CN106242985A - 一种手性l‑缬氨酸盐酸盐晶体的合成方法及用途 - Google Patents

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Abstract

一种手性L‑缬氨酸盐酸盐化合物的制备，其结构式如下：

Description

一种手性L-缬氨酸盐酸盐晶体的合成方法及用途
一、技术领域
本发明涉及一种新化合物，特别涉及一种手性化合物，确切地说是一种手性L-缬氨酸盐酸盐合物的合成方法及用途。
二、背景技术
手性一水合L-缬氨酸盐酸盐在医药及生物领域有重要的用途，该化合物的合成已有许多文献报道[1-3]:
1. Structural studies and physicochemical properties of L-​valinehydrochloride monohydrate
Adhikari, Soma; Seth, Saikat Kumar; Kar, Tanusree, CrystEngComm (2013),15(36), 7372-7379.
2. Redetermination of L-​valinium chloride monohydrate，Li, Mei Chao; Lin,Chen Shui; Li, Ya Qin; He, Ling; Jin, Zhi Min , Acta Crystallographica,Section E: Structure Reports Online (2006), 62(6), o2235-o2236。
该手性一水合L-缬氨酸盐酸盐的合成方法通常是L-缬氨酸与浓盐酸直接反应，但是，本发明是L-缬氨酸与二苯基二氯硅烷及六水合氯化钴一锅法在氯苯溶剂中反应制备目标配合物的过程中，意外得到的手性一水合L-缬氨酸盐酸盐化合物。
三、发明内容
本发明旨在提供手性一水合L-缬氨酸盐酸盐化合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本发明所称的手性一水合L-缬氨酸盐酸盐化合物的制备是由L-缬氨酸与二苯基二氯硅烷及六水合氯化钴一锅法在氯苯溶剂中反应：
（I）。
化学名称：一水合L-缬氨酸盐酸盐化合物，简称化合物(I)。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取4.3944gL-缬氨酸,5.0mL二苯基二氯硅烷及六水合氯化钴5.7408g放入100Ml 两口瓶中，加入40mL氯苯，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，自然挥发，几天后有蓝色晶体析出；将蓝色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
该手性一水合L-缬氨酸盐酸盐化合物在苯甲醛的亨利反应中显示了良好的催化效果，其转化率达53%。
四、附图说明
图1是一种手性L-缬氨酸盐酸盐合物的的X-衍射分析图。
五、具体实施方式
是称取4.3944gL-缬氨酸,5.0mL二苯基二氯硅烷及六水合氯化钴5.7408g放入100Ml两口瓶中，加入40mL氯苯，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，自然挥发，几天后有蓝色晶体析出；将蓝色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物； 产率为65%，m.p.: 208-210°C, [α]20 D=8.8°(c=0.284，CH3OH)。元素分析数据Cu[C10H22N2O5]，理论值（%）：C：34.99%；H：8.22%；N：8.16%；实测值（%）：C：34.89%；H：8.01%；N：8.27%；红外光谱数据(KBr, cm-1)： 3405， 3012, 1728，1620，1484，1431，1380，1341，1209，1168, 1098,1060, 1027, 871, 811, 780, 731；
晶体结构数据：
经验式 C5H14Cl N O3
分子量 171.62
温度 200.00(10) K
波长 0.71073 A
晶系， 空间群 单斜晶系, P21P21P21
晶胞参数 a = 6.1270(5) Å α = 90°.
b = 6.8317(2) Å β = 90 °.
c = 20.9377(7) Å γ = 90 °.
体积 876.41(5）Å^3
电荷密度 4, 1.301 Mg/m^3
吸收 校正参数 3.553 mm^-1
单胞内的电子数目 368.0
晶体大小 0.33 x 0.2 x 0.05 mm
Theta 角的范围 8.446 to 150.948°
HKL的指标收集范围 -7<=h<=7, -8<=k<2, -18<=l<=26
收集/独立衍射数据 2617 /1569 [R(int) = 0.0489]
theta 的数据完整度 1.056
吸收校正的方法 多层扫描
最大最小的透过率 0.7456 and 0.5507
精修使用的方法 F^2 的矩阵最小二乘法
数据数目/使用限制的数目/参数数目 2525/95/196
衍射点的一致性因子 R1 = 0.0405，wR2= 0.1002
可观察衍射的吻合因子 R1 = 0.0425 wR2 = 0.1019
绝对构型参数 0.001（19）
差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0.50and -0..29e.A^-3
晶体典型的键长数据：
晶体典型的键角数据：
腈硅化反应应用
亨利反应应用
取0.20mmol的配合物I于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，室温搅拌，反应48小时后，进行核磁分析，转化率：53%；1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.28～7.32 (m, 5H, Ar-H), 5.32～5.35(d, J=9.18Hz, 1H, -CH), 4.38～4.56 (m, 2H, -CH2), 3.89 (br, 1H, -OH)。

Claims (2)

1.一种手性L-缬氨酸盐酸盐化合物的的制备，其结构式如下：
（Ⅰ）
该手性L-缬氨酸盐酸盐化合物晶体的合成方法，包括合成和分离，所述的合成称取4.3944gL-缬氨酸,5.0mL二苯基二氯硅烷及六水合氯化钴5.7408g放入100Ml 两口瓶中，加入40mL氯苯，加热回流48h；反应结束后趁热过滤反应溶液，自然挥发，几天后有蓝色晶体析出；将蓝色晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
2.权利要求1所述的一种手性L-缬氨酸盐酸盐化合物的用途，该配合物在苯醛与硝基甲烷制备目标产物时作为催化剂。
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CN104788330A (zh) * 2015-03-25 2015-07-22 合肥工业大学 一种手性双l-亮氨酸盐酸盐的制备及合成方法
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ADHIKARI,SOMA 等: "Structural studies and physicochemical properties of L-valine hydrochloride monohydrate", 《CRYSTENGCOMM 》 *
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