐涂料中广泛使用的有机挥发性溶剂。经过试验证明，该产品对基材和颜料具有较好的浸润性，与环氧体系兼容，可以降低胶黏剂、密封胶、橡胶等体系粘度，在无溶剂体系中增加流平。可应用于涂料和地板制剂改性，增塑，无溶剂环氧涂料，自流平地坪砂浆和建筑化学品中，主要应用于船舶涂料中。
具体实施方式
以下结合具体的实施方式，对本发明申请所述的石油树脂的制备方法及其应用进行描述，目的是为了公众更好的理解所述的技术内容，而不是对所述技术方案的限制，凡以相同或近似的原理，对所述石油树脂的各组分进行的替换、增减，以及含量的变化，以及对其制备方法的工艺条件的改变，以实现相同效果为目的，则都在本发明申请所要求保护的技术方案之内。
实施例1
用苯酚和甲基苯乙烯制备石油树脂的方法
将苯酚9重量份、二甲苯10重量份和催化剂0.3重量份依次加入反应釜中，打开搅拌并持续到反应结束，搅拌速度为60转/分钟，持续通入氮气进行保护；保持反应釜内温度在50℃，向反应釜中匀速滴加甲基苯乙烯78重量份，滴定在4小时内完成，滴定结束后，升温至60℃，保温两小时；加入氢氧化钙0.4重量份进行中和，升温至70℃，并保温1小时；通过过滤装置除去反应沉淀，所得滤液在140℃，-0.1MPa真空条件下进行蒸馏，待溶剂质量百分含量低于0.2％时，得石油树脂。
所述通入的氮气为普通工业用氮气，含量大于95％。速度以氮气管在液面以下，液面可视冒泡为准。
所述催化剂为磺酸型大孔阳离子树脂与苯酚铝两者络合物，以三氟化硼乙醚作为催化剂溶剂。
所述的二甲苯经高效气相色谱分析，间二甲苯质量百分含量为89％，邻二甲苯质量百分含量为9％，对二甲苯及杂质质量百分含量为2％。
通过控制副产物TMPI的质量百分含量小于25％，TMPI+DPMP-1+DPMP-2合计质量百分含量小于35％以优化其二芳基和芳基化合物含量。
实施例2
用苯酚和甲基苯乙烯制备石油树脂的方法
将苯酚10重量份、二甲苯13重量份和催化剂0.1重量份依次加入反应釜中，打开搅拌并持续到反应结束，搅拌速度为50转/分钟，持续通入氮气进行保护；保持反应釜内温度在50℃，向反应釜中匀速滴加甲基苯乙烯80重量份，滴定在4小 时内完成，滴定结束后，升温至60℃，保温两小时；加入氢氧化钙0.2重量份进行中和，升温至70℃，并保温1小时；通过过滤装置除去反应沉淀，所得滤液在140℃，-0.1MPa真空条件下进行蒸馏，待溶剂质量百分含量低于0.2％时，得石油树脂。
所述通入的氮气为普通工业用氮气，含量大于95％。速度以氮气管在液面以下，液面可视冒泡为准。
所述催化剂为磺酸型大孔阳离子树脂与苯酚铝两者络合物，以三氟化硼乙醚作为催化剂溶剂。
所述的二甲苯经高效气相色谱分析，间二甲苯质量百分含量为89％，邻二甲苯质量百分含量为9％，对二甲苯及杂质质量百分含量为2％。
通过控制副产物TMPI的质量百分含量小于20％，TMPI+DPMP-1+DPMP-2合计质量百分含量小于30％以优化其二芳基和芳基化合物含量。
实施例3
实施例1和实施例2所制备的石油树脂均达到如下的质量标准：
外观：浅黄色透明液体
密度：1.06±0.05g/ml
色泽：≤5(加德纳)
OH含量：50-80mg KOH/g
闪点：＞170℃
粘度(25℃)：500-1200mPa.s。

Claims (3)

1.一种石油树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将苯酚9-10重量份、二甲苯10-15重量份和催化剂0.1-0.3重量份依次加入反应釜中，打开搅拌，搅拌速度为50-60转/分钟，持续通入氮气进行保护；所述催化剂为磺酸型大孔阳离子树脂与苯酚铝两者络合物，以三氟化硼乙醚作为催化剂溶剂。
(2)保持反应釜内温度在40-50℃，向反应釜中匀速滴加甲基苯乙烯77-80重量份，滴定在3-4小时内完成，滴定结束后，升温至50-60℃，保温两小时；
(3)加入氢氧化钙0.2-0.4重量份进行中和，升温至60-70℃，保温1小时；
(4)通过过滤装置除去反应沉淀，所得滤液在120-140℃，-0.1MPa真空条件下进行蒸馏，待溶剂质量百分含量低于0.2％时，即可得所述石油树脂。
2.按权利要求1所述的制备方法生产的石油树脂在制作涂料中的应用。
3.根据权利要求2所述的石油树脂在制作涂料中的应用，其特征在于所述石油树脂在制作船舶涂料中的应用。
CN201610713014.7A 2016-08-23 2016-08-23 一种石油树脂的制备方法及其应用 Pending CN106317330A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610713014.7A CN106317330A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种石油树脂的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610713014.7A CN106317330A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种石油树脂的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106317330A true CN106317330A (zh) 2017-01-11

Family

ID=57742471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610713014.7A Pending CN106317330A (zh) 2016-08-23 2016-08-23 一种石油树脂的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106317330A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337012A (zh) * 2018-08-31 2019-02-15 恒河材料科技股份有限公司 一种酚改性共聚石油树脂的制备方法
CN112646076A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 广东新华粤石化集团股份公司 一种碳九液体石油树脂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618144A (zh) * 2012-03-26 2012-08-01 江苏冠军涂料科技集团有限公司 一种重型机械专用底漆
KR20140008801A (ko) * 2012-07-12 2014-01-22 금호석유화학 주식회사 에폭시 수지의 경화제 또는 가소제로 유용한 스티렌네이티드 페놀

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618144A (zh) * 2012-03-26 2012-08-01 江苏冠军涂料科技集团有限公司 一种重型机械专用底漆
KR20140008801A (ko) * 2012-07-12 2014-01-22 금호석유화학 주식회사 에폭시 수지의 경화제 또는 가소제로 유용한 스티렌네이티드 페놀

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘绪宗: ""苯酚与α-甲基苯乙烯的相互反应"", 《青岛化工》 *
沈之芹等: ""α-甲基苯乙烯与苯酚的烷基化反应研究"", 《合成化学》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337012A (zh) * 2018-08-31 2019-02-15 恒河材料科技股份有限公司 一种酚改性共聚石油树脂的制备方法
CN109337012B (zh) * 2018-08-31 2021-07-09 恒河材料科技股份有限公司 一种酚改性共聚石油树脂的制备方法
CN112646076A (zh) * 2020-12-22 2021-04-13 广东新华粤石化集团股份公司 一种碳九液体石油树脂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103819988B (zh) 一种底面合一水性防腐涂料及其制备方法
CN106700844B (zh) 一种耐候耐温防腐涂层的制备
CN109054519A (zh) 一种含有沥青的水性丙烯酸防腐涂料及其制备方法
CN103788343A (zh) 一种零voc水性环氧固化剂
CN102732130A (zh) 一种适合喷涂的高固体分防腐蚀涂料及其制备方法
CN104312225B (zh) 一种高柔韧性、高光泽度无机涂料及制备方法
CN101899256A (zh) 一种水性透明防腐涂料及其制备和使用方法
CN105694473B (zh) 一种水性环氧树脂乳液、防腐涂料及其制备方法
CN102164982A (zh) 高固体环氧树脂涂料组合物
CN107960092B (zh) 防腐蚀涂料组合物和干燥涂膜的形成方法
CN106046325B (zh) 一种水性环氧固化剂及水性环氧车架漆
CN106928791A (zh) 一种用于喷涂机械设备器材的环保水性丙烯酸改性醇酸防护漆及其制备方法
CN102822289B (zh) 水性涂料组合物以及使用该水性涂料组合物的涂膜形成方法及多层涂膜形成方法
CN106634424A (zh) 一种水性环氧防腐底漆
CN104039902A (zh) 可固化涂料组合物
CN115746659B (zh) 一种高固体耐磨型环氧玻璃鳞片涂料及其制备方法
CN106317330A (zh) 一种石油树脂的制备方法及其应用
CN102336874A (zh) 高性能硅丙改性水性环氧乳液及其生产方法
CN105237693A (zh) 有机-无机杂化二氧化硅改性丙烯酸树脂及其涂料
CN104530916A (zh) 一种直接应用于锈层的改性环氧树脂防腐涂料的制备方法
CN104629618A (zh) 一种耐摩擦性能高的涂料及其制备方法
CN110452614A (zh) 一种有机硅工业涂料及制备方法
CN109836967A (zh) 水性涂料和溶剂型涂料通用的水性双组分环氧防腐底漆
CN102898884A (zh) 环保型低voc防腐涂料用腰果胺环氧固化剂及其制备方法
CN106085123A (zh) 一种水性环氧树脂乳液、铁路支座用的水性环氧富锌涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170111

RJ01 Rejection of invention patent application after publication