CN106232629A - 应用碳酸盐发泡剂和带式干燥的吸水性聚合物的生产 - Google Patents
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Abstract
本发明大体上涉及一种用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺，其包括工艺步骤：(i)制备单体水溶液，其包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)；和至少一种交联剂(α3)；(ii)可选择地添加吸水性聚合物微粒；(iii)向单体水溶液添加聚合引发剂、或者包括两种或更多组分的聚合引发剂体系中的至少一种组分；(iv)可选择地降低单体水溶液的含氧量；(v)将单体水溶液装至聚合反应器的带状物上；(vi)聚合单体，由此获得聚合物凝胶；(vii)将聚合物凝胶从带状物上取走，并可选择地粉碎聚合物凝胶；(viii)干燥可选择地已粉碎的聚合物凝胶；(ix)研磨已干燥的聚合物凝胶，由此获得吸水性聚合物颗粒；(x)分级已研磨的吸水性聚合物颗粒；以及(xi)可选择地对已研磨并分级的吸水性聚合物颗粒进行表面处理；其中在步骤(i)至步骤(vi)中的一个步骤中进一步包括添加发泡剂(112)，基于单烯属不饱和单体的总重量，该发泡剂的量在500‑4000ppm的范围内，并且其中在步骤(vi)中获得的聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量在40‑60wt％的范围内；并且其中在干燥步骤(viii)中，以120‑240千克/分钟的速率将水从聚合物凝胶中去除，获得的已干燥的聚合物凝胶的含水量基于已干燥的聚合物凝胶的总重量在3‑7wt％的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备吸水性聚合物颗粒产品的工艺；一种可由这种工艺获得的吸水性聚合物颗粒；一种包括这种吸水性聚合物颗粒的复合材料；一种用于生产复合材料的工艺；一种可由这种工艺获得的复合材料；吸水性聚合物颗粒的应用；一种用于制备吸水性聚合物颗粒的设备；一种用这种设备制备吸水性聚合物颗粒的工艺。
背景技术
超吸收剂也被称为超吸收聚合物(SAP)，是不溶于水的交联聚合物，其通过膨胀并形成水凝胶，能够吸收大量的水性流体，特别是体液，更特别地是尿或血，并能够在一定压力下保有该流体。由于这些特性，这种聚合物主要用于掺在卫生用品中，比如，例如，婴儿尿布/尿片、失禁用品或卫生巾。
通常地，在交联剂存在的情况下通过带酸根单体的自由基聚合，进行超吸收剂的制备。可通过选择单体组成、交联剂、聚合条件，以及选择聚合后所获水凝胶的加工条件，制备具有不同吸收性能的聚合物(具体参照，例如，Modern Superabsorbent PolymerTechnology，FL Buchholz，GT Graham，Wiley-VCH，1998)。
聚合后获得的聚合物凝胶，也被称为水凝胶，通常被粉碎、干燥并分类，以便获得具有非常精确的粒径分布的颗粒超吸收剂。在进一步的工艺步骤中，通常这些超吸收剂颗粒表面交联，以便改进吸收性能。为了这个目的，将该颗粒与含有表面交联剂的水溶液混合，该水溶液中还可选择性地含有另外的添加剂，对由此获得的混合物进行加热处理，以促进交联反应。
在交联剂存在的情况下，带酸根的单体可以间歇过程或连续过程进行聚合。在连续聚合和分批聚合中，一般将部分中和的丙烯酸用作单体。例如，在EP0372706A2、EP0574260A1、WO 2003/051415 A1、EP 1 470 905 A1、WO 2007/028751 A1、WO 2007/028746 A1和WO 2007/028747 A1中公开了适合的中和工艺。
聚合的连续工艺普遍在特定条件下在聚合反应器中进行。通常该聚合反应器为带式聚合反应器。常见的带式聚合反应器包括传送带，该传送带设计为在聚合期间承载包括带酸根单体的单体水溶液。EP0955086B1中公开了这种传送带。
发明内容
技术问题
当带酸根单体与交联剂和引发剂混合时，用包括传送带的带式聚合反应器制备水溶性聚合物颗粒的工艺会出现缺点。使用带式反应器的一个问题是聚合反应通常不受控制。聚合可能进行过快或过慢，而获得不满意的产品。
技术问题
大体上，本发明的一个目的在于：至少部分地克服在超吸收剂生产方面的现有技术中出现的缺点。
本发明的一个目的在于提供一种改进的用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺。本发明的另一目的在于提供一种用于生产吸水性聚合物颗粒的工艺，其中提供的单体溶液为易控制的。本发明的另一目的在于提供一种用于生产吸水性聚合物颗粒的工艺，其中直至形成聚合物凝胶以前对单体溶液的处理获得改进。本发明的另一目的在于提供一种用于生产吸水性聚合物颗粒的工艺，其中聚合工艺的反应时间很容易控制。本发明的一个目的在于提供一种吸水性聚合物颗粒，其特点为具有高渗透性(SFC)或高保留能力或这两者。本发明的一个目的在于提供一种用于生产吸水性聚合物颗粒的工艺，其中该工艺的特点为干燥时间短，吸水性聚合物微粒的量少，或这两点。本发明的一个目的在于提供上述有利的吸水性聚合物颗粒，其中该颗粒由以上有利的工艺所生产。
本发明的另一目的在于提供一种由具有至少一个上述优点的工艺所生产的吸水性聚合物颗粒，其中该吸水性聚合物颗粒没有出现质量下降。本发明的另一目的在于提供一种复合材料，该复合材料包含由具有至少一个上述优点的工艺所生产的吸水性聚合物颗粒，其中该复合材料没有出现质量下降。本发明另一目的在于提供一种通过具有至少一个上述优点的工艺来生产吸水性聚合物颗粒的设备。
独立权利要求有助于获得至少一个上述目的的方案。从属权利要求提供了本发明的优选实施方式，其也能解决至少一个上述目的。
有益效果
提供吸水性聚合物颗粒，其可在没有将带酸根单体与交联剂和引发剂混合的情况下，在带式反应器中使用。另外，提供一种能够控制聚合反应的设备。
附图说明
图1为描绘根据本发明的工艺步骤的流程图；
图2为描绘根据本发明的另一工艺步骤的流程图；
图3为描绘根据本发明的另一工艺步骤的流程图；
图4为根据本发明的带式反应器的基本设置图；
图5为根据本发明的带式干燥机的基本设置图；
图6为根据本发明用于制备吸水性聚合物颗粒的设备的框图。
附图标记
100 根据本发明的工艺
101 步骤(i)
102 步骤(ii)
103 步骤(iii)
104 步骤(iv)
105 步骤(v)
106 步骤(vi)
107 步骤(vii)
108 步骤(viii)
109 步骤(ix)
110 步骤(x)
111 步骤(xi)
112 发泡剂
400 聚合反应器/带式聚合反应器
401 带状物
402 导辊
403 聚合物凝胶在带状物上的移动方向
404 聚合物凝胶在带状物上移动方向的相反方向
405 纵向方向
406 横向方向
500 带式干燥机
501 移动带状物
502 纵向外壳
503 表面
504 孔口
505 喷气嘴
506 移动带状物的纵向
507 移动带状物的横向方向
508 移动带状物的移动方向
509 移动带状物移动方向的相反方向
510 导辊
511 纵向外壳的长度
512 移动带状物的纵向延伸
600 用于制备吸水性聚合物颗粒的设备
601 第一容器
602 另一容器
603 混合设备
604 粉碎设备
605 研磨设备
606 分级设备
607 工艺流程
最佳方式
用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺有助于获得至少一个这些目的的方案，该工艺包括工艺步骤：
(i)制备单体水溶液，其包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)；和至少一种交联剂(α3)；
(ii)可选择地将吸水性聚合物微粒添加至单体水溶液；
(iii)向单体水溶液添加聚合引发剂、或者包括两种或更多组分的聚合引发剂体系中的至少一种组分；
(iv)可选择地降低单体水溶液的含氧量；
(v)将单体水溶液装入聚合反应器中；
(vi)在聚合反应器中使单体水溶液中的单体聚合，由此获得聚合物凝胶；
(vii)将聚合物凝胶从聚合物反应器中移出，并可选择地粉碎聚合物凝胶；
(viii)干燥可选择地已粉碎的聚合物凝胶；
(ix)研磨已干燥的聚合物凝胶，由此获得吸水性聚合物颗粒；
(x)分级已研磨的吸水性聚合物颗粒；以及
(xi)可选择地对已研磨并分级的吸水性聚合物颗粒进行表面处理；
其中工艺步骤(i)至(vi)中的一个工艺步骤还包括添加发泡剂，基于单烯属不饱和单体的总重量，该发泡剂的含量为500-4000pm，优选为1000-3700ppm，更优选为2500-3500ppm；其中基于聚合物凝胶，在步骤(vi)中获得的聚合物凝胶的含水量为40-60wt％，优选为50-60％，更优选为53-56wt％；其中在干燥步骤(viii)期间，水从聚合物凝胶中去除的速率为120-240千克/分钟，优选为140-200千克/分钟，更优选为160-200千克/分钟，基于干燥的聚合物凝胶的总重量，获得的干燥的聚合物凝胶的含水量为3-7wt％，优选为4-6wt％，更优选为4.5-5.5wt％。
在本文中，根据本发明工艺的后续步骤可同时进行或时间上重叠或两者都可。这尤其适用于步骤(i)至步骤(iv)，特别尤其地适用于步骤(iii)和(iv)。
根据本发明的工艺优选为连续工艺，其中连续提供单体水溶液，并连续供应至聚合反应器。优选地，聚合反应其为带式聚合反应器。优选地，单体水溶液连续添加并由此连续供给到带式聚合反应器的带状物上。将获得的水凝胶从聚合物反应器中连续移出，并在后续工艺步骤中连续地可选择地粉碎、干燥、研磨并分类。但是，这个连续的工艺可被中断，以便，例如
-替换工艺设备的某些部分，如果将传送带用作聚合反应器，该某些部分比如传送带的带状物材料，
-清洁工艺设备的某些部分，特别是为了移除槽或管道中的聚合物沉积物，或者
-当必须制备具有其它吸收特性的吸水性聚合物颗粒时，开始新的工艺。
依照WSP 220.2的方法(“世界战略伙伴(Word Strategic Partners)”欧洲非织造布协会(EDANA)和美国非织造布协会(INDA)的测试方法)，根据本发明的优选吸水性聚合物颗粒产品的颗粒具有的平均颗粒尺寸在10-3,000μm的范围内，优选为20-2,000μm，尤其优选为150-850μm。在本文中，基于吸水性聚合物颗粒的总重量，粒径为300-600μm范围内的吸水性聚合物颗粒的含量尤其优选为至少30wt％(重量百分数)，特别优选为至少40wt％，最优选为至少50wt％。
在根据本发明的工艺的工艺步骤(i)中，制备单体水溶液，该单体水溶液包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)和至少一种交联剂(α3)。
优选的带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)为引用自DE 10223060A1中的优选单体(α1)，由此尤其优选丙烯酸。优选的带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙酸酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、2’-甲基异巴豆酸、肉桂酸、p-氯代肉桂酸、β-硬脂酸(β-stearylic acid)、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯酸酐和马来酸酐，其中优选丙烯酸以及甲基丙烯酸，并且尤其优选丙烯酸。
根据本发明，优选地，基于聚合物干重，根据本发明工艺生产的吸水性聚合物包括的带羧酸基团的单体为至少50wt％，优选为至少70wt％，或者优选为至少90wt％。根据本发明，尤其优选地，根据本发明工艺生产的吸水性聚合物由至少50wt％，优选至少70wt％的丙烯酸形成，基于要聚合的单体量，该丙烯酸优选地中和至至少20mol％，或者优选至至少50mol％。基于单体水溶液的总重量，工艺步骤(i)中提供的单体水溶液中部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)的浓度优选为10-60wt％，优选为30-55wt％，或者优选为40-50wt％。
在一优选实施方式中，对于包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)的单体水溶液，其制备包括含带羧酸基团的单烯属不饱和单体的中和。优选地，在根据本发明的工艺步骤(i)中，制备单体水溶液还包括：
(i1)提供包括聚合抑制剂的第一部分丙烯酸，该聚合抑制剂优选为对羟基苯甲醚(MEHQ)或对苯二酚(HQ)或这两者；
(i2)在第一接触步骤中将第一部分丙烯酸与氢氧化钠接触，以便获得第一丙烯酸盐相，其中该第一丙烯酸盐相的pH值为10或更大，其中在第一丙烯酸盐相中，至少95mol％的丙烯酸为丙烯酸盐；
(i3)将第一丙烯酸盐相与另一部分丙烯酸接触，以获得单体溶液，其中另一部分丙烯酸的含水量小于第一丙烯酸盐相，其中单体溶液的pH值小于第一丙烯酸盐相的pH值，其中单体溶液中70-80mol％的丙烯酸为丙烯酸盐，其中基于单体水溶液的总重量，单体水溶液中丙烯酸盐和丙烯酸的含量为30-50wt％。
优选地，通过在步骤(i)开始时将氢氧化钠添加至至少部分的单体水溶液中，进行带羧酸基团的单体的中和。优选地，部分的单体水溶液包括作为带羧酸基团单体的丙烯酸，被称为第一部分丙烯酸。在优选的工艺步骤(i1)中，第一部分丙烯酸优选包括对羟基苯甲醚(MEHQ)或对苯二酚(HQ)。第一部分丙烯酸优选与氢氧化钠(NaOH)接触，其中得到pH值为10或更高，获得第一水性丙烯酸钠包含相。优选地，第一部分丙烯酸包括的氢氧化钠与丙烯酸的比率为0.1∶1至1.5∶1，或优选地比率为0.2∶1至1.3∶1，或优选地比率为0.3∶1至1∶1。氢氧化钠向丙烯酸的优选添加导致至少部分丙烯酸向丙烯酸钠的转化。
优选地，基于第一部分丙烯酸的总重量，第一部分丙烯酸包括的对羟基苯甲醚(MEHQ)或对苯二酚(HQ)含量为0.1-10wt％，或优选地含量为0.3-7wt％，或优选地含量为0.5-5wt％。优选地，第一部分丙烯酸包括对羟基苯甲醚(MEHQ)。
在步骤(i)中，单体水溶液的制备优选包括多个其它步骤：
α.提供第一部分丙烯酸，该丙烯酸包括丙烯酸钠和MEHQ或HQ；
β.提供丙烯酸单体；以及
χ.提供其它单烯属不饱和单体(α2)。
步骤β至χ可以任何顺序进行，并与步骤α任意结合。在一优选实施方式中，只进行步骤α。在另一优选实施方式中，进行步骤α和β。在又一优选实施方式中，进行步骤α和χ。在步骤(i)中该顺序也可变化。在一优选实施方式中，首先提供交联剂(α3)，然后进行步骤α以及可选择地步骤β和/或步骤χ中的一个。在另一优选实施方式中，首先单独进行步骤α或进行步骤α与步骤β或χ中一项的组合，然后添加交联剂(α3)。
相对于单体水溶液的总重量，单体水溶液的丙烯酸盐和丙烯酸的含量小于55wt％，优选小于50wt％，或优选小于45wt％。进一步优选地，单体水溶液的丙烯酸盐和丙烯酸的含量不低于30wt％。
单体水溶液还可包括与单烯属不饱和单体(α1)共聚的单烯属不饱和单体(α2)。优选的单体(α2)为引用自DE 10223060A1中的优选单体(α1)，由此尤其优选丙烯酰胺。
根据本发明的优选的交联剂(α3)为：在一个分子中具有至少两个乙烯属不饱和基团的化合物(I类交联剂)；具有至少两个官能团的化合物(II类交联剂)，该两个官能团能在缩合反应(＝缩合交联剂)、加成反应或开环反应中与单体(α1)或(α2)的官能团反应；具有至少一个乙烯属不饱和基团和至少一个官能团的化合物(III类交联剂)，该至少一个官能团能在缩合反应、加成反应或开环反应中与单体(α1)或(α2)的官能团反应；或多价金属阳离子(IV类交联剂)。因此对于I类交联剂化合物，通过交联剂分子的乙烯属不饱和基团与单烯属不饱和单体(α1)或(α2)的自由基聚合，实现聚合物的交联；而对于II类交联剂化合物和IV类交联剂的多价金属阳离子，分别通过官能团的缩合反应(II类交联剂)，或通过多价金属阳离子与单体(α1)或(α2)的官能团的静电相互作用(IV类交联剂)，实现聚合物的交联。对于III类交联剂化合物，通过乙烯属不饱和基团的自由基聚合，并通过交联剂的官能团和单体(α1)或(α2)的官能团之间的缩合反应，相应地实现聚合物的交联。
优选的交联剂(α3)为引用自DE10223060A1中作为I、II、III和IV类交联剂的交联剂(α3)的所有化合物，由此
-作为I类交联剂的化合物，尤其优选N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基氯化铵以及由每1mol丙烯酸与9mol环氧乙烷制得的烯丙基九甘醇丙烯酸酯，其中更优选N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，以及
-作为IV类交联剂化合物，尤其优选Al2(SO4)3及其水合物。
根据本发明的工艺所生产的优选的吸水性聚合物为这种聚合物，该聚合物通过下列交联剂种类的交联剂，或通过下列交联剂种类组合的交联剂进行交联，这些交联剂种类分别为：I、II、III、IV、I II、I III、I IV、I II III、I II IV、I III IV、II III IV、II IV或III IV。
根据本发明的工艺所生产的进一步优选的吸水性聚合物为这种聚合物，该聚合物通过DE10223060A1中公开的作为I类交联剂的交联剂中的任一种进行交联，由此N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化铵、四烯丙基甲基氯化铵以及用每1mol丙烯酸与9mol环氧乙烷制得的烯丙基九甘醇丙烯酸酯尤其优选为I类交联剂的交联剂，其中更优选N，N’-亚甲基双丙烯酰胺。
单体水溶液可进一步包括水溶性聚合物(α4)。优选的水溶性聚合物(α4)包括部分或者全部皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸。这些聚合物的分子量并不关键，只要它们是水溶性的。优选的水溶性聚合物(α4)为淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。水溶性聚合物(α4)，优选合成的，比如聚乙烯醇，不仅能作为待聚合单体的接枝基体，这些水溶性聚合物也可与聚合物凝胶或已经干燥的吸水性聚合物混合。
此外，该单体水溶液还可包括助剂(α5)，尤其地，这些助剂包括配位剂，比如，例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
在单体水溶液中，单体(α1)和(α2)、交联剂(α3)、水溶性聚合物(α4)和助剂(α5)的相对量优选选择为：在可选择地粉碎的聚合物凝胶干燥后，所获吸水性聚合物的结构为
-单体(α1)为20-99.999wt％的程度，优选为55-98.99wt％的程度，尤其优选为70-98.79wt％的程度，
-单体(α2)为0-80wt％的程度，优选为0-44.99wt％的程度，尤其优选为0.1-44.89wt％的程度，
-交联剂(α3)为0-5wt％的程度，优选为0.001-3wt％的程度，尤其优选为0.01-2.5wt％的程度，
-水溶性聚合物(α4)为0-30wt％的程度，优选为0-5wt％的程度，尤其优选为0.1-5wt％的程度，
-助剂(α5)为0-20wt％的程度，优选为0-10wt％的程度，尤其优选为0.1-8wt％的程度，以及
-水(α6)为0.5-25wt％的程度，优选为1-10wt％的程度，尤其优选为3-7wt％的程度，
(α1)至(α6)的重量总和为100wt％。
特别地，单体溶液中的单体、交联剂和水溶性聚合物的最佳浓度值可由简单的初步试验或由现有技术确定，特别地由下列申请公布US4,286,082、DE 2706135A1、US4,076,663、DE3503458A1、DE4020780C1、DE4244548A1、DE4333056A1和DE4418818A1所确定。
在工艺步骤(ii)中，可选择地将吸水性聚合物微粒添加至单体水溶液。独立于可选步骤(ii)，可选择在步骤(iii)之后、步骤(iv)之后和步骤(v)之前中的一者或至少二者的组合，将吸水性聚合物微粒添加至单体水溶液。
吸水性微粒优选为吸水性聚合物颗粒，其组成与上述吸水性聚合物颗粒的组成一致，其中基于吸水性微粒的总重量，优选至少90wt％的吸水性微粒，优选至少95wt％的吸水性微粒，最优选至少99wt％的吸水性微粒的粒径小于200μm，优选小于150μm，尤其优选小于100μm。
在根据本发明工艺的优选实施方式中，在工艺步骤(ii)中可选择地添加至单体水溶液的吸水性微粒是在根据本发明工艺的工艺步骤(x)中获得的吸水性聚合物微粒，该吸水性微粒为这样回收利用的。
可通过本领域技术人员认为适合于这个目的的任意混合设备，将微粒添加至单体水溶液。在本发明的一种优选实施方式中，如果工艺如上所述连续进行，这个步骤尤其有用，在混合设备中将微粒添加至单体水溶液，在该混合设备中第一微粒流和第二单体水溶液流连续导向旋转混合设备，但来自不同的方向。这种混合方案可在所谓的“高速分散混合器”中实现，其在混合区域包括优选为圆柱形的非旋转定子，在其中心同样优选为圆柱形的转子在旋转。转子壁以及定子壁通常具有凹口，例如狭槽形式的凹口，凭借该凹口，微粒和单体水溶液的混合物可被抽吸通过，并因此受到高剪切力作用。
在本文中，第一微粒流和第二单体水溶液流尤其优选形成角度δ，该角度δ在60°-120°范围内，更优选地在75°-105°范围内，甚至更优选地在85°-95°范围内，最优选地形成约90°的角度。离开混合器的微粒和单体水溶液混合流与进入混合器的第一微粒流也优选形成角度ε，该角度ε在60°-120°范围内，更优选地在75°-105°范围内，甚至更优选地在85°-95°范围内，最优选地形成约90°的角度。
这种混合方案可例如通过在DE-A-2520788和DE-A-2617612中公开的混合设备来实现。混合设备可用于在本发明的工艺步骤(ii)中将微粒添加至单体水溶液，该混合设备的具体实施例可为由德国诗陶芬的公司(Werke GmbH&Co.KG)获得的混合设备，其型号为：MHD 2000/4、MHD 2000/05、MHD 2000/10、MHD 2000/20、MHD 2000/30、和MHD 2000/50，其中尤其优选混合设备MHD 2000/20。可使用的其他混合设备由德国巴尔雷希滕-多廷根(Ballrechten-Dottingen)的ystral有限公司提供，例如型号为“Conti TDS”；或由瑞士利陶的Kinematika股份公司提供，商标为
在工艺步骤(ii)中可添加至单体水溶液的微粒的量基于单体水溶液的重量优选在0.1-15wt％的范围内，更优选在0.5-10wt％的范围内，最优选在3-8wt％的范围内。
在根据本发明工艺的工艺步骤(iii)中，向单体水溶液添加聚合引发剂、或者包括两种或多种组份的聚合引发剂体系中的至少一种组分。
在聚合条件下形成自由基的所有引发剂可用作用于引发聚合作用的聚合引发剂，其通常用于制备超吸收剂。其中这些属于热催化剂、氧化还原催化剂以及光引发剂，该光引发剂通过高能辐射发生激活。聚合引发剂可溶解于或分散于单体水溶液中。优选使用水溶性催化剂。
本领域技术人员已知的在升高温度的作用下分解以形成自由基的所有化合物可用作热引发剂。特别优选在小于180℃下，更优选在小于140℃下，半衰期小于10秒，更优选小于5秒的热聚合引发剂。过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐和偶氮化合物是特别优选的热聚合引发剂。在一些情况下，使用各种热聚合引发剂的混合物是有利的。在这类混合物中，优选为由过氧化氢和过氧二硫酸钠或过氧二硫酸钾组成的那些混合物，其可以以任何所需的数量比使用。合适的有机过氧化物优选为过氧化乙酰丙酮、过氧化丁酮、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化癸酰、过氧二碳酸异丙酯、2-乙基己基过氧二碳酸酯、叔丁基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、过氧化新戊酸叔戊酯的过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新己酸叔丁酯、异丁酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过异壬酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯和过氧化新癸酸戊酯。此外，优选以下热聚合引发剂：偶氮化合物，例如偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、偶氮双脒基丙烷二盐酸盐、2，2′-偶氮双(N，N-二亚甲基)异丁基脒二盐酸盐、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈和4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)。上述化合物以常规量使用，基于待聚合单体的量，分别优选在0.01-5mol％的范围内，更优选在0.1-2mol％的范围内。
氧化还原催化剂包括两种或多种组分，通常为上述过氧化合物中的一种或多种、以及至少一种还原组分，优选抗坏血酸、葡萄糖、山梨糖、甘露糖、铵或碱金属的亚硫酸氢盐、硫酸盐、硫代硫酸盐、连二亚硫酸盐或硫化物、金属盐如铁II离子或银离子或钠离子的羟甲基次硫酸盐。优选地，抗坏血酸或焦亚硫酸钠用作氧化还原催化剂的还原组分。使用1×10-5-1mol％的氧化还原催化剂的还原组分和1×10-5-5mol％的氧化还原催化剂的氧化组分，在各种情况下参考聚合中所用单体的量。代替氧化还原催化剂的氧化组分，或者作为其补充，可优选使用一种或多种水溶性偶氮化合物。
优选地，通过高能辐射的作用引发聚合，通常用所谓的光引发剂作为引发剂。这些可包含例如所谓的α-分离剂、H-提取体系或者以及叠氮化物。这类引发剂的实例为二苯甲酮衍生物比如米希勒氏酮(Michlers ketone)、菲衍生物、氟衍生物、蒽醌衍生物、噻吨酮衍生物、香豆素衍生物、苯偶姻醚及其衍生物、偶氮化合物比如上述自由基生成体、取代的六芳基双咪唑或酰基膦氧化物。叠氮化物的实例为：2-(N，N-二甲基氨基)乙基-4-叠氮基肉桂酸盐、2-(N，N-二甲基氨基)乙基-4-叠氮基萘基酮、2-(N，N-二-甲基氨基)乙基-4-叠氮基苯甲酸盐、5-叠氮基-1-萘基-2’-(N，N-二甲基氨基)乙基砜、N-(4-磺酰基叠氮基苯基)马来酰亚胺、N-乙酰基-4-磺酰基-叠氮基苯胺、4-磺酰基叠氮基苯胺、4-叠氮基苯胺、4-叠氮基苯甲酰甲基溴、对叠氮基苯甲酸、2，6-双(对叠氮苯亚甲基)环己酮和2，6-双(对叠氮苯亚甲基)-4-甲基环己酮。另一组的光引发剂为二烷氧基缩酮，比如2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮。使用时，光引发剂通常基于待聚合单体以0.0001-5wt％的量使用。
根据本法发明工艺的另一种实施方式，优选在步骤工艺(iii)中，引发剂包括下列组分：
iiia.过氧二硫酸盐；以及
iiib.包括至少三个氧原子或至少三个氮原子的有机引发剂分子；
其中该引发剂包括摩尔比率在20∶1至50∶1范围内的过氧二硫酸盐和有机引发剂分子。在该实施方式的一方面，引发剂组分iiia的浓度基于待聚合的单体的量优选在0.05至2wt％的范围内。在该实施方式的另一方面，有机引发剂分子优选选自2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙酮、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2-偶氮-(氰基戊酸)中的一种或至少两种的组合。在该实施方式的另一方面，优选过氧二硫酸盐的通式为M2S2O8，M选自NH4、Li、Na、Ka或至少其中两种。上述组分尤其适合于本发明工艺的步骤(vi)中聚合的紫外引发。使用这种组合物，在通过根据本发明的工艺所获吸水性聚合物颗粒中，产生残留单体少并且黄变降低。
在本文中，应该注意，添加聚合引发剂的步骤(iii)可在步骤(iv)之前完成、与步骤(iv)同时完成或与步骤(iv)的时间重叠，即当单体水溶液的氧含量减少时。如果使用的聚合引发剂体系包括两种或多种组分，这种聚合引发剂体系的一种或多种组分，例如，可在工艺步骤(iv)之前添加，然而对于完成聚合引发剂体系活性必要的剩余组分在工艺步骤(iv)之后添加，也许甚至在工艺步骤(v)后添加。独立于可选步骤(iv)，降低单体水溶液的含氧量可在根据本发明的工艺步骤(iii)之前进行。
在本文中，还应该注意，添加聚合引发剂的步骤(iii)可在步骤(iv)之前完成、与步骤(iv)同时完成或与步骤(iv)的时间重叠，即当单体水溶液的氧含量减少时。如果使用的聚合引发剂体系包括两种或多种组分，比如优选的引发剂体系包括过氧化氢、过氧二硫酸钠、抗坏血酸，其仅在所有的组分都已加入后才有活性，例如，可在工艺步骤(iv)之前添加这种聚合引发剂体系的一种或多种组分，然而对于完成聚合引发剂体系活性必要的剩余组分在工艺步骤(iv)之后添加，也许甚至在工艺步骤(v)后添加。
根据本发明，在步骤(vi)中，聚合在存在发泡剂的情况下进行。该发泡剂可在步骤(i)、步骤(ii)、步骤(iii)、步骤(iv)、步骤(v)和步骤(vi)中的一个或至少两个的组合中进行添加。优选地，发泡剂在步骤(iii)中添加至单体溶液。发泡剂应该在步骤(vi)中的聚合反应引发之前或紧接其之后进行添加。尤其优选地，在加入引发剂或引发剂体系的组分之后或同时，向单体溶液添加发泡剂。该发泡剂添加至单体溶液的重量基于单体溶液的总重量为500-4000ppm，优选为1000-3500ppm，更优选为1500-3200ppm，最优选为2000-3000ppm。
发泡剂为一种物质，其能够通过单体聚合期间的发泡过程产生多孔结构、孔或这两者。发泡过程优选为吸热的。优选的吸热发泡过程通过来自放热的聚合反应、交联反应或两种反应的热量而开始。优选的发泡剂为物理发泡剂、化学发泡剂或这两者。优选的物理发泡剂选自氯氟烃、氢氯氟烃、烃类和CO2中的一种或至少两种的组合。优选的CO2为液体CO2。优选的烃类选自戊烷、异戊烷和环戊烷中的一种或至少两种的组合。优选的化学发泡剂选自碳酸盐发泡剂、亚硝酸盐、过氧化物、纯碱、草酸衍生物、芳香族偶氮化合物、肼、叠氮化物、N，N’-二亚硝基酰氨、有机发泡剂中的一种或至少两种的组合。
非常特别优选的发泡剂为碳酸盐发泡剂。在US5,118,719A中公开了可根据本发明使用碳酸盐发泡剂，其通过引用并入本文。优选的碳酸盐发泡剂为含碳酸盐的盐、含碳酸氢盐的盐或这两者。另一优选的碳酸盐发泡剂包括选自气体CO2、固体CO2、碳酸亚乙酯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸镁或碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸氢盐、这些盐的水合物、其它阳离子的碳酸盐、天然生成的碳酸盐中的一种或至少两种的组合物。优选的天然生成的碳酸盐为白云石。上述碳酸盐发泡剂在溶解或分散在单体水溶液中受热时释放CO2。特别优选的碳酸盐发泡剂为MgCO3，其也可用公式(MgCO3)4·Mg(OH)2·5H2O表示。另一优选的碳酸盐发泡剂为(NH4)2CO3。该MgCO3和(NH4)2CO3可混合使用。优选的碳酸盐发泡剂为多价阳离子的碳酸盐，比如Mg、Ca、Zn等等。这种碳酸盐发泡剂的实例为Na2CO3、K2CO3、(NH4)2CO3、MgCO3、CaCO3、NaHCO3、KHCO3、NH4HCO3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、ZnCO3和BaCO3。尽管可使用某些多价过渡金属阳离子，但是它们中的某些比如铁阳离子能引起染色，并可导致氧化还原反应或水中的水解平衡。这可导致很难进行最终聚合产物的质量控制。此外，其它多价阳离子，比如Ni、Ba、Cd、Hg，因为潜在的毒性或皮肤致敏效应，是不可接受的。
优选的亚硝酸盐为亚硝酸铵。优选的过氧化物为过氧化氢。优选的芳香族偶氮化合物选自三氮烯、芳基偶氮砜、芳基偶氮三芳基甲烷、肼基化合物、重氮乙醚、重氮氨基苯中的一种或至少两种的组合。优选的肼为苯肼。优选的叠氮化物为羰基叠氮化物、磺酰叠氮或这两者。优选的N，N’-二亚硝基酰氨为N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺。
在根据本发明工艺的工艺步骤(iv)中，可选择地，单体水溶液的氧含量减少。在步骤(iv)中减少单体水溶液的含氧量可在工艺步骤(ii)之前、期间或之后进行。优选地，在工艺步骤(ii)中添加微粒后，减少单体水溶液的含氧量。
可通过将单体水溶液与惰性气体比如氮气接触，在单体水溶液中减少含氧量。与单体水溶液接触的惰性气体相不含氧气，因此其特点是氧分压非常低。因此氧气从单体水溶液转而进入惰性气体相，直至惰性气体相中的氧分压和在单体水溶液中相等。例如可通过将惰性气体以并流、逆流或中间进入角鼓泡引入单体溶液，完成单体水相与惰性气体相的接触。例如，可用喷嘴、静态或动态混合器或鼓泡塔获得良好的混合。在聚合之前，按重量计，单体溶液的含氧量基于单体溶液优选降至小于1ppm，更优选小于0.5ppm。
在根据本发明工艺的工艺步骤(v)中，将单体水溶液装入聚合反应器中，优选放置于传送带上，尤其优选放置于传送带的上游位置。在工艺步骤(vi)中，单体水溶液中的单体在聚合反应器中聚合，从而生成聚合物凝胶。根据本发明，在步骤(vi)中获得的聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量在40-60wt％的范围内，优选在45-55wt％的范围内，或优选在47-52wt％的范围内。
如果聚合在作为聚合反应器的带式聚合上进行，在传送带的下游部分获得聚合物凝胶束，该聚合物凝胶束在干燥前优选进行粉碎以便获得聚合物颗粒。
本领域技术人员会认为适合于水溶液中单体比如丙烯酸的连续聚合或分批聚合的任何反应器可用作聚合反应器。适合的聚合反应器的例子为捏合反应器。在捏合机中，在单体水溶液的聚合中形成的聚合物凝胶通过例如WO2001/38402所公开的反旋转搅拌轴，连续地被粉碎。
优选的聚合反应器的另一实例为传送带。本领域技术人员认为可作为支撑材料使用的任何传送带都可用作对本发明工艺有效的传送带，上述单体水溶液可装至该支撑材料上并接着聚合以形成水凝胶。在DE-A-3544770、EP-A-0955086和EP-A-1683813中公开了可在根据本发明工艺中所使用的传送带的实例。
传送带通常包括越过支撑元件不断运动的传送带和至少两个导辊，其中至少一个导辊被驱动且一个设置为可调节的。可选择地，提供一种用于释放板的卷绕进料系统，该系统可在传送带上表面的部分中使用。该系统包含反应组分的供应和计量系统、可选择的在供应和计量系统之后在传送带移动方向上排列的照射工具、冷却加热装置、以及用于传送带回程的置于导辊附近的聚合物凝胶束去除系统。根据本发明，为了以最高可能的时空收率完成聚合，在供应和计量系统的区域中开始，在水平支撑元件两侧上的传送带上行附近，具有向上延伸的支撑元件，这些支撑元件的纵轴在上行下方交叉在一点，且其形成它们支撑的传送带的形状使得它变成合适的槽型。因此，根据本发明，传送带在反应组分的供应系统附近由多个槽型支撑元件和轴承元件支撑，该多个槽型支撑元件和轴承元件形成深槽状或盘状构型，用于被引入的反应组分。所需槽型形状由支撑元件的形状和其沿着上行路径长度的布局决定。在引入反应组分的区域中，支撑元件应彼此相对接近，而在随后的区域中，在聚合引发之后，支撑元件可稍微进一步远离地排列。支撑元件的倾斜角和支撑元件的横截面都可改变以使起初深的槽朝向聚合段的末端变平，并再一次使它呈延伸状态。在本发明的另一实施方式中，各支撑元件优选由可围绕它的纵轴旋转的圆柱形或球形辊形成。通过改变辊的横截面以及辊的构型，容易实现所需的槽横截面形状。为确保其从平面过渡至槽型形状时以及在它再一次恢复平面形状时，传送带能形成合适的槽，优选使用在纵向和横向上均为挠性的传送带。在根据本发明的工艺步骤(vii)中，将在聚合反应器中获得的聚合物凝胶微粒，优选地在捏合反应器中获得的聚合物凝胶颗粒或在传送带下游部分获得的聚合物凝胶束移出反应器，特别是在传送带上获得聚合物凝胶束的情况下，(进一步)进行粉碎，由此获得聚合物凝胶颗粒。优选地，获得的聚合物凝胶束作为具有软质半固体稠度的连续束从传送带移走，然后传递以进行进一步加工，比如粉碎。
聚合物凝胶或聚合物凝胶束的粉碎优选在至少三个步骤中进行：
-在第一步骤中，使用切割单元，优选为刀片，例如WO-A-96/36464所公开的刀片，将聚合物凝胶切成扁平凝胶条，该扁平凝胶条的长度优选范围为5-500mm，优选为10-300mm，特别优选为100-200mm，其高度为1-30mm，优选为5-25mm，特别优选为10-20mm，并且宽度为1-500mm，优选为5-250mm，特别优选为10-200mm；
-在第二步骤中，使用撕碎单元，优选破碎机，将凝胶条撕碎成凝胶片，优选地，该凝胶片的长度在3-100mm的范围内，优选为5-50mm，高度在1-25mm的范围内，优选为3-20mm，宽度在1-100mm的范围内，优选为3-20mm；
-在第三步骤中，使用“wolf”(研磨)单元，优选为粉碎机，优选具有螺杆和孔板，由此螺杆朝着孔板传送以便将凝胶片研磨和压碎成聚合物凝胶颗粒，其优选小于凝胶片。
由此实现最佳表面-体积比，这对工艺步骤(viii)中的干燥行为具有有利影响。这样粉碎的凝胶特别适于带式干燥。因为位于颗粒仁之间的空气通道，该三步骤粉碎具有更好的“透气性”。
在根据本发明工艺的工艺步骤(viii)中，在第一干燥设备中将聚合物凝胶干燥。在干燥步骤(viii)中，以120-240千克/分钟，优选130-230千克/分钟，或优选140-220千克/分钟，或优选150-210千克/分钟，或优选160-200千克/分钟，将水从聚合物凝胶去除，该聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量在30-90wt％的范围内。优选地，基于在0.5-5t范围内的聚合物凝胶部分，或优选在0.8-4.5t的范围内，或优选在1-4t的范围内，以120-240千克/分钟，优选130-230千克/分钟，或优选140-220千克/分钟，或优选150-210千克/分钟，或优选160-200千克/分钟，将水从聚合物凝胶中去除。优选地，在1-60分钟，或优选在2-50分钟，或优选在3-40分钟的期间内，实现水量从基于聚合物的总重量为40-60wt％，减少至基于干燥聚合物凝胶的总重量为3-7wt％。获得的已干燥聚合物的含水量基于已干燥聚合物总重量在3-7wt％的范围内，或优选在3.5-6.5wt％的范围内，或优选在4-6wt％的范围内。含水量通过卡尔费休(KarlFischer)方法确定。
可在本领域技术人员认为适合于干燥聚合物凝胶或上述聚合物颗粒的任何干燥机或烘箱中，实现聚合物凝胶的干燥。旋转管式炉、流化床干燥器、热板式干燥机、桨式干燥机和红外线干燥器被提出进行举例。
在一优选实施方式中，步骤(viii)中的干燥在带式干燥机中进行。带式干燥机为干燥对流系统，用于特别温和地处理空气可通过的产品。将待干燥的产品放在让气体通过的连续传送带上，并经受热气流，优选空气热气流。对干燥气体优选进行再循环以便它可在重复通过产品层的过程中变得非常高度饱和。一部分的干燥气体，单程气体量优选不小于10％，更优选不小于15％，最优选不小于20％，且优选至多50％，更优选至多40％，最优选至多30％，作为高度饱和的蒸气离开干燥机并带走从产品中蒸发的水量。热气流的温度优选为不低于50℃，更优选不低于100℃，最优选不低于150℃且优选最高250℃，更优选最高220℃，最优选最高200℃。
干燥机的尺寸和设计取决于待加工的产品、生产能力和干燥任务。带式干燥机可具体表现为单带、多带、多级或多层系统。本发明优选使用具有至少一个带状物的带式干燥机来实施。非常特别优选单带干燥机。该带状物优选至少部分朝着纵向外壳。
在一优选实施方式中，带式干燥机包括移动带状物，该移动带状物沿纵向外壳长度方向移动。优选地，该移动带状物的延伸长度为宽度的2-100倍，优选为3-80倍，最优选为5-50倍。该带状物的宽度优选在10-500cm的范围内，优选在50-300cm的范围内，更优选在80-250cm的范围内。该带状物的长度优选在20cm-100m的范围内，更优选在50cm-50m的范围内，最优选在1-40m的范围内。
优选的工艺为其中移动带状物包括具有多个孔口的表面。在带式干燥机的移动带状物上的孔口可具有本领域技术人员选择的任意尺寸和/或形状。优选地，该孔口的形状选自圆形、椭圆形、三角形、四边形、多边形中的一种或至少两种的组合。优选地，该孔口的尺寸在0.01-50cm2的范围内，或优选在0.1-20cm2的范围内，或优选在0.3-15cm2的范围内，或优选在0.5-10cm2的范围内。优选地，该孔口以常规方式面向彼此。优选地，在移动带状物上孔口数量在1-100个/m2的范围内，或优选在2-50个/m2的范围内，或优选在5-10个/m2的范围内。优选地，将喷嘴整合至该孔口，并能够通过孔口向带式干燥机的带状物表面吹出热气。此外/或者，对于通过孔口气体的通风，可从带状物上方吹出气体。这优选通过位于外壳上或带状物上方的通风系统实现。
在一优选实施方式中，该纵向外壳包括的移动带状物为移动带状物的纵向延伸的至少50％，或优选至少70％，或优选至少90％。优选地，该移动带状物被纵向外壳围绕，至少覆盖其总长度和宽度，优选具有一个入口和一个出口。本文中，该纵向延伸为移动带状物在带状物的纵向上延伸的长度。因此，如果移动带状物为传送带，该纵向延伸为传送带的上行长度。
在另一优选实施方式中，带式干燥机满足至少一个，优选所有的下列条件：
A)移动传送带的速度在0.2-2m/分钟的范围内，或优选在0.3-1.5m/分钟的范围内；
B)移动带状物的纵向延伸与宽度的比率在5∶1至20∶1的范围内，或优选在7∶1至18∶1的范围内，或优选在10∶1至15∶1的范围内；
C)在纵向外壳内流动的热气，从移动带状物的上方或下方或同时从上方以及下方接触表面；
D)移动带状物具有的移动聚合物凝胶的能力在0.1-10t/小时的范围内，或优选在0.5-9t/小时的范围内，或优选在1-8t/小时的范围内。
在工艺的一优选实施方式中，发泡剂为提供至单体溶液的CO2或碳酸盐。优选地，该发泡剂为碳酸钠。
在工艺的一优选实施方式中，发泡剂为含碳酸盐的盐或含碳酸氢盐的盐或这两者。
在工艺的一优选实施方式中，发泡剂选自气体CO2、固体CO2、碳酸亚乙酯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸镁或碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸氢盐、这些盐的水合物、其它阳离子的碳酸盐、天然生成的碳酸盐中的一种或至少两种的组合物。优选地，发泡剂为碳酸钠。尤其优选的发泡剂为碳酸氢盐，优选碳酸氢钠。
在工艺的一优选实施方式中，在步骤(v)中的聚合反应器为带式聚合反应器。优选的聚合反应器的特定特征在下文用于制备吸水性聚合物颗粒的设备的内容中进行了描述。这些描述的聚合反应器的特征也对根据本发明的工艺有效。
优选地，在步骤(v)中的聚合反应器为带式聚合反应器。该带式聚合反应器具有能在聚合时容纳单体水溶液的带状物。
在工艺的一优选实施方式中，在工艺步骤(vii)中卸载的聚合物凝胶为聚合物凝胶薄片；其中该聚合物凝胶薄片的特点为其厚度在10-200mm的范围内，优选为10-100mm，更优选为15-75mm，最优选为15-50mm。
在工艺的一优选实施方式中，在工艺步骤(vii)中被取走的聚合物凝胶为聚合物凝胶薄片；其中该聚合物凝胶薄片的特点为其宽度在30-300cm的范围内，优选为50-250cm，更优选为60-200cm，最优选为80-100mm。
为确保带式干燥机操作的最佳性能，吸水性聚合物的干燥特性根据所选择的工艺参数分别确定。带状物的孔径和网目尺寸与产品相符。类似地，某些表面强化，例如电抛光或特氟隆喷涂是可行的。
待干燥的聚合物凝胶优选通过旋转带施加于带式干燥机的带状物上。进料高度，即旋转带与带式干燥机的带状物之间的垂直距离，优选不小于10cm，更优选不小于20cm，最优选不小于30cm，且优选为至多200cm，更优选地为至多120cm，最优选地为至多40cm。带式干燥机上待干燥聚合物凝胶的厚度优选不小于2cm，更优选不小于5cm，最优选不小于8cm，且优选不大于20cm，更优选不大于15cm，最优选不大于12cm。带式干燥机的带速优选不小于0.005m/s，更优选不小于0.01m/s，最优选不小于0.015m/s，且优选至多为0.05m/s，更优选至多为0.03m/s，最优选至多为0.025m/s。
此外，优选地，根据本发明将聚合物凝胶干燥至其水含量基于干燥的聚合物凝胶为0.5-25wt％(重量百分数)，优选为1-10wt％，特别优选为3-7wt％。
在根据本发明工艺的工艺步骤(ix)中，研磨已干燥的聚合物凝胶，由此得到吸水性聚合物颗粒。
对于研磨干燥的聚合物凝胶颗粒，可使用本领域技术人员认为适用于研磨干燥的聚合物凝胶或上述干燥的聚合物颗粒的任何设备。作为适合的研磨设备的实例，可提及单级或多级辊磨机优选二级或三级辊磨机、针磨机、锤磨机或振动磨机。
在根据本发明工艺的工艺步骤(x)中，将已研磨的吸水性聚合物颗粒分级，优选使用合适的筛。在本文中，特别优选在吸水性聚合物颗粒分级以后，基于吸水性聚合物颗粒的总重量，粒径小于150μm的聚合物颗粒的含量小于10wt％，优选小于8wt％，特别优选小于6wt％，粒径大于850μm的聚合物颗粒的含量也小于10wt％，优选小于8wt％，特别优选小于6wt％。还优选地，在对吸水性聚合物颗粒分级以后，基于吸水性聚合物颗粒的总重量为至少30wt％，更优选至少40wt％，最优选至少50wt％的吸水性聚合物颗粒的粒径为300-600μm。
在根据本发明工艺的工艺步骤(xi)中，可选择地处理已研磨并分级的吸水性聚合物颗粒的表面。本领域技术人员认为适合于这种目的的任何措施都可用作处理吸水性聚合物颗粒表面的措施。表面处理的实例包括，例如，表面交联、用水溶性盐比如硫酸铝或乳酸铝进行的表面处理、用无机颗粒比如二氧化硅进行的表面处理等等。优选地，用于处理聚合物颗粒表面的组分(交联剂、水溶性盐)以水溶液形式添加至吸水性聚合物颗粒。颗粒与水溶液混合后加热至150-230℃的温度范围，优选为160-200℃，以便促进表面交联反应。此外，吸水性聚合物颗粒或表面交联的吸水性颗粒的处理还优选为将一部分、两部分或多部分的颗粒与沸石混合。该沸石优选包括选自Ag、Na、Zn中的一种元素或至少两种元素的混合物。优选地，基于吸水性聚合物颗粒的总重量，与沸石混合的吸水性颗粒的量在0.05-5wt％的范围内，或优选在0.1-13wt％的范围内，或优选在0.2-10wt％的范围内。通过这种处理，获得后处理的吸水性聚合物颗粒或后处理的交联吸水性聚合物颗粒。
在本发明的一优选实施方式中，另一部分丙烯酸添加至第一丙烯酸钠包含相，以获得第二丙烯酸钠包含相。优选地，添加至第一丙烯酸钠包含相的丙烯酸相对第一丙烯酸钠包含相的比率为0.1∶1至2∶1，或优选为0.3∶1至1.5∶1，或优选为0.5∶1至1∶1。
优选地，另一部分丙烯酸包括的水基于另一部分丙烯酸少于5wt％，优选少于3wt％的水，或少于2wt％。
优选地，第一部分丙烯酸与氢氧化钠的接触在低于40℃的温度下进行，或优选低于30℃，或优选低于25℃。
优选地，单体溶液的含氧量在3-15ppm的范围内，或优选在5-12ppm的范围内，或优选在6-10ppm的范围内。优选地，单体溶液中氧气饱和。
优选地，在第一接触步骤中，第二丙烯酸钠包含相与活性炭接触，以获得第三丙烯酸钠包含相。基于第二丙烯酸盐包含相的重量，该活性炭的量优选在0.05-10wt％的范围内，或优选在0.1-5wt％的范围内，或优选在0.2-1wt％的范围内。该活性炭优选为含粉末的颗粒形式。颗粒的尺寸优选小于1.0mm，或优选小于0.7mm或优选地小于0.5mm。
优选地，第二接触步骤进行10-300分钟，或优选20-250分钟，或优选30-200分钟。
优选地，该接触步骤进行的温度低于40℃，或优选低于30℃，或优选低于25℃。
优选地，第三丙烯酸钠包含相进行自由基聚合以便获得前驱体聚合物。该自由基聚合可通过本领域技术人员会选择的任何方法进行引发。优选地，该引发选自热引发、辐射引发或它们的组合。优选辐射引发。该辐射优选由紫外线提供。
优选地，前驱体聚合物进行另一交联步骤。该另一交联步骤可为本领域技术人员会选择用于交联工艺的任何步骤。该另一交联步骤可包括下列步骤：
a1.将单体添加至聚合物前驱体中；
a2.将交联剂(α3)添加至聚合物前驱体；
a3.将引发剂添加至聚合物前驱体；
a4.引发聚合。
步骤a1至a4可单独进行或以彼此的任何组合进行，并以任何顺序进行。
通过一种用于在工艺流程中制备吸水性聚合物颗粒的设备，有助于获得至少一种上述目的的方案，该设备包括：
a)第一容器，设计为容纳单体水溶液，该单体水溶液包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)；
b)另一容器，设计为容纳至少一种交联剂(α3)；
c)混合设备，其中该混合设备
i)位于第一容器和另一容器的下游，
ii)设计为混合单体溶液和至少一种交联剂(α3)；
d)带式聚合反应器，其中该带式聚合反应器
i)位于混合设备的下游，
ii)设计为在单体水溶液中单体聚合期间，包括单体水溶液和至少一种交联剂(α3)，由此获得聚合物凝胶，该聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量在40-60wt％的范围内；
iii)包括带状物
e)粉碎设备，其中该粉碎设备
i)位于带式聚合反应器的下游，
ii)设计为粉碎聚合物凝胶；
f)带式干燥机，其中该带式干燥机
i)位于粉碎设备的下游，
ii)设计为干燥聚合物凝胶，其中以120-240千克/分钟，优选以140-200千克/分钟，更优选以160-200千克/分钟，将水从聚合物凝胶中去除；该聚合物凝胶中的含水量基于聚合物凝胶总重量在30-90wt％的范围内，优选在40-60wt％的范围内，更优选在43-57wt％的范围内，最优选在45-55wt％的范围内；其中获得的已干燥聚合物的含水量基于已干燥聚合物的总重量在3-7wt％的范围内，优选在4-6wt％的范围内，更优选在4.5-4.5wt％的范围内；
g)研磨设备，其中该研磨设备
i)位于带式干燥机的下游，
ii)设计为研磨已干燥的聚合物凝胶，由此获得吸水性聚合物颗粒；
j)分级设备，其中该分级设备
i)位于研磨设备的下游，
ii)设计为分级已研磨的吸水性聚合物颗粒。
优选地，根据本发明用于制备吸水性聚合物颗粒的设备的组件、设备或这两者根据本发明的工艺设计。
通过在根据本发明的设备中制备吸水性聚合物颗粒的工艺，有助于获得至少一个上述目的的方案。优选地，该工艺包括根据本发明的工艺步骤(i)至步骤(xi)。
通过根据本发明工艺所获得的吸水性聚合物颗粒，有助于获得至少一个上述目的的方案。本发明的另一方面为多个表面交联的吸水性聚合物颗粒，其包括：
a)螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸(EDTA)，按重量计，其含量为500-3000ppm，优选为1000-2000ppm；
b)聚二醇，尤其是聚乙二醇，按重量计，其含量为500-3000ppm，优选为1000-2000ppm；
c)SiO2，按重量计，其含量为500-3000ppm，优选为1000-2000ppm；
这些含量都是基于多个表面交联的吸水性聚合物颗粒的重量。根据该实施方式的另一方面，多个表面交联的吸水性聚合物颗粒还包括Ag-沸石；其含量基于多个表面交联的吸水性聚合物颗粒的总重量优选为0.0001-1重量份，更优选为0.001-0.5重量份，最优选为0.002-0.01。通过包括根据本发明的吸水性聚合物颗粒的复合材料，有助于获得至少一个上述目的的方案。
在复合材料的一优选实施方式中，该复合材料包括选自泡沫、成型制品、纤维、箔、薄膜、缆线、密封材料、吸液性卫生用品、植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂、建筑材料中的一种或至少两种的组合。优选的缆线为深海电缆。优选的吸液性卫生用品选自尿布、卫生棉条、卫生巾中的一种或至少两种的组合。优选的尿布为婴儿尿布、失禁成人尿布或这两者。
通过用于生产复合材料的工艺，有助于获得至少一个上述目的的方案，其中根据本发明的该吸水性聚合物颗粒、基质、可选择地以及助剂彼此相互接触。
通过根据本发明的工艺所获的复合材料，有助于获得至少一个上述目的的方案。
通过根据本发明的吸水性聚合物颗粒在泡沫、成型制品、纤维、箔、薄膜、缆线、密封材料、吸液性卫生用品、植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、用于控制释放活性化合物的土壤添加剂、或建筑材料中的应用，有助于获得至少一个上述目的的方案。
带式聚合反应器
带式聚合反应器的优选带状物为传送带。本领域技术人员认为可作为支撑材料使用的任意传送带都可用作本发明工艺的传送带，上述单体水溶液可装至该传送带上并随后聚合形成水凝胶。
该带状物可由各种材料制成，但是它们优选必须符合以下要求：高拉伸强度和弹性、在重复弯曲应力下的良好的疲劳强度、良好的可变形性和在聚合条件下对各种反应组分的耐化学性。这些要求通常不能由单一材料满足。因此，通常用多层材料作为本发明的带状物。可通过，例如天然和/或合成纤维、玻璃纤维或钢线的纤维插入物的骨架或构架，而满足该机械要求。可通过，例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、卤代聚烯烃比如聚氯乙烯或聚四氟乙烯、聚酰胺、天然或合成橡胶、聚酯树脂或环氧树脂的覆盖物，实现抗化学性。该优选覆盖材料为硅橡胶。
为了以最高可能的时空收率完成聚合，根据本发明，在供应和计量系统的区域中开始，在水平支撑元件两侧上的传送带上行附近，具有向上延伸的支撑元件，这些支撑元件的纵轴在上行下方交叉在一点，且其形成它们支撑的传送带的形状，使得它变成合适的槽型。
另一提供槽状构型的方法为将坝件设置在近似平的带状物上。本文中，至少一个坝件设置在带状物每个侧面的纵向方向上。至少两个另外的坝件设置在带状物的不同纵向位置的横向上，其中该槽在那两个位置之间纵向延伸。该坝件的高度决定槽的深度，并因此决定能够供至该槽的反应组分的量。该纵向坝件必须设计为在带状物的折返段为纵向弯曲的。因此，纵向坝件可由弹性材料制成，或者该纵向坝件可由紧靠彼此设置的多个更短的纵向坝件组成。
还可通过横向朝向的坝件以及由支撑件在横向成型带状物这种组合方式，或通过纵向坝件以及通过支撑件在纵向上成型带状物这种组合方式，实现该聚合带状物的槽状构型。
测试方法
本发明使用下列测试方法。没有测试方法，应用最接近于本申请最早递交日的用于待测量特性的ISO测试方法。如果没有可用的ISO测试方法，应用最接近本申请最早递交日的EDANA测试方法。没有清楚的测量条件，应用标准室温和压强(SATP)，其为298.15K(25℃，77°F)的温度和100kPa(14.504psi，0.986标准大气压)的绝对压强。根据卡尔费休方法确定干燥之后的含水量。在0.3psi(2070Pa)压强下的生理盐水导流性(SFC)根据EP0640330A1确定，本文中还可参考凝胶层渗透率(GLP)。
保留能力
根据由EDANA定义的用于超吸收材料的标准测试方法，测定吸水性聚合物颗粒的保留能力。该测试方法在EDANA《非织造和相关工业的统一测试方法(Harmonized TestMethods Nonwovens and Related Industries)》2012版中，方法编号WSP241.2.R3(12)(等效方法：ERT441.2(0.2)/IST241.2(02)，ISO号：17190-6：2001)下，被描述为“离心分离后对生理盐水的持液能力”。
发明模式
现通过实施例和附图对本发明进行更详细地说明，仅用于示例而不限于此。
在具有搅拌器的烧瓶中放置2520g去离子水。将用质量浓度为200wt.ppm的对苯二酚甲醚稳定的1400g丙烯酸添加至该烧瓶中，并混合。在100分钟的时间内，将1587g48wt％的氢氧化钠水溶液添加至该混合物，使丙烯酸在中和反应体系中的中和率恒定控制在98-100mol％的范围内。在添加反应物期间，中和反应体系的温度通过冷却保持恒定在20-40℃的范围内。然后，添加48wt％的氢氧化钠水溶液的另一部分，将中和反应体系中丙烯酸的中和率调节至101mol％，同时，中和反应体系的温度调节至30℃。将获得的混合物静置100分钟，以便陈化中和反应产品。在这个陈化过程中，中和反应体系的pH值为13.4(在25℃下)。在陈化处理完成之后，在5分钟的时间内将一定量的丙烯酸添加至中和反应体系，以获得中和率为75mol％的第一丙烯酸钠包含相的单体水溶液。
将丙烯酸钠单体溶液用氮气净化15分钟。将紫外引发剂2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮651(可从汽巴商业获得)添加至5wt％的丙烯酸溶液，基于单体水溶液中的丙烯酸(包括丙烯酸盐)总量，该紫外引发剂的量为125ppm。同时添加10wt％的过氧化物引发剂NaPs的水溶液，基于单体水溶液中丙烯酸(包括丙烯酸盐)的总量，该过氧化物引发剂的量为4000ppm。由此获得的单体水溶液接受紫外线辐射，同时根据表1添加发泡剂。
该聚合反应进行25分钟。获得的聚丙烯酸为橡胶状凝胶。将该凝胶从烧瓶中取出。
用刀片将凝胶切割成小片，然后其通过具有绞碎机附件的KitchenAid K5SS型混合器挤压，以获得已粉碎的凝胶。
将充足量的已粉碎凝胶放在带式干燥机中，在180℃的温度下干燥，该带式干燥机为瑞士Bühler股份公司的AeroDryTM型单程传送带干燥机。带式干燥机的带状物具有孔口，在那里热空气通过喷嘴被压入聚合物凝胶。此外，热空气从带状物上方吹向凝胶。
通过三步骤对干燥的聚合物凝胶进行研磨。首先，聚合物凝胶通过Herbold制粒机HGM60/145(HERBOLD Meckesheim股份有限公司)供给，获得的干合物凝胶部分在容器中放置2.5小时，以均衡聚合物凝胶部分的含水量。然后将聚合物凝胶部分在保沃米斯特(Bauermeister)350.1×1800型的辊磨机(三段式压碎机)(BauermeisterZerkleinerungstechnic股份有限公司)中研磨，以获得吸水性聚合物颗粒。
用具有多层纱网的滚筒筛来筛分吸水性聚合物颗粒。纱网的筛孔尺寸从美制20、30、40、50、60至100目更换。获得的吸水性聚合物颗粒的物质平均大小为300μm。根据本发明实施例，少于5％的颗粒小于150μm，少于5％的颗粒大于850μm。将所获吸水性聚合物颗粒命名为前驱体I。
在处理步骤中，在盘式混合器(disc mixer)中将前驱体I与二氧化硅(SiO2)混合，该二氧化硅基于前驱体加上SiO2的总重量为约0.01重量份(±10％)。当将前驱体I与SiO2混合时，前驱体的温度仍然大于80℃直至100℃，优选为100℃±10℃。获得前驱体II。
在另一步骤中，基于前驱体II和交联剂混合物的总重量，前驱体II与0.003重量份(±10％)的表面交联剂混合。表面交联剂由19wt％的水、40wt％的乙二醇缩水甘油醚、1wt％的Na2SO3、40wt％分子量为400g/mol的聚乙二醇组成，其中每个含量都基于交联剂的总量。交联剂的各成分在螺旋混合器中混合。交联剂在环层混合器(ringlayer mixer)CM350(德国帕德伯恩的GebrüderMascheninenbau股份有限公司)中与前驱体II混合。将混合物加热至温度为120℃。然后在安德里茨高达(Andritz Gouda)桨式干燥机中，优选为来自奥地利格拉茨安德里茨(Andritz)公司的GPWD12W120型中，在高于100℃的温度范围中将该混合物干燥45分钟。获得表面交联的吸水性聚合物颗粒。
在为流化床形式的冷却设备中，表面交联的吸水性聚合物颗粒温度降至低于60℃，获得冷却的表面交联的吸水性聚合物颗粒，称作前驱体III。
过筛时，前驱体III与0.15重量份的Ag-沸石混合。筛网选择为分离粒径大于850μm的、冷却的表面交联吸水性聚合物颗粒的颗粒。通过筛分获得的物质平均大小为300μm。筛分后少于5％的颗粒小于150μm，少于5％的大于850μm。获得后处理的交联的吸水性聚合物颗粒。
表1：根据发泡剂以及基于单体溶液中单体重量施加的发泡剂的量，通过工艺生产的表面交联的吸水性聚合物颗粒的保留能力和生理盐水导流性(SFC)，该工艺的特点为：在带式干燥机上的干燥时间、所生产的吸水性聚合物微粒的量。
下面的等级用于比较表1中给出实施例和对比例的参数测量结果。在下面给出的顺序中，测量结果从左至右越来越好：--、-、+、++、+++。很明显在上表1中，根据本发明在吸水性聚合物颗粒中发泡剂的量为500-3000ppm时，将在高干燥速度下获得优良的吸水聚合物性能。
图1示出了描绘根据本发明用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺100的步骤(101至111)的流程图。在第一步骤101中，提供一种单体水溶液，其包括至少一种部分中和的带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)和至少一种交联剂(α3)。优选地，单体水溶液为部分中和的丙烯酸水溶液，其进一步包括交联剂。在第二步骤102中，吸水性聚合物的微粒可添加至单体水溶液中。优选地，这些颗粒包括聚丙烯酸颗粒。在第三步骤103中，聚合引发剂、或者包括两种或更多组分的聚合引发剂体系中的至少一种组分被添加至单体水溶液中。在第四步骤104中，通过往单体水溶液中鼓氮气，使单体水溶液的氧含量减少。在第五步骤105中，将单体溶液装载至为带式聚合反应器400的带状物401上。该带状物401为连续传送带。在第六步骤106中，单体水溶液聚合成聚合物凝胶，该聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量为约55wt％。在第七步骤107中，将聚合物凝胶从带式聚合反应器400上卸下。接下来，粉碎聚合物凝胶，由此获得聚合物凝胶颗粒。在第八步骤108中，将聚合物凝胶颗粒装载到带式干燥机500的移动带状物501上，之后在约180℃的温度下进行干燥，由此以约190千克/分钟的速率将水从聚合物凝胶中去除。已干燥的聚合物凝胶颗粒的含水量基于已干燥的聚合物凝胶颗粒的总重量为约5wt％。将已干燥的聚合物凝胶颗粒从带式干燥机500中移出，之后在第九步骤109中进行研磨以获得吸水性聚合物颗粒。在第十步骤110中，对吸水性聚合物颗粒进行分级以获得具有精确粒径分布的吸水性聚合物颗粒。在第十一步骤111中，依照表面交联，对吸水性聚合物颗粒的表面进行处理。此外，在步骤(i)101至步骤(vi)106的任意步骤中，将发泡剂112添加至单体水溶液。优选地，该发泡剂112在步骤(iii)103中添加。步骤101、102和104-106上方的虚线箭头指其它选择。
图2示出了描绘根据本发明用于制备吸水性聚合物颗粒工艺100的步骤(101至111)的流程图。图2所示的工艺100与图1的工艺100相同，其中第三工艺步骤103和第四工艺步骤104在时间上重叠。当将聚合引发剂添加至单体水溶液时，向单体水溶液鼓氮气，以减少其氧含量。
图3示出了根据本发明用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺100的步骤(101、103、105至110)的框图。图3所示的工艺100与图1所示的工艺100相同，其中第二步骤102、第四步骤104和第十一步骤11不是根据图3的工艺100的部分。
图4示出了根据本发明的带式聚合反应器400的基本设置图。该带式聚合反应器400包括带状物401。该带状物401为环形传送带。该带状物401跨越两个导辊402，这样带状物401的上行向下游移动。该带状物上行的下游移动决定了带状物401上聚合物凝胶501(此处未示出)的移动方向403，该方向以箭头标示。另一箭头标示了带状物401上聚合物凝胶501的移动方向403的相反方向404。另一箭头标示了带状物401的纵向方向405，另一个箭头标示出带状物401的横向方向406。该带状物401包括第一折返段407和另一折返段408。带状物401在纵向方向405上延伸的长度为带状物401的纵向延伸409。该带式聚合反应器400可包括其它未在图中示出的部件，比如支撑件、供应计量系统、照射工具、冷却加热设备、和去除系统。
图5示出了在根据本发明工艺中使用的带式干燥机500的基本设置图。该带式干燥机500包括在纵向壳体502内的移动带状物501。该移动带状物501以纵向壳体502长度511的方向移动。该移动带状物501为环形传送带。该纵向壳体502包括100％的传送带的纵向延伸512。传送带的上行以长度511的第一方向移动，下行以长度511的另一方向移动。该移动传送带501跨越两个导辊510，这样移动带状物501的上行以移动带状物501的移动方向508向下游移动。相应地，传送带的下行以移动带状物501的移动方向508的相反方向509进行移动。移动带状物501上行的下游移动决定了在干燥期间，移动带状物501上聚合物凝胶(此处未示出)的移动方向。一个箭头指出了移动带状物501的纵向506，另一箭头指出了移动带状物501的横向507。带式干燥机500的移动带状物501包括表面503，聚合物凝胶放至该表面503上进行干燥。表面503包括多个孔口504，该孔口504用于供给气体通过该移动带状物501。气体优选为热空气，其与聚合物凝胶接触以进行干燥。通过位于移动带状物501上的空气喷嘴505，热空气从上方吹向聚合物凝胶。这些空气喷嘴505位于纵向外壳502内。可从移动带状物501上行的下方通过孔口504吹出的气流，或通过空气喷嘴505吹出的气流或通过这两者，对聚合凝胶进行干燥。优选地，聚合物凝胶首先由通过孔口504从下方吹出的热空气进行干燥，然后由通过孔口504和空气喷嘴505的热空气吹出进行干燥，之后仅通过空气喷嘴505。带式干燥机500可包括图中未示出的其它组件，比如支撑件、供应计量系统、加热设备和去除系统。
图7示出了根据本发明制备吸水性聚合物颗粒的设备600的框图。箭头表示制备吸水性聚合物颗粒的工艺流程607的方向。设备600包括根据本发明的第一容器601、另一容器602、下游混合设备603、下游带式聚合反应器400、下游粉碎设备604、下游带式干燥机500、下游研磨设备605、以及下游分级设备606。
Claims (20)
1.用于制备吸水性聚合物颗粒的工艺(100)，包括工艺步骤：
(i)制备单体水溶液，其包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)；和至少一种交联剂(α3)；
(ii)可选择地将吸水性聚合物微粒添加至所述单体水溶液；
(iii)向所述单体水溶液添加聚合引发剂、或者包括两种或更多组分的聚合引发剂体系中的至少一种组分；
(iv)可选择地降低所述单体水溶液的含氧量；
(v)将所述单体水溶液装入聚合反应器(400)中；
(vi)在聚合反应器(400)中使所述单体水溶液中的单体聚合，由此获得聚合物凝胶；
(vii)将所述聚合物凝胶从所述聚合物反应器(400)中移出，并可选择地粉碎所述聚合物凝胶；
(viii)干燥可选择地已粉碎的聚合物凝胶；
(ix)研磨已干燥的聚合物凝胶，由此获得吸水性聚合物颗粒；
(x)分级已研磨的吸水性聚合物颗粒；以及
(xi)可选择地对已研磨并分级的吸水性聚合物颗粒进行表面处理；
其中在步骤(i)至步骤(vi)中的一个步骤中进一步包括添加发泡剂(112)，基于单烯属不饱和单体的总重量，该发泡剂的量在500-4000ppm的范围内，并且
其中在步骤(vi)中获得的聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶(601)的总重量在40-60wt％的范围内；并且
其中在干燥步骤(viii)中，以120-240千克/分钟的速率将水从聚合物凝胶中去除，获得的已干燥的聚合物凝胶的含水量基于已干燥的聚合物凝胶的总重量在3-7wt％的范围内。
2.根据权利要求1所述的工艺(100)，其特征在于，在步骤(viii)中的干燥在带式干燥机(500)上进行。
3.根据权利要求2所述的工艺(100)，其特征在于，所述带式干燥机(500)包括移动带状物(501)，所述带状物(501)以纵向外壳(502)的长度方向进行移动。
4.根据权利要求2或3所述的工艺(100)，其特征在于，所述移动带状物(501)包括具有多个孔口(504)的表面(503)。
5.根据权利要求3或4的工艺(100)，其特征在于，所述纵向外壳(502)包括所述移动带状物(501)的纵向延伸(512)的至少50％。
6.根据权利要求2或5中任一项的工艺(100)，其特征在于，所述带式干燥机(500)满足至少一个，优选所有的下列条件：
A)移动传送带(501)的速度在0.2-2m/分钟的范围内；
B)移动带状物(501)的纵向延伸(512)与宽度的比率在5∶1至40∶1的范围内；
C)在纵向外壳(502)内流动的热气从移动带状物(501)的上方或下方或同时从上方以及下方接触表面；
D)移动带状物(501)具有的移动聚合物凝胶的能力在0.1-10t/小时的范围内。
7.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，所述发泡剂(112)为向所述单体溶液提供的CO2或碳酸盐。
8.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，所述发泡剂(112)为含碳酸盐的盐、或含碳酸氢盐的盐或这两者。
9.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，所述发泡剂(112)选自气体CO2、固体CO2、碳酸亚乙酯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸镁或碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸氢盐、这些盐的水合物、其它阳离子的碳酸盐、天然生成的碳酸盐中的一种或至少两种的组合物。
10.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，在步骤(v)中，聚合反应器(400)为带式聚合反应器(400)。
11.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，在工艺步骤(vii)中取走的聚合物凝胶为聚合物凝胶薄片；其中所述聚合物凝胶薄片的特点为其厚度在10-200mm的范围内。
12.根据任一前述的权利要求所述的工艺(100)，其特征在于，在工艺步骤(vii)中卸载的聚合物凝胶为聚合物凝胶薄片；其中所述聚合物凝胶薄片的特点为其宽度在30-300cm的范围内。
13.一种用于在工艺流程(607)中制备吸水性聚合物颗粒产品的设备(600)，所述设备(600)包括：
a)第一容器(601)，设计为容纳单体水溶液，该单体水溶液包括至少一种部分中和的、带羧酸基团的单烯属不饱和单体(α1)；
b)另一容器(602)，设计为容纳至少一种交联剂(α3)；
c)混合设备(603)，其中所述混合设备(603)
i)位于所述第一容器(601)和所述另一容器(602)的下游，
ii)设计为混合所述单体水溶液和至少一种交联剂(α3)；
d)带式聚合反应器(400)，其中所述带式聚合反应器(400)
i)位于混合设备(603)的下游，
ii)设计为在单体水溶液中单体聚合期间，包括单体水溶液和至少一种交联剂(α3)，由此获得聚合物凝胶，所述聚合物凝胶的含水量基于聚合物凝胶的总重量在40-60wt％的范围内；
iii)包括带状物(401)；
e)粉碎设备(604)，其中所述粉碎设备(604)
i)位于所述带式聚合反应器(400)的下游，
ii)设计为粉碎所述聚合物凝胶；
f)带式干燥机(500)，其中所述带式干燥机(500)
i)位于所述粉碎设备(604)的下游，
ii)设计为干燥所述聚合物凝胶，其中基于聚合物凝胶的总重量，以120-240千克/分钟的速率，将水从聚合物凝胶中去除；其中获得的已干燥聚合物的含水量基于已干燥聚合物的总重量在3-7wt％的范围内；
g)研磨设备(605)，其中所述研磨设备(605)
i)位于所述带式干燥机(500)的下游，
ii)设计为研磨已干燥的聚合物凝胶，由此获得吸水性聚合物颗粒；
j)分级设备(606)，其中所述分级设备(606)
i)位于所述研磨设备(605)的下游，
ii)设计为分级已研磨的吸水性聚合物颗粒。
14.一种用于在根据权利要求13的设备(600)中制备吸水性聚合物颗粒的工艺。
15.一种吸水性聚合物颗粒，所述吸水性聚合物颗粒由根据权利要求1-12或14中任一项所述的工艺获得。
16.一种包含根据权利要求15的吸水性聚合物颗粒的复合材料。
17.根据权利要求16所述的复合材料，其特征在于，所述复合材料包括的材料选自泡沫、成型制品、纤维、箔、薄膜、缆线、密封材料、吸液性卫生用品、植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、土壤添加剂、建筑材料中的一种或至少两种的组合。
18.一种用于生产复合材料的工艺，根据权利要求15的吸水性聚合物颗粒、基质可选择地以及助剂彼此相互接触。
19.一种由根据权利要求18的工艺所获得的复合材料。
20.根据权利要求15的吸水性聚合物颗粒在泡沫、成型制品、纤维、箔、薄膜、缆线、密封材料、吸液性卫生用品、植物和真菌生长调节剂的载体、包装材料、用于控制释放活性化合物的土壤添加剂、或建筑材料中的应用。
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Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
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| US11969707B2 (en) | 2018-11-13 | 2024-04-30 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing super absorbent polymer |
| CN113021670B (zh) * | 2021-03-08 | 2022-07-05 | 东营科创生物化工有限公司 | 一种聚丙烯酰胺的生产装置和方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1889987A (zh) * | 2003-12-19 | 2007-01-03 | 施拖克豪森公司 | 具有提高的吸水速率的超吸收剂聚合物 |
| WO2013104479A1 (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the continuous preparation of water-absorbent polymers |
| WO2013104480A1 (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Evonik Degussa Gmbh | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
| CN103476811A (zh) * | 2011-04-20 | 2013-12-25 | 赢创德固赛有限公司 | 制备具有高吸收率的吸水性聚合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118719A (en) * | 1991-10-22 | 1992-06-02 | Nalco Chemical Company | Enhancing absorption rates of superabsorbents by incorporating a blowing agent |
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|---|---|---|---|---|
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| CN103476811A (zh) * | 2011-04-20 | 2013-12-25 | 赢创德固赛有限公司 | 制备具有高吸收率的吸水性聚合物的方法 |
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| WO2013104480A1 (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Evonik Degussa Gmbh | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
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