CN106219800B - 一种混合吡啶生产废水的处理方法 - Google Patents

一种混合吡啶生产废水的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106219800B
CN106219800B CN201610594659.3A CN201610594659A CN106219800B CN 106219800 B CN106219800 B CN 106219800B CN 201610594659 A CN201610594659 A CN 201610594659A CN 106219800 B CN106219800 B CN 106219800B
Authority
CN
China
Prior art keywords
processing method
extraction
mixing
waste water
extractant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610594659.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106219800A (zh
Inventor
程迪
赵静殊
杨峻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Huiyu Lebang Environment Protection Technology Co Ltd
Original Assignee
Beijing Huiyu Lebang Environment Protection Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Huiyu Lebang Environment Protection Technology Co Ltd filed Critical Beijing Huiyu Lebang Environment Protection Technology Co Ltd
Priority to CN201610594659.3A priority Critical patent/CN106219800B/zh
Publication of CN106219800A publication Critical patent/CN106219800A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106219800B publication Critical patent/CN106219800B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/74—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C02F2101/345—Phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

发明提供一种混合吡啶生产废水的处理方法。所述处理方法是在酸性环境下，以络合萃取剂对所述混合吡啶生产废水进行萃取反应；液液分离后静置分层，获得萃取相和水相；在获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂；并且，在获得的所述水相中加入催化剂，以空气为氧化剂，在加热条件下通过氧化反应去除水相中的残余生物毒性物质。本发明的所述处理方法反应条件温和，络合萃取反应在常温常压下即可进行，而催化水解则是以空气为氧化剂，温度及压力对设备要求较同类技术低，催化剂投加量少且成本低廉，具有较好的市场推广价值及工业化应用前景。

Description

一种混合吡啶生产废水的处理方法
技术领域
本发明涉及精细化工废水处理领域，特别涉及一种混合吡啶生产废水的处理方法。
背景技术
吡啶类化合物是一类广泛使用的化工产品，目前常用的混合吡啶生产工艺(醛-氨法)是以乙醛、甲醛与氨气相反应而得吡啶和3-甲基吡啶，其反应式如下：
产品经精馏后得到含量为99.8％以上的吡啶和3-甲基吡啶。两种产品的比例约为60％的3-甲基吡啶和40％的吡啶。
吡啶类化合物有恶臭，对神经有致毒作用，对眼角膜有损害。带吡啶环的物质种类繁多，但都具有一个共同的特点“杂环、结构稳定、难以降解”。吡啶对生化过程的生物菌有很强的抑制性或毒性，即“杀菌”，造成生化不能进行，也即废水中的吡啶类物质“不可生化”，使得污泥死亡，生化瘫痪。因此，通常吡啶类化合物的废水很难进行生化处理。
目前关于吡啶类废水的文献报道多集中在精馏，高级氧化、树脂吸附、焚烧等方面，专利CN2015105168770申请公开了一种处理吡啶废水的方法，将从吡啶萃取塔排出的吡啶废水经低真空闪蒸气提、气相吸收、固定床吸附、解吸、蒸馏等工序分离回收吡啶废水中的氨、吡啶与3-甲基吡啶，流下的无色水经生化处理后达标排放。该方法存在的问题在于步骤较多，过程复杂，处理效果不稳定。
因此，我们需要一种新的混合吡啶生产废水的处理方法，能够有效处理混合吡啶生产废水，以期解决目前混合吡啶生产废水处理效果不佳的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种混合吡啶生产废水的处理方法，具有处理效果好、生产成本低、便于工业生产、操作方便简单且不产生二次污染等优点。
为了实现上述目的，本发明首先提供一种混合吡啶生产废水的处理方法。所述处理方法是在酸性环境下，以络合萃取剂对所述混合吡啶生产废水进行萃取反应；液液分离后静置分层，获得萃取相和水相；在获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂；并且，在获得的所述水相中加入催化剂，以空气为氧化剂，在加热条件下通过氧化反应去除水相中的残余生物毒性物质；其中，
所述络合萃取剂包括萃取剂和稀释剂，所述萃取剂选自(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基膦酸单酯中一种或两种混合；所述稀释剂选自航空煤油、磺化煤油、加氢煤油、二甲苯中的一种或几种混合；并且，所述催化剂选自硫酸铜、硫酸亚铁、氯化锰、硫酸锌中的一种或几种混合。
在本发明一实施例中，所述萃取剂占所述络合萃取剂体积的30～50％。
在本发明一实施例中，所述解析剂为盐酸水溶液。优选地，所述盐酸水溶液的质量分数为10～15％。
在本发明一实施例中，所述络合萃取剂与所述混合吡啶生产废水的体积比为(3～10):100。
在本发明一实施例中，在所述络合萃取剂再生中，所述解析剂与所述萃取相的体积比为(1～2):10。
在本发明一实施例中，所述酸性环境是指pH值在3～5范围内。
在本发明一实施例中，所述催化剂与所述水相的质量比为(0.1～1):100。
在本发明一实施例中，所述加热条件是指反应温度在130～150℃之间。
在本发明一实施例中，所述络合萃取剂与所述混合吡啶生产废水的络合萃取反应时间为30～60分钟；所述萃取相与所述解析剂的络合萃取剂再生反应时间为30～60分钟；所述水相与空气的氧化反应时间为1～2小时。
在本发明一较佳实施例中，提供一种混合吡啶生产废水的处理方法。所述处理方法包括以下步骤：
步骤S10.络合萃取
在pH为3～5的酸性环境下，以络合萃取剂与混合吡啶生产废水的体积比为(3～10):100的比例，向所述混合吡啶生产废水中投加所述络合萃取剂以进行萃取反应；液液分离后静置分层，获得萃取相和水相；其中，所述络合萃取剂包括萃取剂和稀释剂，所述萃取剂占所述络合萃取剂体积的30～50％，并且，所述萃取剂选自(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基膦酸单酯中一种或两种混合；所述稀释剂选自航空煤油、磺化煤油、加氢煤油、二甲苯中的一种或几种混合；
步骤S20.络合萃取剂再生
按照解析剂与萃取相的体积比为(1～2):10的比例，向步骤S10获得的所述萃取相投加所述解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂；其中，所述解析剂为盐酸水溶液；以及，
步骤S30.水相催化水解
按照催化剂与水相的质量比为(0.1～1):100的比例，向步骤S10获得的所述水相投加所述催化剂，以空气为氧化剂，在130～150℃下通过氧化反应去除水相中的残余生物毒性物质；其中，所述催化剂选自硫酸铜、硫酸亚铁、氯化锰、硫酸锌中的一种或几种混合；反应压力为0.5～2Mpa，其中氧分压为0.01～0.5Mpa。
在本发明一较优实施例中，所述步骤S20中的所述盐酸水溶液的质量分数为10～15％。
在本发明一较优实施例中，所述步骤S10的络合萃取反应时间为30～60分钟。
在本发明一较优实施例中，所述步骤S20的络合萃取剂再生反应时间为30～60分钟。
在本发明一较优实施例中，所述步骤S30的氧化反应时间为1～2小时。
在本发明中，首先，通过选取合适的萃取剂及络合萃取工艺，分离混合吡啶生产废水中的吡啶类化合物，即起到了吡啶类化合物的资源回收利用，同时又解决了混合吡啶生产废水难处理的技术问题。其次，通过催化水解氧化反应，进一步去除经萃取后的水相中的残余醛类、异构体等生物毒性物质，提高其生化可行性，使得脱吡啶后的混合吡啶生产废水可以直接进入后续生化处理，解决现有技术中混合吡啶生产废水无法使用生化处理工艺的问题，彻底解决生物毒性物质残留所导致的环境污染和生态破坏问题。经检验，以本发明所述的处理方法处理后的混合吡啶生产废水(即步骤S30处理后的水相)B/C为0.4，具有良好的可生化性。
本发明的所述处理方法反应条件温和，络和萃取反应在常温常压下即可进行，而催化水解则是以空气为氧化剂，温度及压力对设备要求较同类技术低，催化剂投加量少且成本低廉，具有较好的市场推广价值及工业化应用前景。
具体实施方式
以下，结合具体实施方式，对本发明的技术进行详细描述。应当知道的是，以下具体实施方式仅用于帮助本领域技术人员理解本发明，而非对本发明的限制。
实施例1
在本实施例中，提供一种混合吡啶生产废水的处理方法，处理对象为取自国内某化工厂的生产废水，原水水质情况：COD：23200mg/L，BOD：1160mg/L。所述方法具体包括以下步骤。
步骤S10.络合萃取
首先，在本实施例中，以二(2-乙基己基)磷酸为萃取剂，以航空煤油为稀释剂，所述二(2-乙基己基)磷酸与所述航空煤油的体积比为3:7，两者混合均匀后获得络合萃取剂。取3000L所述混合吡啶生产废水，调节其pH值在3～5之间，随后加入500L上述络合萃取剂，以150转/分的转速搅拌反应30分钟后静置分层，获得萃取相和水相；
步骤S20.络合萃取剂再生
在本实施例中以质量分数10％的盐酸水溶液作为解析剂，按照解析剂与萃取相的体积比为1.9:10的比例，向步骤S10获得的所述萃取相投加所述解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应30分钟后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂500L；所述再生萃取剂可以回用于步骤S10，所述浓缩液主要成分为吡啶盐酸盐，可以直接会用于生产工艺；
步骤S30.水相催化水解
在本实施例中，以硫酸亚铁为催化剂，按照催化剂与水相的质量体积比为0.3g/100L的比例，向步骤S10获得的所述水相投加所述催化剂，在130～150℃，以300转/分钟的转速搅拌反应2小时，用于去除水相中的残余生物毒性物质，获得经处理后的混合吡啶生产废水。
实施例2
在本实施例中，提供一种混合吡啶生产废水的处理方法，处理对象为取自国内某化工厂的生产废水，原水水质情况：COD：24100mg/L，BOD：1284mg/L。所述方法具体包括以下步骤。
步骤S10.络合萃取
首先，在本实施例中，以二(2-乙基己基)磷酸为萃取剂，以航空煤油为稀释剂，所述二(2-乙基己基)磷酸与所述航空煤油的体积比为3:7，两者混合均匀后获得络合萃取剂。取3000L所述混合吡啶生产废水，调节其pH值在3～5之间，随后加入550L上述络合萃取剂，以150转/分的转速搅拌反应30分钟后静置分层，获得萃取相和水相；
步骤S20.络合萃取剂再生
在本实施例中以质量分数10％的盐酸水溶液作为解析剂，按照解析剂与萃取相的体积比为1.75:10的比例，向步骤S10获得的所述萃取相投加所述解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应30分钟后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂550L；所述再生萃取剂可以回用于步骤S10，所述浓缩液主要成分为吡啶盐酸盐，可以直接会用于生产工艺；
步骤S30.水相催化水解
在本实施例中，以硫酸铜为催化剂，按照催化剂与水相的质量体积比为0.3g/100L的比例，向步骤S10获得的所述水相投加所述催化剂，在130～150℃，以300转/分钟的转速搅拌反应2小时，用于去除水相中的残余生物毒性物质，获得经处理后的混合吡啶生产废水。
实施例3
在本实施例中，提供一种混合吡啶生产废水的处理方法，处理对象为取自国内某化工厂的生产废水，原水水质情况：COD：25200mg/L，BOD：1335mg/L。所述方法具体包括以下步骤。
步骤S10.络合萃取
首先，在本实施例中，以2-乙基己基膦酸单酯为萃取剂，以航空煤油为稀释剂，所述2-乙基己基膦酸单酯与所述航空煤油的体积比为3:7，两者混合均匀后获得络合萃取剂。取3000L所述混合吡啶生产废水，调节其pH值在3～5之间，随后加入600L上述络合萃取剂，以150转/分的转速搅拌反应30分钟后静置分层，获得萃取相和水相；
步骤S20.络合萃取剂再生
在本实施例中以质量分数15％的盐酸水溶液作为解析剂，按照解析剂与萃取相的体积比为1.61:10的比例，向步骤S10获得的所述萃取相投加所述解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应30分钟后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂600L；所述再生萃取剂可以回用于步骤S10，所述浓缩液主要成分为吡啶盐酸盐，可以直接会用于生产工艺；
步骤S30.水相催化水解
在本实施例中，以硫酸锌为催化剂，按照催化剂与水相的质量体积比为0.3g/100L的比例，向步骤S10获得的所述水相投加所述催化剂，在130～150℃，以300转/分钟的转速搅拌反应2小时，用于去除水相中的残余生物毒性物质，获得经处理后的混合吡啶生产废水。
申请人对上述实施例1～3中获得的经处理后的混合吡啶生产废水的水质进行检测，获得如表1所示的数据。
表1.处理前后混合吡啶生产废水的水质数据
在本发明中，首先，通过选取合适的萃取剂及络合萃取工艺，分离混合吡啶生产废水中的吡啶类化合物，即起到了吡啶类化合物的资源回收利用，同时又解决了混合吡啶生产废水难处理的技术问题。其次，通过催化水解氧化反应，进一步去除经萃取后的水相中的残余醛类、异构体等生物毒性物质，提高其生化可行性，使得脱吡啶后的混合吡啶生产废水可以直接进入后续生化处理，解决现有技术中混合吡啶生产废水无法使用生化处理工艺的问题，彻底解决生物毒性物质残留所导致的环境污染和生态破坏问题。经检验，以本发明所述的处理方法处理后的混合吡啶生产废水(即步骤S30处理后的水相)B/C为0.4，具有良好的可生化性。
本发明的所述处理方法反应条件温和，络和萃取反应在常温常压下即可进行，而催化水解则是以空气为氧化剂，温度及压力对设备要求较同类技术低，催化剂投加量少且成本低廉，具有较好的市场推广价值及工业化应用前景。
本发明已由上述相关实施例加以描述，然而上述实施例仅为实施本发明的范例。必需指出的是，已公开的实施例并未限制本发明的范围。相反地，包含于权利要求书的精神及范围的修改及均等设置均包括于本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种混合吡啶生产废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法是在酸性环境下，以络合萃取剂对所述混合吡啶生产废水进行萃取反应；液液分离后静置分层，获得萃取相和水相；在获得的所述萃取相加入解析剂以进行络合萃取剂再生，混合反应后静置分层，获得浓缩液和再生萃取剂；并且，在获得的所述水相中加入催化剂，以空气为氧化剂，在加热条件下通过氧化反应去除水相中的残余生物毒性物质；其中，
所述络合萃取剂包括萃取剂和稀释剂，所述萃取剂选自(2-乙基己基)磷酸、2-乙基己基膦酸单酯中一种或两种混合；所述稀释剂选自航空煤油、磺化煤油、加氢煤油、二甲苯中的一种或几种混合；并且，所述催化剂选自硫酸铜、硫酸亚铁、氯化锰、硫酸锌中的一种或几种混合。
2.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述萃取剂占所述络合萃取剂体积的30～50％。
3.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述解析剂为盐酸水溶液。
4.如权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述盐酸水溶液的质量分数为10～15％。
5.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述络合萃取剂与所述混合吡啶生产废水的体积比为(15～20):100。
6.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在所述络合萃取剂再生中，所述解析剂与所述萃取相的体积比为(1～5):10。
7.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述酸性环境是指pH值在3～5范围内。
8.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述催化剂的添加量为每100L所述水相添加0.1～1g。
9.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述加热条件是指反应温度在130～150℃之间。
10.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述络合萃取剂与所述混合吡啶生产废水的络合萃取反应时间为30～60分钟；所述萃取相与所述解析剂的络合萃取剂再生反应时间为30～60分钟；所述水相与空气的氧化反应时间为1～2小时。
CN201610594659.3A 2016-07-26 2016-07-26 一种混合吡啶生产废水的处理方法 Active CN106219800B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610594659.3A CN106219800B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种混合吡啶生产废水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610594659.3A CN106219800B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种混合吡啶生产废水的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106219800A CN106219800A (zh) 2016-12-14
CN106219800B true CN106219800B (zh) 2019-07-02

Family

ID=57533410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610594659.3A Active CN106219800B (zh) 2016-07-26 2016-07-26 一种混合吡啶生产废水的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106219800B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407279A (zh) * 2019-07-09 2019-11-05 安徽红太阳新材料有限公司 一种敌草快废水处理方法
CN115583685A (zh) * 2022-11-10 2023-01-10 南通新邦化工科技有限公司 一种含氨气和甲基吡啶的高浓度废水回收装置及方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102531082A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 蓝星环境工程有限公司 一种用于2,4-d农药生产废水处理的萃取剂
CN102603025A (zh) * 2012-03-31 2012-07-25 中国中化股份有限公司 一种用络合萃取技术处理活性染料生产废水的方法
CN105347573A (zh) * 2015-12-10 2016-02-24 浙江奇彩环境科技有限公司 一种吡啶废水的处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102531082A (zh) * 2011-12-23 2012-07-04 蓝星环境工程有限公司 一种用于2,4-d农药生产废水处理的萃取剂
CN102603025A (zh) * 2012-03-31 2012-07-25 中国中化股份有限公司 一种用络合萃取技术处理活性染料生产废水的方法
CN105347573A (zh) * 2015-12-10 2016-02-24 浙江奇彩环境科技有限公司 一种吡啶废水的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106219800A (zh) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105347573B (zh) 一种吡啶废水的处理方法
CN110589788A (zh) 一种电池级磷酸铁合成工艺过程中废水资源化利用的方法
CN106219800B (zh) 一种混合吡啶生产废水的处理方法
CN1119286C (zh) 一种用络合萃取对苯甲酸废水预处理方法
CN113247983B (zh) 一种耦合络合萃取剂组合物和处理三嗪酮生产废水的方法
CN104310483A (zh) 一种粗钨酸钠溶液深度除磷的方法
CN105016589A (zh) 一种铁泥资源化利用的方法
CN105198118A (zh) 一种处理含丙烯酸和丙烯酸酯废水并资源化的方法
CN103627442A (zh) 一种固体催化剂催化制备生物柴油的方法
CN104163486A (zh) 一种漂粉精废水处理草甘膦废水的方法
CN104086032A (zh) 一种沉钒废水循环利用的方法
CN103014341B (zh) 一种盐酸体系溶液中的铬和铁选择性分离方法
CN109851096B (zh) 一种可资源化利用的乙基氯化物生产过程中水解工艺废水的化学处理方法
CN110092438B (zh) 一种电解锰渣作为光催化剂处理有机废水的方法
CN111039481A (zh) 草甘膦废水的处理方法
CN107601797B (zh) 一种油泥处理剂以及油泥处理方法
CN108117190B (zh) 一种磷肥厂低浓度氨氮废水处理的工艺
CN105858837A (zh) 一种化工废水用絮凝剂及其制备方法
CN102936052B (zh) 一种羧甲基纤维素生产废水资源化处理方法
CN106148709B (zh) 化学镀镍废液中的镍回收处理方法
CN104402179A (zh) 一种采用尿素做钝化剂的城市污泥重金属钝化方法
CN107794372A (zh) 一种从铅阳极泥中选择性脱砷及废水处理零排放的方法
CN109650646B (zh) 一种甘氨酸生产废水的处理方法
CN109536711B (zh) 金属表面处理废物的资源化利用处理系统
CN101956069A (zh) 一种在硫酸溶液中用污泥还原浸出软锰矿中锰的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant