CN106283027B - 黄铜表面制备银白色化学转化膜的方法 - Google Patents

黄铜表面制备银白色化学转化膜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种在黄铜表面制备银白色化学转化膜的方法，其核心在于黄铜表面与转化液发应，生成的有色离子沉积在其表面，形成一层银白色化学转化膜。首先，将黄铜基体除油、抛光、活化、清洗，然后将其放入含锑盐的酸性溶液，在一定温度下，使其与溶液反应，待黄铜表面生成颜色均匀稳定的银白色膜层后取出，再进行相关的后续处理，防止膜层表面被污染。本发明的优点在于：工艺流程简单，成本低，所制备的膜层耐酸腐蚀性强，结合力好，能够同时的起到装饰和防腐的作用。

Description

黄铜表面制备银白色化学转化膜的方法
技术领域
本发明属于表面处理技术领域，涉及黄铜表面耐腐蚀及具有功能性防护层的制备方法。
背景技术
铜锌合金又称黄铜, 其强度和可塑性适用范围宽，具有良好的机械性能和铸造性能，在材料加工，工件制造，工艺品制作等方面应用广泛。但普通的二元黄铜易氧化变色，在高温高湿的环境中耐蚀性较差，另外在装饰领域由于近年来产品的更新换代及出口的需要，黄铜单一的色调已经远不能满足生产要求。所以在使用时常进行表面处理，同时起到装饰和防腐的作用。
金属表面化学转化膜的制备分为化学法和电化学法两种，相比于电化学法，化学法工艺设备简单，不耗电，成本低，边缘效应不明显，对形状复杂的工件更为适用。近年来国内外关于黄铜表面制备古铜色，铜绿色，黑色等转化膜的报道很多，但在制备银白色转化膜方面仍多采用化学镀镍的方法。同时所制备的膜层仍存在着结合力差，易变色，耐蚀性不强等问题。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种黄铜表面制备银白色化学转化膜的方法。
本发明采取的技术方案是：一种黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤
步骤一：配制转化液、除油液、抛光液、活化液；
步骤二：将黄铜浸入除油液中进行除油，之后水洗；
步骤三：将经步骤二处理后的黄铜浸入抛光液中进行抛光，之后水洗；
步骤四：将经步骤三处理后的黄铜浸入活化液中活化，之后水洗；
步骤五：将经步骤四处理后的黄铜浸入转化液中使其与之反应，成膜后取出，水洗吹干，即可在黄铜表面制得银白色化学转化膜；
步骤六：将成膜后的黄铜用水清洗，并用湿布或毛刷擦拭，吹干；
步骤七：通过电化学测试及硝酸点滴实验检测转化膜的耐蚀性。
作为一种优选的技术方案：转化液组成为，1L溶液中含
三氧化二锑 5-10g
盐酸 200-300mL
酒石酸 20-30g
苯并三氮唑 0.5-1g
乙醇 20-30mL。
作为一种优选的技术方案：配置方法为将苯并三氮唑用乙醇溶解，再放入酒石酸加水混合，之后先加三氧化二锑，再加盐酸至沉淀完全溶解，即得制备银白色膜层的转化液。
作为一种优选的技术方案：除油过程在60-700C条件下反应3-5min，除油液的组成为
氢氧化钠 40-50 g/L
碳酸钠 15-20 g/L
磷酸钠40-50 g/L
硅酸钠 5-8 g/L。
作为一种优选的技术方案：抛光过程在室温条件下反应30s，抛光液的组成为
双氧水 600 -700 mL/L
乙二醇 120-150 g/L
硫酸 30- 40g/L
OP-10 1-3ml。
作为一种优选的技术方案：活化过程在室温条件下反应10-20s，活化液组成为：硫酸10ml/L。
作为一种优选的技术方案：转化反应为在室温条件下反应3-5min。
作为一种优选的技术方案：转化膜形成后可进行涂漆保护。
本发明的有益效果是：采用化学方法在黄铜表面制备银白色转化膜使工艺流程简单、成本低廉；所制备的膜层颜色均匀、耐酸腐蚀性强、结合力好，能够同时起到装饰和防腐的作用。
附图说明
图1所示为实施例1的黄铜表面成膜前后的塔菲尔极化曲线；
图中：a黄铜表面成膜前的塔菲尔极化曲线、b黄铜表面成膜后的塔菲尔极化曲线。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述作简单地介绍，显而易见，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例。
实施例1：
1）称取0.5000g苯并三氮唑加20mL乙醇溶解，之后加入20.0000g酒石酸用水溶解，再加入5.0000g三氧化二锑，之后加200mL盐酸使沉淀完全溶解，加水定容至1000mL；
2）称取50g氢氧化钠，20g碳酸钠，50g磷酸钠，8g硅酸钠依次溶于水中，加水定容至1000mL；
3）量取700mL双氧水，之后加入150g乙二醇，40g浓硫酸，2mLOP-10，加水定容至1000mL；
4）将10mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却至室温后加水定容至1000mL；
5）黄铜表面前处理：对基体在700C条件下进行除油，持续时间为时间5min；在室温条件下进行抛光，持续时间为30s；在室温条件下进行活化处理；持续时间20s，每两步操作之间穿插一道水洗工序；
6）将经前处理后的基体清洗吹干，浸入转化液中制备化学转化膜。温度为室温，时间为3分钟；
7) 后处理，将成膜后的黄铜用水清洗，并用湿布擦拭，吹干；
8) 通过电化学测试及硝酸点滴实验检测转化膜的耐蚀性，结果如下
黄铜试样 E corr/ V i corr /( A/cm2 ) Rp / Ω
成膜前 -0.283 2.388×10-5 0.1263
成膜后 -0.134 5.992×10-6 0.4049
表1黄铜成膜前后电化学测试结果
图1和表1为着色前后塔菲尔曲线及电化学测试结果。结合图表可知，铜片着色后腐蚀电流减小，腐蚀电位正移，腐蚀电阻增大，表明铜片的耐蚀性显著增强；
为进一步检测着色黄铜的耐蚀性，将密度为1.42g/L 的浓硝酸稀释一倍用作点滴实验的测试液。实验测得着色黄铜表面出现第一个气泡的平均时间为49s；根据QJ486-1990标准规定8s以上合格，说明该工艺所制备的着色膜层耐蚀性良好；
9) 根据ISO2409百格测试标准检测膜层的结合力，在发黑黄铜表面选取一60 mm* 60 mm的范围内用裁纸刀划2 mm * 2mm的格子，所有切割线都必须划透膜层至基体表面；然后将胶带贴在划了格子的试样表面，手持胶带的一端，按与膜层表面垂直的方向在0.5～1秒内迅速将胶带拉开，检查膜层被胶带粘起而剥离的情况。实验发黑黄铜表面发现着色膜层均未有出现任何起皮，剥落，破碎的现象，说明所制备的膜层与基体结合力好；
实施例2
1）称取0.8000g苯并三氮唑加25mL乙醇溶解，之后加入26.0000g酒石酸用水溶解，再加入7.0000g三氧化二锑，之后加240mL盐酸使沉淀完全溶解，加水定容至1000mL；
2）称取40g氢氧化钠，15g碳酸钠，40g磷酸钠，5g硅酸钠依次溶于水中，加水定容至1000mL；
3）量取600mL双氧水，之后加入120g乙二醇，30g浓硫酸，1mLOP-10，加水定容至1000mL；
4）将10mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却至室温后加水定容至1000mL；
5）黄铜表面前处理：对基体在600C条件下进行除油，持续时间为3min；在室温条件下进行抛光，持续时间为30s；在室温条件下进行活化，持续时间为10s；每两步操作之间穿插一道水洗工序；
6）将经前处理后的基体清洗吹干，浸入转化液中制备化学转化膜。温度为室温，时间为5分钟；
7) 后处理，将成膜后的黄铜用水清洗，并用湿布擦拭，吹干；
8) 通过电化学测试及硝酸点滴实验检测转化膜的耐蚀性，结果如下
黄铜试样 E corr/ V i corr /( A/cm2 ) Rp/Ω
成膜前 -0.283 2.388×10-5 0.1263
成膜后 -0.144 6.188×10-6 0.3929
表2黄铜成膜前后电化学测试结果
表2为着色前后电化学测试结果，铜片着色后腐蚀电流减小，腐蚀电位正移，腐蚀电阻增大，表明铜片的耐蚀性显著增强；
为进一步检测着色黄铜的耐蚀性，将密度为1.42g/L 的浓硝酸稀释一倍用作点滴实验的测试液。实验测得着色黄铜表面出现第一个气泡的平均时间为47s；根据QJ486-1990标准规定8s以上合格，说明该工艺所制备的着色膜层耐蚀性良好；
10) 根据ISO2409百格测试标准检测膜层的结合力，在发黑黄铜表面选取一60 mm* 60 mm的范围内用裁纸刀划2 mm * 2mm的格子，所有切割线都必须划透膜层至基体表面；然后将胶带贴在划了格子的试样表面，手持胶带的一端，按与膜层表面垂直的方向在0.5～1秒内迅速将胶带拉开，检查膜层被胶带粘起而剥离的情况。实验发黑黄铜表面发现着色膜层均未有出现任何起皮，剥落，破碎的现象，说明所制备的膜层与基体结合力好；
实施例3
1）称取1.0000g苯并三氮唑加30mL乙醇溶解，之后加入30.0000g酒石酸用水溶解，再加入10.0000g三氧化二锑，之后加300mL盐酸使沉淀完全溶解，加水定容至1000mL；
2）称取43g氢氧化钠，17g碳酸钠，45g磷酸钠，7g硅酸钠依次溶于水中，加水定容至1000mL；
3）量取660mL双氧水，之后加入135g乙二醇，35g浓硫酸，3mLOP-10，加水定容至1000mL；
4）将10mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却至室温后加水定容至1000mL；
5）黄铜表面前处理：对基体在650C条件下进行除油，持续时间为4min；在室温条件下进行抛光，持续时间为30s；在室温条件下进行活化，持续时间为15s；每两步操作之间穿插一道水洗工序；
6）将经前处理后的基体清洗吹干，浸入转化液中制备化学转化膜。温度为室温，时间为4分钟；
7) 后处理，将成膜后的黄铜用水清洗，并用湿布擦拭，吹干；
8) 通过电化学测试及硝酸点滴实验检测转化膜的耐蚀性，结果如下
黄铜试样 E corr/ V i corr /( A/cm2 ) Rp/Ω
成膜前 -0.283 2.388×10-5 0.1283
成膜后 -0.154 6.362×10-6 0.3865
表3黄铜成膜前后电化学测试结果
表3为着色前后电化学测试结果，铜片着色后腐蚀电流减小，腐蚀电位正移，腐蚀电阻增大，表明铜片的耐蚀性显著增强；
为进一步检测着色黄铜的耐蚀性，将密度为1.42g/L 的浓硝酸稀释一倍用作点滴实验的测试液。实验测得着色黄铜表面出现第一个气泡的平均时间为50s；根据QJ486-1990标准规定8s以上合格，说明该工艺所制备的着色膜层耐蚀性良好；
11) 根据ISO2409百格测试标准检测膜层的结合力，在发黑黄铜表面选取一60 mm* 60 mm的范围内用裁纸刀划2 mm * 2mm的格子，所有切割线都必须划透膜层至基体表面；然后将胶带贴在划了格子的试样表面，手持胶带的一端，按与膜层表面垂直的方向在0.5～1秒内迅速将胶带拉开，检查膜层被胶带粘起而剥离的情况。实验发黑黄铜表面发现着色膜层均未有出现任何起皮，剥落，破碎的现象，说明所制备的膜层与基体结合力好。
最后所应说明的是，以上实施例仅用以补充阐释本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的广大技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者同等替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (6)

1.一种黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、配置转化液、除油液、抛光液、活化液；
步骤二、将黄铜进入除油液进行除油，之后水洗；
步骤三、将经步骤二处理后的黄铜进入抛光液中进行抛光，之后水洗；
步骤四：将经步骤三处理后的黄铜进入活化液中活化，之后水洗；
步骤五：将经步骤四处理后的黄铜浸入转化液中使其与之反应，成膜后取出，水洗吹干，即可在黄铜表面制得银白色化学转化膜；
步骤六：将成膜后的黄铜用水清洗，并用湿布或毛刷擦拭，吹干；
步骤七：通过电化学测试及硝酸点滴实验检测转化膜的耐蚀性；
所述转化液组成为1L溶液中含三氧化二锑 5-10g、盐酸 200-300mL、酒石酸 20-30g、苯并三氮唑0.5-1g、 乙醇 20-30mL；
所述的化学转化液配置方法为：将苯并三氮唑用乙醇溶解，再放入酒石酸加水混合，之后先加三氧化二锑，再加盐酸至沉淀完全溶解，即得制备银白色膜层的转化液。
2.如权利要求1所述的黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述的除油过程为：在60-70℃条件下反应3-5min，除油液的组成为氢氧化钠 40-50 g/L碳酸钠 15-20g/L磷酸钠40-50 g/L硅酸钠 5-8 g/L。
3.如权利要求1所述的黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述抛光过程为：在室温条件下反应30s，抛光液的组成为双氧水 600 -700 mL/L乙二醇 120-150g/L硫酸 30- 40g/LOP-10 1-3ml。
4.如权利要求1所述的黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述活化过程为：在室温条件下反应10-20s，活化液组成为硫酸10ml/L。
5.如权利要求1所述的黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述转化反应为：在室温条件下反应3-5min。
6.如权利要求1所述的黄铜表面银白色化学转化膜的制备方法，其特征在于：所述转化膜形成后进行涂漆保护。
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