CN106299390B - 纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法 - Google Patents

纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及新型碳纳米管复合结构设计与制备技术，具体为一种纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料的设计与可控制备方法。纳米颗粒镶嵌于碳纳米管外壁这一复合材料的外径在10～200nm范围内可控、颗粒大小在1～20nm可控，碳纳米管壁厚在2～50nm范围内精确可控、纳米颗粒在复合物中质量含量在5～70％精确可控。以阳极氧化铝的纳米孔道为模板、以可溶于溶剂中的盐为纳米颗粒前驱体，在室温下将阳极氧化铝模板浸渍在一定摩尔浓度的盐溶液中进行填充，然后清洗、烘干；在600～800℃下在阳极氧化铝纳米孔道内进行碳的化学气相沉积；最后去除模板获得纳米颗粒镶嵌于碳纳米管外壁的新型复合材料。

Description

纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法
技术领域
本发明涉及新型碳纳米管复合结构设计与制备技术，具体为一种纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料的设计与可控制备方法。
背景技术
燃料电池和锂空电池具有结构简单、能量密度高、便于携带与储存等优点，是理想的便携式及移动电源。而燃料电池和锂空电池正常工作均需要促进氧化还原反应的高性能催化剂。目前，主要催化剂为贵金属Pt类催化剂。然而，Pt储量低、价格高等问题严重阻碍了燃料电池和锂空电池的商业化进程。开发高效低成本的非Pt催化剂替代Pt催化氧还原反应(ORR)是推动燃料电池和锂空电池规模应用的关键。近几年，非Pt催化剂的ORR催化活性已有大幅提高，但仍与Pt基催化剂有很大差距。如何提高非铂催化剂在大电流工况下的催化活性已成为非Pt催化剂实际应用的关键。基于此，探究非金属催化剂的活性中心、开发提高活性位密度的先进制备技术、构筑高效非铂催化电极结构是当前非铂催化剂研究的主要方向。
碳纳米管负载过渡金属Me/CNT(Me为过渡金属)是燃料电池、锂空电池等非贵金属氧还原催化剂的研究热点之一。利用碳纳米管的独特结构，制备碳纳米管复合催化剂受到越来越多的关注。Me/CNT复合材料主要有两类：一是碳纳米管外壁担载金属颗粒(文献1,NIAndersen,A Serov,P Atanassov,Appl.Catal.,B,163:623-627.文献2,E Antolini,Appl.Catal.B:Environ.,88:1-24(2009),)。另一类是碳纳米管中空管腔内填充金属颗粒(文献2,CF Wang,SJ Guo,XL Pan,W Chen,XH Bao,J.Mater.Chem.18:5782–5786(2008)；文献3,DH Deng,L Yu,XQ Chen,GX Wang,L Jin,XL Pan,J Deng,GQ Sun,XH Bao,52:371–375(2005)；文献4,JP Xiao,XL Pan,SJ Guo,PJ Ren,XH Bao,J.Am.Chem.Soc.137:477-482(2015))。在碳纳米管外壁担载催化剂，存在催化剂颗粒与碳纳米管管壁结合力弱、易脱落的缺点。而将金属颗粒填充在碳纳米管内腔，则在填充过程复杂、与反应介质接触较差等缺点。基于此，需要设计、制备一种新型、高性能的Me/CNT复合材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料及制备方法，解决了以往制备碳纳米管与纳米粒子复合通常只能将纳米粒子修饰于碳纳米管表面，而不能实现牢固结合的问题。
本发明的技术方案是：
一种纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，纳米颗粒镶嵌于碳纳米管壁中，并部分暴露于碳纳米管外壁，纳米颗粒与碳纳米管壁结合牢固，碳纳米管内层为电子传输层，中空管腔为电解液储存和运输管道，包覆有金属颗粒的碳纳米管外层为活性层。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，复合材料外径在10～200nm范围内可控、颗粒大小在1～20nm可控，碳纳米管壁厚在2～50nm范围内精确可控、纳米颗粒在复合材料中的质量含量在5～70％精确可控。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，首先将具有规则孔结构的阳极氧化铝模板浸渍在金属盐溶液中，溶液的摩尔浓度为0.01～5mol/L，将盛放浸渍阳极氧化铝模板溶液的烧杯置于密封容器中，将该容器置于冰水浴中冷却并抽真空处理3～10小时后，将阳极氧化铝模板从溶液中取出，烘干；然后用去离子水漂洗掉表面附着的盐，于60～80℃下烘干，利用化学气相沉积法在模板纳米孔道内均匀沉积碳层；最后去除阳极氧化铝模板，获得纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，纳米颗粒的前驱体为可溶于水或乙醇溶液中的所有金属盐。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，阳极氧化铝模板为以草酸、硫酸或磷酸为电解液所制备。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，抽真空处理指抽真空过程维持密封容器内压力为-0.050～-0.095MPa。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，化学气相沉积碳源为小分子化合物：乙烯、甲烷、乙炔、乙醇或苯。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，当碳源为含氮有机小分子时，复合材料碳纳米管的管壁中具有氮原子掺杂于碳纳米管的晶格，得到氮掺杂碳纳米管，氮掺杂量为1～10at％。
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，含氮有机小分子为乙腈或乙二胺。
本发明的设计思想是：
如图1所示，本发明利用阳极氧化铝纳米孔道的可控性和亲水性，首先将金属的盐溶液填充在阳极氧化铝的纳米孔道内，在低温下烘干去除溶液；在氢气氛下升温加热并还原金属颗粒，其后进行化学气相沉积。由于金属颗粒和阳极氧化铝纳米孔道壁均具有催化分解碳源的能力，所以碳会沉积于阳极氧化铝孔道和金属颗粒的表面；去除模板后，就获得了部分暴露的(与阳极氧化铝孔道壁相接触部分)金属颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。复合材料中纳米颗粒镶嵌于碳纳米管外壁壁中并部分暴露，纳米颗粒与管壁通过碳层结合牢固，不同于金属纳米颗粒在碳纳米管表面的修饰。
本发明的优点及有益效果是：
1、本发明首次设计并制备了纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管新型复合材料，纳米颗粒镶嵌于碳纳米管的外管壁中并部分暴露，纳米颗粒与管壁结合牢固，解决了以往纳米粒子与碳纳米管复合物制备工艺只能将金属粒子修饰于碳纳米管表面，两者无法牢固结合的问题。
2、本发明可通过调控溶液浓度、抽真空时间、升温速率、化学气相沉积温度及时间等因素精确调控纳米颗粒的粒径及含量、碳纳米管壁的厚度，制备方法简单、可控性强。纳米颗粒在复合材料中的质量含量在5～70％精确可控，颗粒大小在1～20纳米可控，碳纳米管壁厚度在1～20纳米精确可控，碳纳米管外径在10～200nm精确可控。
3、本发明所制备的复合材料中碳层既可为纯碳，也可为异质原子掺杂的碳，所得复合材料既可以是垂直阵列，也可以单分散于溶液中。
4、本发明方法制备的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料，可望在催化和储能方面表现出优异的性能，形成具有优异储锂容量和氧还原反应催化性能的新型纳米复合材料。
附图说明
图1.纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料的设计与制备过程示意图。
图2.Fe纳米颗粒/碳纳米管阵列复合材料的扫描电镜照片(a)及红框区域内的EDS能谱(b)。
图3.Fe纳米颗粒/碳纳米管复合材料的透射电镜照片(a)及局部放大照片(b)。
图4.Fe纳米颗粒/碳纳米管复合材料的热重曲线。
具体实施方式
在具体实施方式中，本发明纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料制备方法，具体步骤如下：
1)两端开口、直径、长度可控的阳极氧化铝(AAO)膜的制备。所用的AAO为自行研制，通过调节阳极氧化电压、电解液种类等控制AAO的孔道直径，利用阳极氧化时间控制其孔道长度，利用自行研制的一步脱膜法同时去除铝基片和实现背面开孔(详见中国发明专利，专利号ZL201110235784.2)；
2)金属盐的填充。配制金属盐溶液，其摩尔浓度为0.01～5mol/L(优选0.1～1mol/L)，将AAO模板浸渍于金属盐溶液中，密封、冰浴中冷却，并对其抽真空处理3～10小时后，将AAO模板从溶液中捞出，烘干。然后用去离子水漂洗掉表面附着的金属盐，在60～80℃下烘干8～12小时。
3)金属离子的还原与碳沉积。将沉积有金属离子的AAO模板置于化学气相沉积炉内，在氢气氛下升温至600～1000℃，通入碳源，进行化学气相沉积碳。在升温和碳沉积过程中，金属离子被还原为金属并聚集成金属颗粒。
4)去除AAO模板，将沉积碳后的AAO模板浸渍于HF溶液(浓度范围为20～42wt％)中，去除AAO模板，最终获得了纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。所述纳米颗粒镶嵌于碳纳米管壁中，并部分暴露于碳纳米管外壁，纳米颗粒与碳纳米管壁结合牢固，碳纳米管内层为电子传输层，中空管腔为电解液储存和运输管道，包覆有金属颗粒的碳纳米管外层为活性层。
下面通过实施例和附图进一步详述本发明。
实施例1.
将孔道直径为40nm、长度为20μm的AAO膜浸渍于摩尔浓度为0.1M的FeCl3水溶液中，密封、冰浴中冷却，并对其抽真空处理5小时，将AAO模板从溶液中取出，烘干。然后用去离子水漂洗掉表面附着的金属盐，在80℃下烘干10小时。将沉积有金属离子的AAO模板置于化学气相沉积炉内，在氢气氛下升温至800℃，通入碳源，进行化学气相沉积碳。将沉完碳后的AAO模板浸渍于HF溶液(本实施例浓度30wt％)中，去除AAO模板，最终获得了纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。
对上述样品分别进行扫描电镜、EDS、透射电镜、热重分析表征，扫描电镜照片如图2(a)所示，所制备的材料为阵列复合材料，阵列中碳纳米管直径均匀、长度为20μm。对图2(a)中选框区域内进行EDS能谱分析，结果如图2(b)所示，其成分仅为C、Fe、O。透射电镜照片如图3所示，碳纳米管直径为40nm，表面担载有均匀的Fe颗粒，颗粒平均直径为10nm，颗粒表面被碳层部分包覆，而且包覆颗粒的碳层与管壁碳层为一体。根据热重曲线可以计算得到(图4)，Fe颗粒的含量约为25wt％。
实施例2.
将孔道直径为100nm、长度为50μm的AAO膜浸渍于摩尔浓度为0.2M的MnCl2水溶液中，密封、冰浴中冷却，并对其抽真空处理3小时，将AAO模板从溶液中取出，烘干。然后用去离子水漂洗掉表面附着的金属盐，在70℃下烘干5小时。将沉积有金属离子的AAO模板置于化学气相沉积炉内，在氢气氛下升温至600℃，通入碳源，进行化学气相沉积碳。将沉完碳后的AAO模板浸渍于HF溶液(本实施例浓度42wt％)中，去除AAO模板，最终获得了纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。
对上述样品分别进行扫描电镜、EDS、透射电镜、热重分析表征，扫描电镜照片表明所制备纳米颗粒/碳纳米管阵列复合材料直径均匀、长度为50μm。EDS能谱分析表明材料中的元素仅为C、Mn、O。透射电镜观察发现碳纳米管直径为100nm，表面担载有均匀的金属颗粒，颗粒平均直径为20nm，颗粒表面被碳层部分包覆，而且包覆颗粒的碳层与管壁碳层为一体。根据热重曲线可以计算得到Mn颗粒的含量约为40wt％。
实施例3.
将孔道直径为10nm、长度为10μm的AAO膜浸渍于摩尔浓度为0.05M的CoCl3水溶液中，密封、冰浴中冷却并对其抽真空处理10小时，将AAO模板从溶液中捞出，烘干。然后用去离子水漂洗掉表面附着的金属盐，在80℃下烘干12小时。将沉积有金属离子的AAO模板置于化学气相沉积炉内，在氢气氛下升温至700℃，通入乙腈碳-氮源，进行化学气相沉积碳。将沉完碳后的AAO模板浸渍于HF溶液(本实施例浓度20wt％)中，去除AAO模板，最终获得了纳米颗粒镶嵌于管壁的纳米颗粒/氮掺杂碳纳米管复合材料。本实施例中，氮掺杂量为5at％。
对上述样品分别进行扫描电镜、EDS、透射电镜、热重分析表征，扫描电镜照片表明所制备纳米颗粒/碳纳米管阵列复合材料直径均匀、长度为10μm。EDS能谱分析表明材料中的元素仅为C、Co、N、O。透射电镜观察发现碳纳米管直径为10nm，表面担载有均匀的金属颗粒，颗粒平均直径为5nm，颗粒表面被碳层部分包覆，而且包覆颗粒的碳层与管壁碳层为一体。根据热重曲线可以计算得到Co颗粒的含量约为15wt％。
上述实施例表明，本发明可以通过选择不同直径的AAO为模板，不同种类、浓度的金属盐溶液为填充物，小分子有机物或含氮有机物为碳/氮源，设计并制备纳米颗粒镶嵌于管壁的纳米颗粒/碳纳米管(或氮掺杂碳纳米管)新型复合材料。这种复合材料的外径在10～200nm范围内可控，颗粒大小在1～20nm可控，碳纳米管壁厚在2～50nm范围内精确可控、纳米颗粒在复合物中的质量含量在5～70％精确可控，这种新型结构可望用作高性能锂离子电池负极材料或氧还原反应的催化剂等。

Claims (7)

1.一种纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于：纳米颗粒镶嵌于碳纳米管壁中，并部分暴露于碳纳米管外壁，纳米颗粒与碳纳米管壁结合牢固，碳纳米管内层为电子传输层，中空管腔为电解液储存和运输管道，包覆有金属颗粒的碳纳米管外层为活性层；
复合材料外径在10～200nm范围内可控、颗粒大小在1～20nm可控，碳纳米管壁厚在2～50nm范围内精确可控、纳米颗粒在复合材料中的质量含量在5～70％精确可控；
所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料的制备方法，首先将具有规则孔结构的阳极氧化铝模板浸渍在金属盐溶液中，溶液的摩尔浓度为0.01～5mol/L，将盛放浸渍阳极氧化铝模板溶液的烧杯置于密封容器中，将该容器置于冰水浴中冷却并抽真空处理3～10小时后，将阳极氧化铝模板从溶液中取出，烘干；然后用去离子水漂洗掉表面附着的盐，于60～80℃下烘干，利用化学气相沉积法在模板纳米孔道内均匀沉积碳层；最后去除阳极氧化铝模板，获得纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米颗粒/碳纳米管复合材料。
2.按照权利要求1所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于：纳米颗粒的前驱体为可溶于水或乙醇溶液中的所有金属盐。
3.按照权利要求1所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于：阳极氧化铝模板为以草酸、硫酸或磷酸为电解液所制备。
4.按照权利要求1所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于，抽真空处理指抽真空过程维持密封容器内压力为-0.050～-0.095MPa。
5.按照权利要求1所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于，化学气相沉积碳源为小分子化合物：乙烯、甲烷、乙炔、乙醇或苯。
6.按照权利要求1所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于，当碳源为含氮有机小分子时，复合材料碳纳米管的管壁中具有氮原子掺杂于碳纳米管的晶格，得到氮掺杂碳纳米管，氮掺杂量为1～10at％。
7.按照权利要求6所述的纳米颗粒镶嵌于碳纳米管管壁的纳米复合材料，其特征在于，含氮有机小分子为乙腈或乙二胺。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107046136B (zh) * 2017-04-18 2019-10-01 武汉理工大学 一种多孔纳米金碳纳米管复合材料及其制备方法
CN110241438A (zh) * 2018-03-08 2019-09-17 天津大学 泡沫铜担载钯铜合金纳米笼催化剂及其制备方法
CN110804750B (zh) * 2018-08-06 2022-01-11 南京理工大学 内嵌铜纳米颗粒的定向碳纳米管的电化学制备方法
CN109817940B (zh) * 2019-02-15 2022-03-01 廊坊绿色工业技术服务中心 一种改性材料及其制备方法以及包含该改性材料的磷酸铁钒锰锂正极材料及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077773A (zh) * 2007-06-15 2007-11-28 清华大学 一种基于化学气相沉积制备碳纳米管阵列的方法
CN101207199A (zh) * 2007-12-14 2008-06-25 华南师范大学 一种锂离子电池锡-碳纳米管负极材料及其制备方法
CN102680537A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 雷振东 一种高选择性二氧化锡/碳纳米管气敏传感器件的制作方法
CN104437481A (zh) * 2014-09-30 2015-03-25 济宁医学院 单分散纳米氧化铱电催化剂的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077773A (zh) * 2007-06-15 2007-11-28 清华大学 一种基于化学气相沉积制备碳纳米管阵列的方法
CN101207199A (zh) * 2007-12-14 2008-06-25 华南师范大学 一种锂离子电池锡-碳纳米管负极材料及其制备方法
CN102680537A (zh) * 2011-03-11 2012-09-19 雷振东 一种高选择性二氧化锡/碳纳米管气敏传感器件的制作方法
CN104437481A (zh) * 2014-09-30 2015-03-25 济宁医学院 单分散纳米氧化铱电催化剂的合成方法

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