CN106279969A - 热塑性树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents

热塑性树脂复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106279969A
CN106279969A CN201510780467.7A CN201510780467A CN106279969A CN 106279969 A CN106279969 A CN 106279969A CN 201510780467 A CN201510780467 A CN 201510780467A CN 106279969 A CN106279969 A CN 106279969A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
section
temperature
composite materials
enhancing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510780467.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106279969B (zh
Inventor
尹德禹
姜铉旻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hyundai Motor Co
Kia Corp
Original Assignee
Hyundai Motor Co
Kia Motors Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hyundai Motor Co, Kia Motors Corp filed Critical Hyundai Motor Co
Publication of CN106279969A publication Critical patent/CN106279969A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106279969B publication Critical patent/CN106279969B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B29C70/504—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC] using rollers or pressure bands
    • B29C70/506—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC] using rollers or pressure bands and impregnating by melting a solid material, e.g. sheet, powder, fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25—Solid
    • B29K2105/253—Preform
    • B29K2105/256—Sheets, plates, blanks or films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2223/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as reinforcement
    • B29K2223/10—Polymers of propylene
    • B29K2223/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2313/00—Use of textile products or fabrics as reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/02—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/12—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明公开一种具有改善的拉伸特性的树脂复合材料以及制备方法。具体而言，树脂复合材料包含由热塑性树脂组合物构成的基质树脂和增强树脂。

Description

热塑性树脂复合材料及其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年6月29日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0092448号的优先权，其全部内容通过引用的方式并入本文。
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂复合材料，以及更具体的涉及其制备方法。具体而言，热塑性树脂复合材料可以是自增强的，由此具有改善的物理特性。
背景技术
纤维增强塑料(FRP)已经广泛地在多种领域中用作复合材料，例如土木工程和建设领域、运输领域、电子装置领域、航空航天领域等。热固性树脂例如不饱和聚酯树脂、乙烯酯树脂、环氧树脂、酚树脂等，或热塑性树脂例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸酯、聚缩醛、聚酰胺、聚苯乙烯、聚苯硫醚等已经被用作FRP中的基质树脂，且无机纤维例如玻璃纤维、金属纤维、陶瓷纤维、碳纤维等，或有机纤维例如天然纤维、聚丙烯纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚丙烯酸酯纤维、聚酰亚胺纤维等已经以多种形式用作增强纤维。在这些增强材料中，特别地，主要使用玻璃纤维。
通常而言，FRP包含树脂基质和增强材料，两者以不同材料构成。例如，使用无机纤维例如玻璃纤维等的FRP、或使用由不同于树脂基质的材料构成的有机纤维的FFRP可能会有FRP循环再利用方面的不利之处。因而，已经开发出包含由相似组合物(例如热固性或热塑性聚合树脂)构成的树脂基质和增强材料并具有极佳的循环再利用性的FRP。
在相关领域中，制备包含相同树脂基质和增强材料的FRP的示例性方法能够将具有由热塑性树脂构成的高强度和高弹性纤维的增强材料，或者其中热塑性树脂与增强材料相同的基质树脂溶解在有机溶剂中，加热并压紧，以形成复合材料可以。然而，由于该方法使用溶剂，其可能造成环境污染。因而，需要能够简单并有效制备具有高强度和极佳循环再利用性的FRP的方法，而不产生消极的环境影响。
例如，JP专利第3,130,288B公开了一种通过在0.20MPa或更高的加压饱和蒸汽下以高拉伸率拉伸结晶聚丙烯纤维来获得一种具有高强度、低延伸率、高杨氏模量、高熔点和低热收缩率的拉伸等规立构聚丙烯纤维。
此外，US专利第8,052,913B已公开一种简单并有效的制备用聚丙烯基纤维增强的聚烯烃树脂模具的方法，其中该聚烯烃树脂模具具有高强度和极佳的循环再利用性并且可以应用于多种用途。具体而言，该方法包括在特定时间、温度和压力条件下层压具有低熔点的未拉伸基质层来作为拉伸的聚合物增强材料之间的中间层，并使压紧的层片冷却的压紧层的步骤。该压紧工序优选地在10MPa或更低压力下进行，并且可以使用双皮带压缩机等进行。
由上述文件根据压紧温度而制备的树脂复合材料的物理特性示于图1中。
此外，在US专利第8,021,592号的公开内容中，将由具有特定熔点、重结晶温度和分子量的聚丙烯构成的两个或更多个拉伸网络所组成的组件在足以部分地熔融聚丙烯的升高温度和压力条件下处理并压紧，并在低于重结晶温度的温度和升高的压力条件下以35℃/分钟或更高的冷却速率冷却。复合材料的取决于压紧成型时树脂复合材料的冷却条件的拉伸特性示于图2。
在以上US专利第8,052,913和8,021,592公开的方法中，将使用热压机的分批式加热和压紧方法用于制备自增强复合材料，然而，使用热压机设备的分批式不连续方法会使生产率变差。
因而，仍然需要由相同材料的基质树脂和增强树脂构成的FRP以及以连续工序制备该FRP以实现高生产率的方法。
发明内容
在优选的方面，本发明提供一种能够用作FRP的树脂复合材料，以及制备该树脂复合材料的方法。具体而言，该树脂复合材料可以包含由聚合树脂例如热塑性树脂构成的基质树脂和增强树脂，从而那些材料可以循环再利用而不用从无机材料中分离聚合材料。
在一个方面，提供一种制备树脂复合材料的方法。
方法可以包括：将增强树脂和基质树脂熔融；以及将增强树脂浸渍到基质树脂中，以形成树脂复合材料。
树脂复合材料可以使用可以划分为至少两个区段的双皮带按压层压机进行制备。具体而言，双皮带按压层压机的第一区段可以最靠近于层压机的树脂注入部，且双皮带按压层压机的第二区段可以紧接在第一区段后。
优选地，双皮带按压层压机中的温度可以从层压机的树脂注入部向树脂排出部降低。
具体而言，第一区段的温度(T1)可以在约(Tm-5)℃～(Tm+5)℃的范围内，Tm为增强树脂的熔融温度。
优选地，树脂组合物可以使用双皮带按压层压机以连续工序进行制备。
方法还可以包括使所形成的树脂复合材料在第二区段重结晶。具体而言，第二区段的温度(T2)可以在约(Tm-70)℃～(Tm-50)℃的范围内，Tm为增强树脂的熔融温度。
优选地，第二区段的温度(T2)可以通过使用位于第一与第二区段之间的冷却装置来降低，且冷却装置设置在第一与第二区段之间。
该方法还包括在熔融增强树脂和基质树脂之前将基质树脂与增强树脂层压。
双皮带按压层压机可以包含具有不同温度条件的四个或更多个区段。这样的双皮带按压层压机的第一区段可以最靠近于层压机的树脂注入部，且第二、第三和第四区段可以从第一区段至树脂排出部按序设置。
优选地，第二区段的温度(T2)可以在约(Tm-70)℃～(Tm-50)℃的范围内，第三区段的温度(T3)可以在约(Tm-90)℃～(Tm-80)℃的范围内，且第四区段的温度(T4)可以在约(Tm-110)℃～(Tm-90)℃的范围内，Tm为增强树脂的熔融温度。
优选地，层压机的双皮带之间的间隔与层压的基质树脂和增强树脂的厚度的比率可以为约0.75～约0.95。
优选地，基质树脂可以为膜的形式，且增强树脂可以为纤维或织物的形式。
优选地，基质树脂和增强树脂可以具有约130～165℃的熔融温度。
基质树脂和增强树脂可以为包含选自聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸酯、聚醛树脂、聚酰胺、聚苯乙烯和聚苯硫醚中的至少一种的热塑性树脂。或者，基质树脂和增强树脂可以是聚烯烃树脂。
双皮带按压层压机可以包含由单独辊轴驱动的层压机的各个第一和第二区段，或者当双皮带按压层压机包含四个或更多个划分区段时，层压机的各区段可以由单独的辊轴驱动。
由上述方法制备的树脂复合材料可以具有约0.880～0.900的比重、约0.80～1.10的拉伸强度以及约0.80～1.1的拉伸模量。
还提供一种使用本文所述方法制备的树脂复合材料。
本发明的其他方法在下文讨论。
附图说明
图1示出随着由常规方法制备树脂复合材料的压缩温度而变化的热塑性树脂组合物的物理特性。
图2示出随着由常规方法制备树脂复合材料的冷却条件而变的热塑性树脂复合材料的拉伸特性。
图3示出用在本发明示例性实施方式中的示例性双皮带层压机的示例性内部区段。
图4是示出在本发明示例性实施方式中的示例性树脂复合材料随着压缩温度而变化的物理特性的图表。
图5是示出在本发明示例性实施方式中的通过重结晶工序得到的示例性树脂复合材料的物理特性变化的图表。
图6是示出在本发明示例性实施方式中得到的示例性树脂复合材料的熔点变化的DSC图表。
图7示出在本发明示例性实施方式中的聚丙烯的主要结晶结构。
图8示出由本发明示例性实施方式中的XRD图谱得到的示例性树脂复合材料的聚丙烯的示例性构造。
具体实施方式
本文所用的术语仅出于描述具体的示例性实施方式的目的，而不意在限制本发明。本文所用的单数形式“一个”、“一种”以及“该”也意在包括复数形式，除非上下文清楚地指出其他意思。还应当理解，当在本说明书中使用时，术语“包括、包含”和/或“含有”指出所述特征、整数、步骤、操作、要素、和/或部件的存在，但不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、要素、部件和/或其集合的存在或添加。如本文所用，术语“和/或”包括一个或多个相关所列项的任何和所有组合。
除非特别指出或从上下文清晰得到，本文使用的术语“约”应理解为在本领域的正常公差范围内，例如在均值的2个标准差内。“约”可以理解为在所述值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.1％、0.05％或0.01％内。除非另外从上下文清晰得出，本文中提供的所有数值都被术语“约”修饰。
在下文中，根据多种示例性实施方式的树脂复合材料及其制备方法将做具体解释。
在一个方面，本发明提供具有改善的拉伸特性的树脂复合材料，且树脂复合材料可以包含基质树脂和增强树脂。具体而言，基质树脂和增强树脂可以具有相同组成。在某些方面，本发明的树脂复合材料可以包含热塑性树脂复合材料，且为自增强树脂复合材料。
在另一个方面，本发明提供一种通过控制工序条件例如各个工序的温度、压力等来制备上述具有改善的拉伸特性的树脂复合材料的方法。
本发明的示例性实施方式提供具有改善的拉伸特性的自增强热塑性树脂复合材料，以及制备该树脂复合材料的方法。
此外，本发明的示例性实施方式提供使用双皮带按压层压机代替分批式不连续工序通过控制自增强复合材料的工序参数和最优特性来制备热塑性树脂复合材料的方法。具体而言，方法可以以连续工序执行。因而，本发明的方法可以实现物理特性和生产率方面的改进。
在示例性实施方式中，自增强热塑性复合材料可以通过使用生产率比压缩成型高的双皮带层压机而制备。在相关领域中，压缩冷却工序可能是对热塑性树脂的熔融步骤后进行重结晶步骤所需的。因而，温度可以控制成适于双皮带层压机的各个区段，从而制备具有极佳特性的自增强复合材料。
使用双皮带层压机的常规层压方法可以在很大程度上用于制备热塑性预浸料胚。预浸料胚是用作制备成型复合材料的中间材料的片式产品，所述成型复合材料可以通过使用预先浸渍到增强纤维中的基质树脂而制备。
如图3所示，双皮带式加热/按压装置可以通过使用位于热塑性预浸料胚的上部与下部之间的连续金属皮带连续地对热塑性预浸料胚施加热和压力。双皮带按压式的加热/按压装置可以主要用在连续工序中。
包含相同热塑性树脂组成的基质树脂和增强树脂的热塑性树脂复合材料可以具有与常规技术中包含碳/玻璃纤维作为增强材料的热塑性预浸料胚不同的热稳定性。此外，在制备工序中，本发明的树脂复合材料可能需要合适的温度条件来防止因热塑性增强材料的热收缩引起的物理特性的变差。因而，在对本发明的热塑性树脂复合材料使用双皮带式的常规加热/按压装置和适于预浸料胚制备的制备条件的情况下，增强树脂的物理特性可能会由于增强树脂的由热造成的收缩和熔融而劣化。
因而，根据本发明示例性实施方式的制备树脂复合材料的方法可以包括熔融增强树脂和基质树脂，并将增强树脂浸渍到基质树脂中。优选地，方法还可以包括浸渍后树脂复合材料的重结晶步骤。此外，在熔融和浸渍之前，方法还可以包括基质树脂和增强树脂的层压步骤。
在熔融和浸渍步骤中，用于制备树脂复合材料的层压树脂可以注入双皮带层压机的内部，且增强树脂可以通过经热和压力的施加而熔融并因而浸渍到基质树脂中。
如本文所用，术语“用于自增强树脂复合材料的增强材料”是指广义上的树脂，并且区别于无机纤维例如碳纤维、玻璃纤维等，如现有技术中的增强材料。在优选的方面，用于自增强树脂复合材料的增强材料是指具有基质树脂的相同或相似物理特性的树脂。例如，增强材料的自增强特性可以通过差示扫描量热法(DSC)确定。当由相同树脂组成的基质和增强材料构成的复合材料通过DSC分析来分析时，“自增强”材料可以是指以在主要加热峰而非两个不同峰处的单熔融熔融温度(Tm)峰为特征的材料。
在本发明中，作为基质树脂和增强树脂，所有本领域已知的热塑性树脂均可以使用，但是不特别限定。
在本发明的示例性实施方式中，基质树脂可以为膜的形式，且增强树脂可以为纤维或织物的形式。基质树脂和增强树脂可以为熔点为约130～165℃的热塑性树脂。
自增强材料的实例可以包括热固性树脂例如不饱和聚酯树脂、乙烯酯树脂、环氧树脂、酚树脂等，以及热塑性树脂例如聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸酯、聚醛树脂、聚酰胺、聚苯乙烯、聚苯硫醚等。如本文所用，增强树脂可以是物理特性与基质树脂等同或相似的树脂。基质树脂和增强树脂可以是聚烯烃树脂例如均聚物、杂聚物或共聚物，包括具有C2～C4重复单元的脂肪族烯烃。聚烯烃树脂的实例可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯与聚丙烯的共聚物等。
根据本发明示例性实施方式的制备树脂复合材料的方法可以包括，通过使用划分为至少两个不同温度区段的双皮带按压层压机：熔融增强树脂和基质树脂；以及将增强树脂浸渍到基质树脂中。因而，至少两个区段，例如第一区段和第二区段，可以从层压机的树脂注入部到其树脂排出部按序设置，且那些区段可以具有层压机的从树脂注入部到其树脂排出部递减的温度梯度。
在第一区段中，增强树脂可以熔融并浸渍到基质树脂中。具体而言，设置成最靠近树脂注入部的第一区段的温度(T1)可以在约(Tm-5)℃～(Tm+5)℃的范围内，Tm为增强树脂的熔融温度。当第一区段的温度低于预设范围时，例如，T1低于(Tm-5)℃时，通过浸渍而成的弹性的拉伸模量会因为热不足而劣化。当第一区段的温度高于预设范围时，例如，T1高于(Tm+5)℃时，物理特性会因为增强材料的熔融而劣化。因而，优选第一区段的温度(T1)在约(Tm-5)℃～(Tm+5)℃的范围内。
在增强树脂熔融并浸渍到基质树脂中后，根据本发明示例性实施方式制备热塑性树脂复合材料的方法还可以包括在第二区段中使熔融并浸渍的树脂复合材料重结晶的步骤。重结晶区段或第二区域的温度(T2)可以在约(Tc-5)℃～(Tc+5)℃的范围内，Tc为增强树脂的重结晶温度，或者在增强树脂熔融温度Tm-70℃～Tm-50℃的范围内，即(Tm-70)℃～(Tm-50)℃。在结晶区段的温度可以通过考虑由于在熔融后在重结晶温度下加热处理树脂而形成的树脂结晶结构而带来的增强的物理特性的效果而进行确定。在重结晶区段后，树脂可以冷却形成形状。重结晶温度可以例如通过DSC的Tc进行测定。
由于第二区段的温度(T2)低于第一区段的温度(T1)，第二区段的温度可以通过使用位于第一和第二区段之间的冷却装置而降低。例如，皮带的冷却单元可以安装在第一和第二区段之间。在冷却步骤中，树脂复合材料可以在熔融并浸渍步骤后在按压状态下冷却，从而可以防止纤维增强材料的收缩。冷却步骤可以通过防止增强树脂收缩而增加尺寸稳定性并保持纤维增强树脂的物理特性。冷却温度可以从熔融和浸渍步骤的温度逐渐降低至室温。
双皮带按压层压机可以划分为至少两个具有不同温度条件的区段，例如双皮带按压层压机可以划分为两个、三个、四个、五个部分等。在本发明的示例性实施方式中，当层压机具有至少两个区段时，各个区段可以分别由单独的辊轴驱动，且各个区段的温度可以分开控制。
如图3所示，双皮带按压层压机可以包含具有不同温度条件的四个或更多个区段，其中区段可以从层压机的树脂注入部到其树脂排出部按序划分为第一区段、第二区段、第三区段和第四区段。具体而言，第二区段的温度(T2)可以在约(Tm-70)℃～(Tm-50)℃的范围内，第三区段的温度(T3)可以在约(Tm-90)℃～(Tm-80)℃的范围内，且第四区段的温度(T4)可以在约(Tm-110)℃～(Tm-90)℃的范围内。
在本发明的示例性实施方式中，基质树脂和增强树脂可以在熔融和浸渍步骤前进行层压。在层压中，基质树脂和增强树脂可以考虑到终产品的厚度而层压并插入到双皮带中。基质树脂和增强树脂可以以多种组合进行层压而没有限制。例如，基质树脂和增强树脂可以以基质树脂、增强材料和基质树脂的顺序层叠。
优选地，层压机双皮带之间的间隔与用基质树脂和增强树脂层叠的层压物的总厚度的比率可以为约0.75～0.95。该比率会影响树脂复合材料的物理特性。由于减少的皮带间隔会增加层压压力，树脂复合材料的抗拉刚度会增加。这种物理特性的改变可能由升高压力引起的增加的浸渍率和降低的气隙(提高的比重)造成。当比率低于预设范围时，例如低于约0.75，材料可能无法均匀层压/压缩，从而产品可能具有不均匀厚度和较差的外观。同时，压辊开口度高于预设范围，例如高于约0.95，弹性的拉伸模量会过度降低。
在根据本发明的制备热塑性树脂复合材料的方法中，层压机中树脂的保持时间可能受不同条件影响，因而可以适当选择。
如上所述或根据本发明示例性方法制备的热塑性树脂复合材料可以具有改善的拉伸特性和约0.880～0.900的比重、约0.80～1.10的拉伸强度和约0.80～1.1的拉伸模量。
本发明提供的树脂复合材料可以是选自热塑性树脂的基质和增强材料，并且其制备方法以连续工序实现高生产率。具有相当的物理特性的树脂复合材料可以通过控制工序条件例如温度、压力等进行制备。此外，树脂复合材料可以广泛地用在多种领域，例如土木工程和建设领域、运输领域例如车辆材料等、电气和电子装置领域、航空航天领域等。
实施例
本发明将通过以下实施例更加具体地描述，但是本发明的范围不限于以下实施例。
实施例1.制备树脂复合材料
为制备树脂复合材料，制备了增强树脂纤维和基质树脂。具体地，将均聚丙烯树脂(FR 150,Lotte Chemical,MI:10,Tm:166℃,Mw:230,000)用作增强树脂。灰色纱线通过使用增强树脂而制备并编织以通过对所用的纤维1:1平织而获得织物。将聚丙烯/乙烯共聚树脂(MI:25,Tm:130℃)以膜形式制备并用作基质树脂。
为将按序地由纤维增强材料/基质/纤维增强材料构成的三个层进行层叠，将增强树脂和基质树脂装在辊形的退绕机上，并在传送至退绕机的同时按序层叠，从而将增强树脂和基质树脂的层压插入双皮带按压层压机。在加工前简单层压的样本具有0.56mm的厚度，且双皮带层压机以8mm/sec的皮带速度和150秒的保持时间操作，皮带间隔(压辊开口度)为0.5mm。双皮带按压层压机包含四个划分区段，且具体示出双皮带按压机的四个区段的示意图在图3中示出。在本实验中，四个区段具有Tm-5℃的相同皮带温度，且皮带间隔为0.5mm。
作为由方法制备的自增强复合材料的物理特性，根据ISO-1183测定比重，根据ISO-527测定弹性的拉伸强度和拉伸模量。
结果，得到的自增强复合材料具有0.874的比重、0.88的拉伸强度和0.30的拉伸模量。
实施例2.评测层压温度的作用
如实施例1，制备增强树脂和基质树脂，并使用双皮带层压机制备树脂复合材料，除双皮带层压机的温度不同外。即，在双皮带的第一至第四区段中的皮带温度均等地设定四个温度，例如纤维增强材料的(Tm-10)℃、(Tm-5)℃、Tm℃和(Tm+5)℃，且Tm为实验1～4的熔融熔融温度。
由方法制备的自增强复合材料的比重、拉伸强度和拉伸模量通过与实施例1中相同的方法进行测定，且结果示于以下表1和图4中。图4是示出取决于双皮带层压机温度的物理特性变化。
[表1]
分类 实验1 实验2 实验3 实验4
四个区段的温度(℃) (Tm-10)℃ (Tm-5)℃ (Tm+0)℃ (Tm+5)℃
比重 0.869 0.874 0.891 0.897
拉伸强度 0.92 0.88 0.84 0.61
拉伸模量 0.33 0.30 0.66 1.02
如表1和图4所示，在提高双皮带按压层压工序中的加工温度的情况下，所获得的树脂复合材料的拉伸模量增加，但是拉伸强度降低。树脂复合材料的增加的刚度可由增加的浸渍率和降低的气隙造成。此外，降低的拉伸强度可由通过增强纤维的熔融的增强材料本身的物理特性降低造成。因此，通过在对熔融的增强材料熔融施加热后而冷却树脂复合材料，强度和刚度必须得以保持，并防止增强树脂的物理特性的变差。
实施例3.层压压力的作用
如同实施例1，制备增强树脂和基质树脂，并使用双皮带层压机制备树脂复合材料，除双皮带层压机的压辊开口度与层叠树脂的比率不同外。即，双皮带层压机的压辊开口度与层叠树脂的比率设定为0.71(0.4mm压辊开口度)、0.89(0.5mm压辊开口度)、或1.07(0.6mm压辊开口度)。
由方法制备的自增强复合材料的比重、拉伸强度和拉伸模量通过与实施例1相同的方法进行测定，且结果示于表2。在以下表2的外观评测中，当编织纤维的排列不因加工中的弯曲或折叠引起变形、厚度变化和纤维排列缺陷时，将外观评测为术语“良好”状态。
[表2]
进行本实施例来测试所获得的树脂复合材料取决于增加的层压压力的物理特性变化。当将降低的皮带间隔设置成增加层压压力时，所获得的树脂复合材料的抗拉刚度增加。物理特性的变化由压力增加和气隙减小(即，增加的比重)引起的浸渍率改善而造成。当压辊开口度与层叠材料的厚度的比率为0.71时，材料没有均匀层压和/或压缩，从而产品的厚度不均匀，且外观不好。因而，优选压辊开口度与层叠材料厚度的比率为75％或更高。在压辊开口度与层叠材料厚度的比率为1.07时，弹性的拉伸模量过度降低。
实施例4.树脂在皮带中的保持时间的作用
如同实施例1，制备增强树脂和基质树脂，并使用双皮带层压机制备树脂复合材料，除树脂在皮带中的保持时间不同外。即，树脂在皮带中的保持时间设定为150秒～470秒。
由方法制备的自增强复合材料的比重、拉伸强度和拉伸模量通过与实施例1相同的方法进行测定，且结果示于表3中。当纤维增强树脂的编织状态和恒定图案在双皮带层压工序后得以保持，则状态确定为良好状态。当起始材料重叠或熔融而产生褶皱时，状态确定为不好的状态。
测定树脂复合材料的比重、拉伸强度和拉伸模量，且实验结果示于以下表3中。
[表3]
分类 实施例1 实验8
保持时间 150sec 470sec
比重 0.874 0.895
拉伸强度 0.90 0.74
拉伸模量 0.30 1.13
在使用双皮带按压机的层压工序中增加皮带中保持时间的情况下，获得的树脂复合材料的抗拉刚度增加，但是其拉伸强度降低。树脂复合材料的物理特性变化由施加于样品的增加的能量的量造成。当保持时间过短时，加工能量无法充分传递，从而使树脂复合材料的物理特性变差。当保持时间过长时，增强材料的拉伸强度由于热收缩和熔融熔融而降低。
实施例5.冷却工序(重结晶区段)的作用
如同实施例1，制备增强树脂和基质树脂，并使用双皮带层压机制备树脂复合材料，除在实验9～12中不同地设定图3中各个区段的温度外。
在实验9中同等地设定四个区段的温度。在实验10～12中，将第一至第四区段的温度以最靠近层压机树脂注入部的最高温到最靠近树脂排出部的最低温的温度梯度进行不同设定。此外，各个区段中的保持时间同等地设定。实验9～12中的温度条件总结在以下表4中。
[表4]
分类 实验9 实验10 实验11 实验12
第一区段(℃) Tm+0 Tm-5 Tm+0 Tm+5
第二区段(℃) Tm+0 Tm-65 Tm-65 Tm-65
第三区段(℃) Tm+0 Tm-85 Tm-85 Tm-85
第四区段(℃) Tm+0 Tm-100 Tm-100 Tm-100
如实施例1测定自增强复合材料的比重、拉伸强度和拉伸模量，且结果示于表5中。
[表5]
分类 实验9 实验10 实验11 实验12
比重 0.891 0.880 0.887 0.896
拉伸强度 0.84 1.00 1.07 1.00
拉伸模量 0.66 0.83 0.91 1.00
在图3第一区段加热工序后在第二至第四区段中进行冷却工序的情况下，当第一区段的温度(T1)增加至Tm±5℃时，树脂复合材料的抗拉刚度和拉伸强度均增加。树脂复合材料的物理特性变化的起因为第一区段温度(T1)增加引起的基质树脂和/或增强树脂对树脂复合材料的提高的熔融和浸渍特性。此外，通过在加压状态下冷却材料以及复合材料重结晶防止了增强树脂的再次熔融和物理特性的降低。
在表5结果与表1结果的比较中，当在所有四个区段中以相同温度制备复合材料时，熔融温度越高，比重和弹性的拉伸模量越增加，但是拉伸强度降低。然而，参照表5中的实验10～12，第一区段中熔融温度越高，比重和拉伸模量越增加，且保持拉伸强度。具体而言，在表1的实验2中，在第一区段的温度(Tm-5)℃下，拉伸强度降低，且弹性的拉伸模量也过低(例如，0.30)。然而，在表5的实验10中，弹性的拉伸强度和拉伸模量均极佳。
图5是示出在本发明示例性实施方式中通过应用重结晶工序而获得的示例性树脂复合材料的物理特性变化的图表。重结晶区段中的结晶变化总结在以下表6或图6～8中，其示出在第一区段的各种初始温度的半宽处的变化。
[表6]
半宽 实验8 实验9 实验10 实验11
6.9° 0.57 0.537 0.424 0.411
8.4° 0.545 0.537 0.455 0.447
9.1° 0.593 0.553 0.442 0.428
10.4° 0.473 0.603 0.215 0.395
10.8° 0.86 0.88 0.581 0.487
图6是示出所获得的树脂复合材料的熔点变化的DSC图表。相对于加工前的复合材料的起始材料，结晶度和熔融熔融温度由于压力下的加热和冷却处理而增加，因为初始熔融熔融温度增加。
图7示出所获得的树脂复合材料的结晶结构。根据图8的XRD图，由于在压力状态下施加冷却前，第一区段的初始熔融熔融温度增加，XRD图谱接近α型，其是图7示出的树脂结晶结构中最稳定的结晶结构，且半宽减小。减小的半宽表明增加的结晶度。鉴于这些结果，随着初始熔融熔融温度在应用压力状态下的冷却步骤之前得到增加，复合材料的拉伸模量增加。当所有区段的温度相等，或者第一区段的温度低于Tm-5℃时，拉伸模量由于热缺失引起的降低的浸渍而降低。当第一区段的温度高于Tm+5℃时，物理特性通过增强材料的熔融熔融而变差。因而，第一区段的温度(T1)可以优选在约(Tm-5)℃～(Tm+5)℃的范围内。

Claims (17)

1.一种制备树脂复合材料的方法，包括：
使增强树脂和基质树脂熔融；以及
使所述增强树脂浸渍到所述基质树脂中，以形成树脂复合材料，
其中所述树脂复合材料使用划分为至少两个区段的双皮带按压层压机制备，第一区段最靠近于所述层压机的树脂注入部且第二区段位于第一区段后，
其中所述双皮带按压层压机中的温度从所述层压机的树脂注入部向所述层压机的树脂排出部降低，并且第一区段的温度T1在(Tm-5)℃～(Tm+5)℃的范围内，Tm为所述增强树脂的熔融温度。
2.根据权利要求1所述的方法，所述树脂复合材料以连续工序制备。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，还包括使所形成的树脂复合材料在第二区段中重结晶。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，第二区段的温度T2在(Tm-70)℃～(Tm-50)℃的范围内，Tm为所述增强树脂的熔融温度。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，第二区段的温度T2通过使用位于第一区段与第二区段之间的冷却装置来降低。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述冷却装置安装在第一区段与第二区段之间。
7.根据权利要求1所述的方法，还包括在使所述增强树脂熔融前将所述基质树脂与所述增强树脂层压。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述双皮带按压层压机包含具有不同温度条件的四个或更多个区段，其中第一区段最靠近于所述层压机的树脂注入部，且第二区段、第三区段和第四区段从第一区段至树脂排出部按序地设置，其中第二区段的温度T2在(Tm-70)℃～(Tm-50)℃的范围内，第三区段的温度T3在(Tm-90)℃～(Tm-80)℃的范围内，且第四区段的温度T4在(Tm-110)℃～(Tm-90)℃的范围内，Tm为所述增强树脂的熔融温度。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述层压机的双皮带之间的间隔与层压的基质树脂和增强树脂的厚度的比率为0.75～0.95。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基质树脂为膜的形式，且所述增强树脂为纤维或织物的形式。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基质树脂和所述增强树脂具有130～165℃的熔融温度。
12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基质树脂和所述增强树脂各自为包含选自聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸酯、聚醛树脂、聚酰胺、聚苯乙烯和聚苯硫醚中的至少一种的热塑性树脂。
13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述基质树脂和所述增强树脂为聚烯烃树脂。
14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述层压机的第一区段和第二区段各自由单独的辊驱动。
15.根据权利要求7所述的方法，其中，所述层压机的各个区段由单独的辊驱动。
16.根据权利要求1所述的方法，其中，所述树脂复合材料具有0.880～0.900的比重、0.80～1.10的拉伸强度以及0.80～1.1的拉伸模量。
17.一种树脂塑料复合材料，其通过权利要求1所述的方法制备。
CN201510780467.7A 2015-06-29 2015-11-13 热塑性树脂复合材料及其制备方法 Active CN106279969B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150092448A KR101713714B1 (ko) 2015-06-29 2015-06-29 열가소성 수지 복합재 및 이의 제조방법
KR10-2015-0092448 2015-06-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106279969A true CN106279969A (zh) 2017-01-04
CN106279969B CN106279969B (zh) 2020-07-31

Family

ID=57601715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510780467.7A Active CN106279969B (zh) 2015-06-29 2015-11-13 热塑性树脂复合材料及其制备方法

Country Status (3)

Country Link
US (2) US10493702B2 (zh)
KR (1) KR101713714B1 (zh)
CN (1) CN106279969B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106881928A (zh) * 2017-03-02 2017-06-23 江苏奇科技有限公司 一种连续玻纤增强阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101905555B1 (ko) * 2015-12-16 2018-11-21 현대자동차 주식회사 열가소성 수지 복합재 및 이의 제조방법
KR102335517B1 (ko) * 2017-02-15 2021-12-03 현대자동차주식회사 자기보강 복합재를 이용한 자동차용 동승석 에어백 도어의 힌지 및 그 제조방법
CN107020788B (zh) * 2017-04-25 2019-09-24 左尚明舍家居用品（上海）有限公司 多层复合免漆模压立体板的制造方法及系统
KR102162644B1 (ko) * 2018-11-08 2020-10-08 주식회사 남전산업 자기보강복합재 제조장치 및 이를 이용하여 제조된 자기보강복합재
KR20240083911A (ko) * 2022-12-05 2024-06-13 전북대학교산학협력단 더블벨트 라미네이터 공정을 이용한 자기강화복합재 및 그 제조 방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05245866A (ja) * 1992-03-03 1993-09-24 Nippon Steel Corp 繊維強化熱可塑性樹脂シートの連続強化成形方法及び装置
JPH0911404A (ja) * 1995-06-29 1997-01-14 Idemitsu Petrochem Co Ltd 多層シート及びその製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3286007A (en) * 1964-09-21 1966-11-15 Ludlow Corp Process of manufacturing a polyolefin fiber-containing non-woven fabric
JPS59198146A (ja) * 1983-04-26 1984-11-09 アイカ工業株式会社 メラミン化粧積層板の連続的製造法
JP3130288B2 (ja) 1997-10-24 2001-01-31 宇部日東化成株式会社 延伸方法および延伸物
GB0128405D0 (en) 2001-11-27 2002-01-16 Btg Int Ltd Process for fabricating polyolefin sheet
CA2526504C (en) 2003-05-22 2012-04-10 Btg International Limited Process for fabricating polymeric articles
KR101934059B1 (ko) 2012-07-03 2018-12-31 에스케이케미칼 주식회사 열가소성 프리프레그 및 그 제조방법
JP2015224297A (ja) * 2014-05-28 2015-12-14 三菱レイヨン株式会社 プリプレグの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05245866A (ja) * 1992-03-03 1993-09-24 Nippon Steel Corp 繊維強化熱可塑性樹脂シートの連続強化成形方法及び装置
JPH0911404A (ja) * 1995-06-29 1997-01-14 Idemitsu Petrochem Co Ltd 多層シート及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106881928A (zh) * 2017-03-02 2017-06-23 江苏奇科技有限公司 一种连续玻纤增强阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101713714B1 (ko) 2017-03-22
US10493702B2 (en) 2019-12-03
US20200061933A1 (en) 2020-02-27
US20160375642A1 (en) 2016-12-29
US11478996B2 (en) 2022-10-25
KR20170002213A (ko) 2017-01-06
CN106279969B (zh) 2020-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106279969A (zh) 热塑性树脂复合材料及其制备方法
CN101845232B (zh) 一种热塑性树脂基碳纤维复合材料及其制备方法
Cabrera et al. Processing of all-polypropylene composites for ultimate recyclability
CA2775053C (en) Thermoplastic composites and methods of making and using same
US20120302118A1 (en) Sheet for fiber-reinforced resin and fiber-reinforced resin molded article using the same
US10384400B2 (en) Thermoplastic resin composite and preparation method of thermoplastic resin composite
EP2792480A1 (en) Fibre-reinforced resin moulding, and vehicle interior material using same
EP1685947A1 (en) manufacture of FRP composites
US20030157309A1 (en) Moulding materials
JP6085798B2 (ja) ３次元形状成形用複合材及びその製造方法
EP2733161A1 (en) Thermoplastic resin pre-preg, molded preform and molded composite using same, and method for producing molded preform and molded composite
CN113085220B (zh) 一种连续纤维增强热塑性复合物微发泡制品及其成型方法和装置
US20140186600A1 (en) Low pressure thermoplastic molding materials for fiber-reinforced composite structures
CN102963101B (zh) 一体式热塑性树脂基纤维增强复合材料的制板与复合工艺
Wang et al. Polyethylene naphthalate single-polymer-composites produced by the undercooling melt film stacking method
CN106739387A (zh) 一种采用双钢带压机加压连续制备聚丙烯自增强复合材料的方法
KR101263976B1 (ko) 경제성 및 기계적 물성이 뛰어난 복합시트의 제조방법, 제조장치 및 이로부터 제조된 복합시트
US20090174114A1 (en) Method of making composite baseball bat
Wang Polypropylene single-polymer composites
Kesarwani et al. Composites: Classification and its manufacturing process
JP2016060201A (ja) ポリオレフィン系繊維強化樹脂積層シート及びその製造方法
Diestel et al. Pre-impregnated textile semi-finished products (prepregs)
AU2019419512A1 (en) Mechanical shaping of composite materials
KR101905559B1 (ko) 유무기 복합 적층체 및 이를 적용한 제품
KR102515115B1 (ko) Pet 기반의 연속 섬유 복합재료 및 이의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant