CN106268782A - 一种石油蜡加氢精制用负载型催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种石油蜡加氢精制用负载型催化剂，涉及催化剂制备技术领域，以氧化镁、二氧化锰和氧化镧为活性组分，纳米氧化铝为载体，所述氧化镁占催化剂总含量的20‑25％，二氧化锰占催化剂总含量的8‑12％，氧化镧占催化剂总含量的3‑5％。本发明通过载体预处理进一步扩大纳米氧化铝的孔道，使平均孔径达到20nm，从而有利于脱除石油蜡中的有色物质；并通过载体负载氧化镁、二氧化锰和氧化镧活性组分来增强催化剂的活性，减小催化剂活性的下降速度，以及提高催化剂的利用率。
Description
技术领域：
本发明涉及催化剂制备技术领域，具体涉及一种石油蜡加氢精制用负载型催化剂。
背景技术：
石油蜡是重要的石油产品，是医药、日用化工及其它精细化工产业的重要原料。石油蜡精制的主要方法是采用加氢精制，旨在保留正烷烃的基本组成，脱除以3,4-苯并芘为代表的稠环芳烃等致癌物质及非烃类的硫、氮和氧。石油蜡加氢精制过程是选择性很强的反应，所用催化剂应具有尽量少的固体酸且以弱酸性为主，还需具有大的比表面积和畅通的孔道，同时必须保证活性金属在载体表面单层分散以充分发挥其作用。专利CN 1085594A公开了一种石蜡加氢精制催化剂，采用含高硅的SiO2-Al2O3作载体，在制备过程中加入磷酸来降低载体酸性。该催化剂在加氢饱和方面显示出较强活性，但对于石蜡中有色物质的脱除率较低。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种加氢活性好、制备成本低且有色物质脱除率高的石油蜡加氢精制用负载型催化剂。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种石油蜡加氢精制用负载型催化剂，以氧化镁、二氧化锰和氧化镧为活性组分，纳米氧化铝为载体，所述氧化镁占催化剂总含量的20-25％，二氧化锰占催化剂总含量的8-12％，氧化镧占催化剂总含量的3-5％。
其制备方法包括如下步骤：
(1)载体预处理：将纳米氧化铝加入2-3倍重量的质量浓度10％氯化铵水溶液中，充分分散后静置30-60min，并于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5-10min，过滤，将滤渣于100-110℃下干燥5-8h，再于450-500℃下焙烧3-5h，最后继续升温至800-850℃焙烧2-3h即可；
(2)活性组分溶液配制：将氧化镁、二氧化锰和氧化镧加入3-5倍重量的质量浓度20％稀硝酸水溶液中，搅拌下加热至回流状态使其完全溶解，然后自然冷却至55-65℃保温1-1.5h，最后继续自然冷却至室温，即得活性组分溶液；
(3)催化剂制备：向上述所制活性组分溶液中加入预处理后的载体，先于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5-10min，再于超声频率40kHz、功率50W下超声处理15-30min，处理结束后于0-5℃下静置2-3h，然后转入室温下使混合物自然恢复到室温，过滤，将所得滤饼于100-110℃下干燥5-8h，最后于550-600℃下焙烧3-5h后研磨成粉末，即得催化剂。
本发明的有益效果是：本发明通过载体预处理进一步扩大纳米氧化铝的孔道，使平均孔径达到20nm，从而有利于脱除石油蜡中的有色物质；并通过载体负载氧化镁、二氧化锰和氧化镧活性组分来增强催化剂的活性，减小催化剂活性的下降速度，以及提高催化剂的利用率。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)载体预处理：将纳米氧化铝加入3倍重量的质量浓度10％氯化铵水溶液中，充分分散后静置30min，并于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理8min，过滤，将滤渣于100-110℃下干燥8h，再于450-500℃下焙烧3h，最后继续升温至800-850℃焙烧3h即可；
(2)活性组分溶液配制：将质量比4:2:1氧化镁、二氧化锰和氧化镧加入5倍重量的质量浓度20％稀硝酸水溶液中，搅拌下加热至回流状态使其完全溶解，然后自然冷却至55-65℃保温1h，最后继续自然冷却至室温，即得活性组分溶液；
(3)催化剂制备：向上述所制活性组分溶液中加入预处理后的载体，先于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5min，再于超声频率40kHz、功率50W下超声处理30min，处理结束后于0-5℃下静置2h，然后转入室温下使混合物自然恢复到室温，过滤，将所得滤饼于100-110℃下干燥5h，最后于550-600℃下焙烧3h后研磨成粉末，即得催化剂。
实施例2
(1)载体预处理：将纳米氧化铝加入3倍重量的质量浓度10％氯化铵水溶液中，充分分散后静置60min，并于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5min，过滤，将滤渣于100-110℃下干燥8h，再于450-500℃下焙烧5h，最后继续升温至800-850℃焙烧2h即可；
(2)活性组分溶液配制：将质量比4:2:1氧化镁、二氧化锰和氧化镧加入5倍重量的质量浓度20％稀硝酸水溶液中，搅拌下加热至回流状态使其完全溶解，然后自然冷却至55-65℃保温1.5h，最后继续自然冷却至室温，即得活性组分溶液；
(3)催化剂制备：向上述所制活性组分溶液中加入预处理后的载体，先于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理8min，再于超声频率40kHz、功率50W下超声处理30min，处理结束后于0-5℃下静置3h，然后转入室温下使混合物自然恢复到室温，过滤，将所得滤饼于100-110℃下干燥5h，最后于550-600℃下焙烧3h后研磨成粉末，即得催化剂。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (2)
1.一种石油蜡加氢精制用负载型催化剂，其特征在于：以氧化镁、二氧化锰和氧化镧为活性组分，纳米氧化铝为载体，所述氧化镁占催化剂总含量的20-25％，二氧化锰占催化剂总含量的8-12％，氧化镧占催化剂总含量的3-5％。
2.根据权利要求1所述的石油蜡加氢精制用负载型催化剂，其特征在于，其制备方法包括如下步骤：
(1)载体预处理：将纳米氧化铝加入2-3倍重量的质量浓度10％氯化铵水溶液中，充分分散后静置30-60min，并于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5-10min，过滤，将滤渣于100-110℃下干燥5-8h，再于450-500℃下焙烧3-5h，最后继续升温至800-850℃焙烧2-3h即可；
(2)活性组分溶液配制：将氧化镁、二氧化锰和氧化镧加入3-5倍重量的质量浓度20％稀硝酸水溶液中，搅拌下加热至回流状态使其完全溶解，然后自然冷却至55-65℃保温1-1.5h，最后继续自然冷却至室温，即得活性组分溶液；
(3)催化剂制备：向上述所制活性组分溶液中加入预处理后的载体，先于微波频率2450MHz、功率700W下微波处理5-10min，再于超声频率40kHz、功率50W下超声处理15-30min，处理结束后于0-5℃下静置2-3h，然后转入室温下使混合物自然恢复到室温，过滤，将所得滤饼于100-110℃下干燥5-8h，最后于550-600℃下焙烧3-5h后研磨成粉末，即得催化剂。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1085934A (zh) * | 1992-10-17 | 1994-04-27 | 中国石油化工总公司 | 用于精制石油蜡的加氢精制催化剂 |
| CN1597859A (zh) * | 2004-07-21 | 2005-03-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 费托合成油品加氢脱氧和烯烃饱和的催化剂及制法和应用 |
| CN104108923A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-10-22 | 江苏新时高温材料有限公司 | 一种活性煅烧氧化铝微粉及其加工工艺 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1085934A (zh) * | 1992-10-17 | 1994-04-27 | 中国石油化工总公司 | 用于精制石油蜡的加氢精制催化剂 |
| CN1597859A (zh) * | 2004-07-21 | 2005-03-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 费托合成油品加氢脱氧和烯烃饱和的催化剂及制法和应用 |
| CN104108923A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-10-22 | 江苏新时高温材料有限公司 | 一种活性煅烧氧化铝微粉及其加工工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 赵红军等: "矿化剂及煅烧温度对高温氧化铝性能的影响", 《山东冶金》 * |
| 黄艳芹等: "《化工工艺学》", 28 February 2012 * |
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|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170104 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |