CN106232761B - 抗静电粘着剂组合物及利用其制造的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抗静电粘着剂组合物及利用该组合物制造的偏光板。更详细而言，涉及一种通过包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂和在分子末端具有一个以上α‑烷氧基/芳氧基‑乙酸酯基的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物，从而耐久性和抗静电性优异的抗静电粘着剂组合物及利用该组合物制造的偏光板。

Description

抗静电粘着剂组合物及利用其制造的偏光板
技术领域
本发明涉及一种抗静电粘着剂组合物，更具体而言，涉及耐久性和抗静电性优异的抗静电粘着剂组合物及利用其制造的偏光板。
背景技术
图像显示装置由包含液晶的液晶盒和偏光板构成，其主要通过在偏光板的一个表面上形成粘着层而接合。除此之外，为了提高图像显示装置的功能，会使用粘着剂等将相位差板、广视角补偿板、提高亮度等的表面保护膜附着于偏光板后使用。
由于这样的表面保护膜及偏光板等光学构件由塑料制成，因此在摩擦或剥离时会产生静电。此外，当在残留静电的状态下对液晶施加电压时，可能会损坏液晶分子的取向或在面板中出现缺陷，为了防止这样的问题，已实施了各种抗静电处理。
例如，在将一种以上表面活性剂添加于粘着剂，并使表面活性剂转印至被粘物的方法的情况下，表面活性剂容易向粘着剂表面渗出，当应用于保护膜时，存在污染被粘物的问题。
此外，在将含有聚醚多元醇和碱金属盐的抗静电剂添加于丙烯酸粘着剂的方法的情况下，发生抗静电剂渗出，粘着剂固化后耐久性显著降低，当应用于保护膜时，存在高温条件下发生渗出而污染被粘物的问题。
韩国公开专利第2006-0128660号公开了一种粘着剂组合物，其含有分子中具有至少一个以上醚键的酯系增塑剂，韩国公开专利第2012-0132396号公开了一种含有聚醚化合物的粘着剂组合物，该聚醚化合物具有聚醚骨架并且在至少一个末端具有反应性甲硅烷基，但是存在如下问题：抗静电剂的相容性改善效果不足，无法充分抑制由抗静电剂的渗出引起的耐久性降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第2006-0128660号
专利文献2：韩国公开专利第2012-0132396号
发明内容
技术课题
本发明的目的在于，提供一种粘着剂组合物，其与以往的粘着剂组合物相比，抗静电性优异或最少维持同等程度的抗静电性，并且耐久性得到显著改善。
解决课题的方法
1.一种粘着剂组合物，其包含在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基二醇化合物、丙烯酸系共聚物、交联剂和抗静电剂，上述聚亚烷基二醇化合物的亚烷基的碳原子数为2至3，上述α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基在乙酸酯基的α-位取代有碳原子数1至10的烷氧基或碳原子数6至12的芳氧基。
2.如上述1中所述的粘着剂组合物，上述聚亚烷基二醇化合物由下述化学式1表示：
[化学式1]
Figure BDA0001133899350000021
(式中，R1是氢、碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，上述烷基或芳基各自独立地可被碳原子数1至5的烷氧基进一步取代；R2是碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，上述烷基或芳基各自独立地可被碳原子1至5的烷氧基进一步取代；R3是氢或甲基，m是0或1，n是1至100的整数)。
3.如上述2中所述的粘着剂组合物，上述化学式1所表示的化合物选自由下述化学式2至6组成的组：
[化学式2]
Figure BDA0001133899350000022
[化学式3]
Figure BDA0001133899350000031
[化学式4]
Figure BDA0001133899350000032
[化学式5]
Figure BDA0001133899350000033
[化学式6]
Figure BDA0001133899350000034
4.如上述1中所述的粘着剂组合物，上述聚亚烷基二醇化合物以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份为0.1至10重量份。
5.一种粘着片，其包含由上述1至4中任一者所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
6.一种偏光板，其在至少一个表面上具备由上述1至4中任一者所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
7.一种图像显示装置，其包含上述6所述的偏光板。
发明效果
根据本发明的含有在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物的粘着剂组合物，与以往曾使用的添加剂为通常的亚烷基二醇化合物的情况相比，借助分子末端的α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基与丙烯酸系共聚物的强极性-极性偶极子相互作用而表现出优异的耐久性。
此外，分子末端的上述α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基中所包含且彼此邻接的羰基和α-烷氧基/芳氧基中，作为氧原子的非共用电子对，对抗静电剂的阳离子有效地进行配位，从而将抗静电剂的离子化度提高而改善抗静电性，并且通过将抗静电剂固定化而防止其渗出，从而能够明显改善粘着剂组合物的耐久性。
具体实施方式
本发明涉及一种通过包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂和在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物从而耐久性和抗静电性优异的粘着剂组合物及利用该组合物制造的偏光板。
<粘着剂组合物>
本发明的粘着剂组合物包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂和在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物。
以下，将详细说明本发明。
本发明通过包含在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物，从而可具有比以往更优异的耐久性和抗静电性。
本发明中，聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物是指，亚烷基的碳原子数为2至3。
更具体而言，根据本发明的聚亚烷基二醇化合物通过具有上述的特定结构，从而与在以往的粘着剂组合物中曾用作添加剂的聚亚烷基(碳原子数2至3)二醇化合物相比，借助分子末端的被烷氧基或芳氧基取代的乙酸酯基与丙烯酸系共聚物的强相互作用，使耐久性提高。此外，通过作为在分子末端的被烷氧基或芳氧基取代的乙酸酯基所包含的氧的非共用电子对，对抗静电剂有效地进行配位，从而将抗静电剂的离子化度提高，改善抗静电性，并且通过将抗静电剂固定化而防止其渗出，从而提高粘着剂组合物的耐久性。
根据本发明的聚亚烷基二醇化合物只要是在分子末端具有一个以上上述乙酸酯基的化合物就可以使用任意化合物，优选地，可由下述化学式1表示。
[化学式1]
Figure BDA0001133899350000051
式中，R1是氢、碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，上述烷基或芳基各自独立地可被碳原子数1至5的烷氧基进一步取代；R2是碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，上述烷基或芳基各自独立地可被碳原子数1至5的烷氧基进一步取代；R3是氢或甲基，m是0或1，n是1至100的整数。
上述化学式1中，n可以为1至100的整数，但作为具体例子，n可以为1至10，更优选地，n可以为1至5。作为n为6以上时的具体例子，可举出分子量为200、300和400的聚乙二醇各自或他们的混合物与2当量的α-甲氧乙酰氯的反应产物；或分子量为550、750、2000和5000的聚乙二醇甲醚各自或它们的混合物与1当量的α-甲氧乙酰氯的反应产物。
上述化学式1所表示的化合物并没有特别限制，作为具体例子，可举出化学式2至化学式6所表示的化合物。在包含这些化合物的情况下，能够将上述耐久性和抗静电性的改善效果最大化。
[化学式2]
Figure BDA0001133899350000052
[化学式3]
Figure BDA0001133899350000053
[化学式4]
Figure BDA0001133899350000054
[化学式5]
Figure BDA0001133899350000061
[化学式6]
Figure BDA0001133899350000062
根据本发明的聚亚烷基二醇化合物的含量并没有特别限制，例如，以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份，可以为0.1至10重量份，优选可以为1至5重量份。如果含量少于0.1重量份，则抗静电性提高效果和耐久性改善效果不足，如果超过10重量份，则存在如下担忧：由于本发明的聚亚烷基二醇化合物本身的渗出，因而粘着力降低而在耐热条件下发生剥离不良，或凝集力降低而发生气泡不良。
关于本发明的丙烯酸系共聚物，可没有特别限制地使用本领域公知的物质。
例如，可以是包含具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和具有可交联的官能团的聚合性单体而聚合的物质，在此，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。
作为具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸甲基乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，它们中，优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或它们的混和物。它们可单独使用或将两种以上混合使用。
具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量及混合比并没有特别限制，例如，以固体成分为基准，相对于总单体100重量份，可以为80至99重量份，优选地，90至95重量份为佳。当含量少于80重量份时，可能无法发挥充分的粘着力，当超过99重量份时，凝集力可能降低。
具有可交联的官能团的聚合性单体是用于通过化学键来增强粘着剂组合物的凝集力或粘着强度而赋予耐久性和切割性的成分，例如，可举出具有羧基的单体、具有羟基的单体、具有酰胺基的单体、具有叔胺基的单体等，它们可单独使用或将两种以上混合使用，从提高防腐蚀性的方面考虑，优选为不包含丙烯酸的单体。
作为具有羧基的单体，可举出：(甲基)丙烯酸、巴豆酸等一元酸；马来酸、衣康酸、富马酸等二元酸及其单烷基酯；3-(甲基)丙烯酰基丙酸；烷基的碳原子数为2-3的(甲基)丙烯酸2-羟基烷基酯的琥珀酸酐开环加成物；亚烷基的碳原子数为2-4的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐开环加成物；和烷基的碳原子数为2或3的(甲基)丙烯酸2-羟基烷基酯的己内酯加成物与琥珀酸酐开环加成而得的化合物等，它们中，优选为(甲基)丙烯酸。
作为具有羟基的单体，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、亚烷基的碳原子数为2-4的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基乙烯基醚、5-羟戊基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚、7-羟庚基乙烯基醚、8-羟辛基乙烯基醚、9-羟壬基乙烯基醚、10-羟癸基乙烯基醚等，它们中，优选为4-羟丁基乙烯基醚。
作为具有酰胺基的单体，可举出(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羟己基(甲基)丙烯酰胺、8-羟辛基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基己基(甲基)丙烯酰胺等，它们中，优选为(甲基)丙烯酰胺。
作为具有叔胺基的单体，可举出N,N-(二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯等。
具有可交联的官能团的聚合性单体的含量及混合比并没有特别限制，例如，以固体成分为基准，相对于总单体100重量份，可以为0.1至15重量份，优选地，0.5至8重量份为佳。当含量少于0.1重量份时，粘着剂的凝集力降低，耐久性降低，当超过15重量份时，因高凝胶分率，粘着力降低，耐久性降低。
除了上述单体以外，在不降低粘着力的范围内，丙烯酸系共聚物可以进一步包含例如全部单体总重量中10重量％以下的本领域公知的聚合性单体。
共聚物的制造方法并没有特别限制，可利用本领域中通常使用的本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合来制造，优选为溶液聚合。此外，可使用聚合时通常使用的溶剂、聚合引发剂、用于控制分子量的链转移剂等。
丙烯酸系共聚物优选由凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography，GPC)测定的重均分子量(聚苯乙烯换算，Mw)为50000至2000000，更优选为400000至2000000。当重均分子量少于50000时，共聚物间的凝集力不足而使粘着耐久性产生问题，当超过2000000时，为了在涂布期间确保工艺性，需要大量的稀释溶剂。
交联剂是用于适当地交联共聚物而使粘着剂的凝集力提高的成分，其种类并没有特别限制，例如，可使用异氰酸酯系、环氧系等，它们可单独使用或将两种以上混合使用。
异氰酸酯系交联剂具体可举出：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,4-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物；二异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇系化合物的加成物；使二异氰酸酯自缩合而得的异氰脲酸酯；二异氰酸酯脲与二异氰酸酯缩合而得的双缩脲；三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双三异氰酸酯等含有三个官能团的多官能异氰酸酯化合物等。
环氧系交联剂具体可举出：乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、新戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(缩水甘油基)异氰脲酸酯、三(环氧丙氧基乙基)异氰脲酸酯、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺等。
此外，上述异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂中，可进一步添加三聚氰胺衍生物，例如选自由六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等组成的组中的一种以上交联剂而一起使用。
作为市售的上述交联剂的例子，可举出Cor-L(日本聚氨酯工业公司)。
交联剂的含量只要在能够完全地表现其功能的范围内就没有特别限制，例如，以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份，可以为0.1至15重量份，优选为0.1至5重量份。如果含量少于0.1重量份，则会因交联度不足，使凝集力变小，可能损害粘着耐久性和切割性等物性，如果超过15重量份，则可能在缓解由过度的交联反应引起的残余应力方面产生问题。
抗静电剂只要是本领域中使用的物质，其种类就没有特别限制。
例如，作为阳离子，可使用铵、吡啶
Figure BDA0001133899350000091
咪唑
Figure BDA0001133899350000092
Figure BDA0001133899350000093
锍等有机阳离子系或碱金属阳离子，它们可单独使用或将两种以上组合使用。作为铵的具体例子，可举出四丁基铵等取代有四个烷基的季铵盐，作为吡啶
Figure BDA0001133899350000094
的具体例子，可举出1-乙基吡啶
Figure BDA0001133899350000095
1-丁基吡啶
Figure BDA0001133899350000096
1-己基吡啶
Figure BDA0001133899350000097
1-丁基-3-甲基吡啶
Figure BDA0001133899350000098
1-丁基-4-甲基吡啶
Figure BDA0001133899350000099
1-己基-3-甲基吡啶
Figure BDA00011338993500000910
1-丁基-3,4-二甲基吡啶
Figure BDA00011338993500000911
1-辛基-4-甲基吡啶
Figure BDA00011338993500000912
等在吡啶的N上取代有烷基的吡啶
Figure BDA00011338993500000913
作为咪唑
Figure BDA00011338993500000914
的具体例子，可举出1-甲基-3-丁基咪唑
Figure BDA00011338993500000915
1-甲基-3-己基咪唑
Figure BDA00011338993500000916
等在咪唑的1、3位上取代有烷基的咪唑
Figure BDA00011338993500000917
作为
Figure BDA00011338993500000918
的具体例子，可举出四丁基
Figure BDA00011338993500000919
等具有四个烷基取代基的季
Figure BDA00011338993500000920
盐，作为锍的具体例子，可举出三丁基锍等具有三个烷基取代基的叔锍盐等。此外，作为碱金属阳离子的具体例子，可举出锂盐、钠盐或钾盐等。
作为阴离子，可举出OTf(三氟甲烷磺酸根)、OTs(甲苯-4-磺酸根)、OMs(甲烷磺酸根)、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-或(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
它们中，如果考虑耐久性和抗静电性，则优选为磺酰亚胺系化合物，例如，可举出下述化学式7所表示的化合物。下述化学式7中，就磺酰亚胺系阴离子而言，阴离子中的氟原子的电负性高，氮原子处存在的阴离子的稳定化效果大，因此提高抗静电剂的疏水性，与丙烯酸系共聚物的相容性优异且没有表面转移性，并且在赋予耐久可靠性的同时赋予抗静电性，因而是优选的。
[化学式7]
M+[(SO2R)2N]-
(式中，M是碱金属，R是氟原子或碳原子数1至4的全氟烷基)。
上述碱性金属可以是锂、钠、钾或铯，优选地，锂、钠或钾为佳。
作为上述化学式7的抗静电剂化合物的更具体的例子，可举出双氟磺酰亚胺钾(KN(FSO2)2)、双氟磺酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)、双氟磺酰亚胺锂(LiN(FSO2)2)，双三氟磺酰亚胺钾(KN(CF3SO2)2)、双三氟磺酰亚胺钠(NaN(CF3SO2)2)或双三氟磺酰亚胺锂LiN(CF3SO2)2)等，优选地，可举出双氟磺酰亚胺钾(KN(FSO2)2)、双氟磺酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)，它们各自可单独使用或将两种以上混合使用。
作为上述抗静电剂的市售品，有KN(FSO2)2(三菱公司)等。
上述抗静电剂以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份，优选为0.1至10重量份，更优选为0.5至5重量份。
当含量少于0.1重量份时，抗静电性赋予效果可能甚微，当超过10重量份时，可能容易地发生渗出而在耐热条件下发生剥离不良。
本发明的粘着剂组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂是为了提高与粘着剂的密合力而添加的，只要包含氨基、环氧基、乙酰乙酰基、聚亚烷基二醇基、丙烯酰基、烷基等官能团就没有特别限制。例如，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环已基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲氧基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧丙基乙氧基二甲基硅烷等。它们可单独使用或将两种以上混合使用。
作为市售的硅烷偶联剂的例子，可举出KBM-403(信越公司)。
硅烷偶联剂的含量并没有特别限制，例如，以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份，可以为0.1至2重量份，优选为0.1至0.5重量份。如果含量少于0.1重量份，则对于基材的密合力不足，在耐湿热条件下可能发生剥离，如果超过2重量份，则凝集力增加过多，粘着力等粘着物性降低，同样可能使耐久性降低。
此外，在不脱离本发明的目的的范围内，本发明的粘着剂组合物可进一步包含本领域中通常使用的抗氧化剂、流平剂、表面润滑剂、染料、颜料、光稳定剂、防腐蚀剂、消泡剂、填料、抗静电剂等添加剂。
<粘着片>
此外，本发明提供包含由上述粘着剂组合物形成的粘着层的粘着片。
粘着层的厚度并没有特别限制，例如，可以为3至100μm，优选地，10至100μm为佳。
本发明的粘着片包含在脱模膜的至少一个表面上形成的粘着层。
粘着层可通过将上述粘着剂组合物涂布于脱模膜的至少一个表面而形成。涂布方法并没有特别限制，可使用本领域中公知的方法，例如，可利用棒涂机、空气刀、凹版印刷、逆转辊、接触辊、喷涂机、刮刀、模涂机、浇铸、旋涂等方法。
脱模膜并没有特别限制，可使用在粘着片上通常使用的脱模膜，例如，可为由下述物质形成的脱模膜：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；聚酰亚胺树脂；丙烯酸树脂；聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯等苯乙烯系树脂；聚碳酸酯树脂；聚乳酸树脂；聚氨酯树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等乙烯基树脂；聚酰胺树脂；砜系树脂；聚醚醚酮系树脂；烯丙基化系树脂；或上述树脂的混合物。
脱模膜的厚度并没有特别限制，例如，可以为5至500μm，优选为10至100μm。
<偏光板>
此外，本发明提供在至少一个表面上包含由上述粘着剂组合物形成的粘着层的偏光板。
本发明的偏光板包含偏光器、与上述偏光器的至少一个表面接合的保护膜、以及在上述保护膜上由上述粘着剂组合物形成的粘着层。
偏光器可为本领域中公知的偏光器，例如，可将聚乙烯醇系膜经由溶胀、染色、交联、拉伸、水洗、干燥等过程来制造。
作为保护膜，只要是透明性、机械强度、热稳定性、防水性、各向同性等优异的膜就没有特别限制。具体可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系膜；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系膜；聚碳酸酯系膜；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系膜；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系膜；聚烯烃系膜；氯乙烯系膜；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺系膜；酰亚胺系膜；砜系膜；聚醚酮系膜；聚苯硫醚系膜；乙烯醇系膜；偏氯乙烯系膜；乙烯醇缩丁醛系膜；烯丙基化系膜；聚甲醛系膜；氨基甲酸酯系膜；环氧系膜；有机硅系膜等。其中，考虑到偏光特性或耐久性，特别优选为具有被碱等皂化的表面的纤维素系膜。此外，保护膜也可兼具光学层的功能。
粘着层可以是直接涂布于保护膜，或将粘着片附着于保护膜而形成的。
<图像显示装置>
此外，本发明提供包含上述偏光板的图像显示装置。
本发明的图像显示装置除了上述偏光板以外可进一步包含本领域中公知的构成。
以下，为了帮助理解本发明而公开优选的实施例，然而，这些实施例仅用于示例本发明，并不限定随附的权利要求的范围，并且对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在本发明的范围以及技术思想范围内，可以对实施例进行各种变更以及修改，当然这种变更以及修改也属于随附的权利要求的范围。
制造实施例：丙烯酸系共聚物的制造
向回流有氮气且以容易调节温度的方式设置了冷却装置的1L反应器投入包含90重量份的丙烯酸正丁酯、8重量份的甲基丙烯酸酯、1重量份的丙烯酸4-羟基丁酯、1重量份的丙烯酸的单体混合物，然后投入作为溶剂的100重量份的乙酸乙酯。之后，用氮气净化1小时以去除氧，然后维持在62℃。将上述混合物均匀混合之后，投入作为反应引发剂的偶氮双异丁腈(AIBN)0.07重量份，并使其反应6小时，制造丙烯酸系共聚物(重均分子量为约1000000)。
实施例和比较例
(1)粘着剂组合物的制造
制造具有下述表1中记载的组成和含量的粘着剂组合物。
(2)粘着片的制造
制造上述粘着剂组合物之后，将其涂布于涂有硅脱模剂的膜上，在100℃干燥1分钟，形成25μm的粘着剂层。
之后，将脱模膜层压在粘着剂层上，制造粘着片。
(3)附有粘着剂的偏光板的制造
将所制造的粘着片的脱模膜剥离之后，将粘着剂层层叠在厚度185μm的包含TAC保护膜的碘系偏光板上，制造附有粘着剂的偏光板，将所制造的偏光板在23℃、60％RH的条件下保管7天。
[表1]
Figure BDA0001133899350000131
Figure BDA0001133899350000141
实验例
(1)抗静电性评价
测定所制造的偏光板的表面电阻率(单位：Ω·cm)。
(2)耐热性评价
将上述所制造的偏光板的脱模膜去除，并与康宁玻璃接合，用高压釜处理后，在60℃的温度下放置300小时，然后观察气泡或剥离的产生与否并进行评价。
X：肉眼清楚地确认到气泡或剥离
△：可见气泡或剥离，但模糊不清
○：肉眼无法确认到气泡或剥离
[表2]
区分 抗静电性 耐热性
实施例1 4X10<sup>10</sup> ○
实施例2 4X10<sup>10</sup> ○
实施例3 3X10<sup>10</sup> ○
实施例4 1X10<sup>10</sup> ○
实施例5 7X10<sup>9</sup> △
实施例6 5X10<sup>10</sup> ○
实施例7 4X10<sup>10</sup> ○
比较例1 1X10<sup>11</sup> X
比较例2 6X10<sup>10</sup> X
比较例3 6X10<sup>10</sup> X
比较例4 4X10<sup>10</sup> X
比较例5 4X10<sup>10</sup> △
参照表2，可确认到在包含根据本发明的聚亚烷基二醇化合物的粘着剂组合物的情况下，在高温高湿的条件下也表现出不容易发生剥离的高耐热性，而且表现出优异的抗静电性。
但是，对于稍微过量包含根据本发明的聚亚烷基二醇化合物的实施例5的情况，可知抗静电性虽然提高，但耐热性稍微降低。
然而，对于比较例的情况，可确认到整体上抗静电性的提高效果不足，耐热性显著降低，特别是，对于比较例1的情况，可知即使与比较例2至4相比，抗静电性也非常低。

Claims (6)

1.一种粘着剂组合物，其包含在分子末端具有一个以上α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基的聚亚烷基二醇化合物、丙烯酸系共聚物、交联剂和抗静电剂，
所述聚亚烷基二醇化合物的亚烷基的碳原子数为2至3，
所述α-烷氧基/芳氧基-乙酸酯基是在乙酸酯基的α位取代有碳原子数1至10的烷氧基或碳原子数6至12的芳氧基的基团，
所述聚亚烷基二醇化合物由下述化学式1表示：
[化学式1]
Figure FDA0002160441730000011
式中，R1是氢、碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，所述烷基或芳基各自独立地可被碳原子数1至5的烷氧基进一步取代，
R2是碳原子数1至10的烷基或碳原子数6至12的芳基，所述烷基或芳基各自独立地可被碳原子数1至5的烷氧基进一步取代，
R3是氢或甲基，m是0或1，n是1至100的整数。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，所述化学式1所表示的化合物选自由下述化学式2至6组成的组，
[化学式2]
Figure FDA0002160441730000012
[化学式3]
Figure FDA0002160441730000013
[化学式4]
Figure FDA0002160441730000014
[化学式5]
Figure FDA0002160441730000021
[化学式6]
Figure FDA0002160441730000022
3.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，所述聚亚烷基二醇化合物以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份为0.1至10重量份。
4.一种粘着片，其包含由权利要求1至3中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
5.一种偏光板，其在至少一个表面上具备由权利要求1至3中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
6.一种图像显示装置，其包含权利要求5所述的偏光板。
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