CN106214504A

CN106214504A - 化妆料组合物

Info

Publication number: CN106214504A
Application number: CN201610388264.8A
Authority: CN
Inventors: 原矢奈奈; 杉本贵谦; 冈田拓矢
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 2015-06-02
Filing date: 2016-06-02
Publication date: 2016-12-14
Also published as: JP6759723B2; US10117820B2; JP2016222669A; EP3263093B1; EP3100715B1; EP3263093A1; EP3100715A1; US20160354294A1

Abstract

提供一种防腐性优异、保湿性高的化妆料组合物，其是包含(A)特定的酰基脯氨酸或其盐以及(B)特定的羟肟酸、特定的苯乙酮衍生物或者二醇化合物的化妆料组合物。

Description

化妆料组合物

技术领域

本发明涉及包含特定的酰基脯氨酸和特定的羟肟酸衍生物、苯乙酮衍生物或者二醇化合物的抗菌性高、保存性优异的化妆料组合物。还涉及以添加前述组合物为特征的化妆料的防腐方法。

背景技术

化妆品被假定为经长期使用，并时常有混入微生物的风险，因此，防腐剂是不可缺少的。另一方面，由于近年安全性意识提高从而防腐剂的形象下降，因此，存在消费者对市场上的对羟基苯甲酸酯等的各种防腐剂敬而远之的现象。因而，寻求不混合这些防腐剂而对化妆品进行防腐的技术(非专利文献1)。

但是，在不混合防腐剂而进行防腐方面有很多问题，在实际的配方设计中有以下问题：(i)降低配方pH等的pH的限制；(ii)由于防腐效果不充分，因此使用容器和使用方法受限制；(iii)以用于降低水分活性等的防腐目的而混合的原材料会产生黏乎乎或粘滑的感觉，对使用感产生差的影响(非专利文献2)。此外，已知即使在这样的情况下，作为真菌的霉菌可以生长的水分活性更广，很适宜增殖的pH也处于酸性侧(非专利文献1、2)，因此，特别难以防腐。

此外，化妆料多在特别适合菌生长的用水场所使用，进一步地，近年，在环境意识提高的背景下，替换用产品正在普及，由于重复使用容器而引起菌污染的危险增高，考虑到这些，例如日本药典(第十四次修改日本药典追增15.保存效力试验法)中所示的基准就不能说是充分的。一般寻求以下的效果：在接种3种细菌以及白色念珠菌后7天内活菌数达到10以下的灭亡水平并在此后不再增殖；对于黑曲霉(Aspergillus brasiliensis)也在接种后的早期阶段显示出活菌数量显著减少。此外，重复使用容器的情况下，尤其有可能出现获得抗菌剂抗药性的菌，与通常相比，较高地设定对菌的标准，如应用考察抗药菌的产生容易性的试验法等

另一方面，有人建议使用烷基羟肟酸和乙醇、特别是二醇类而防腐化妆料的方法，但是该方法对于黑曲霉菌等的防腐效果不充分(专利文献1)。进一步地，对于低分子二醇类有对于使用感和配方的影响大的问题，不优选过度增加混合量。

此外，4-羟基苯乙酮有防腐效果，有人提议通过混合其与各种防腐原材料的组合来防腐化妆料的方法(专利文献2、3)。但是，4-羟基苯乙酮有不适合化妆品的特异气味，因此，有不能为了增强防腐效果而大量混合等的在化妆料中应用方面的问题。

进一步地，虽然已知己基甘油也具有防腐效果，但是其有如下问题：大量地混合入化妆品等中的话就会影响触感和粘度，并且可能有刺激性，因此使用量受限制。此外，已知由于低刺激性的环己基甘油的防腐效果不强，就不得不大量混合，从而影响触感和粘度。

对于癸酰基脯氨酸或其盐，有报告称其可以提供具有优异的保湿效果、并且抑制气味成为问题的抗菌剂的气味、同时使用感优异的化妆料(专利文献4)。

现有技术

专利文献

【专利文献1】WO2009-070736

【专利文献2】WO2014-135650

【专利文献3】日本专利特开2014-172908号公报

【专利文献4】WO2013-147328

【非专利文献】

【非专利文献1】《化妆品的安全/放心的科学》(化粧品の安全·安心の科学)(CMC出版)第9章

【非专利文献2】《食品/化妆品/药品的保存剂/防腐剂的最适混合法》(食品·化粧品·医薬品ヘの保存料·防腐剤の最適な配合法)(信息技术协会)p225～229

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供以下化妆料组合物：其不需要添加以对羟基苯甲酸酯等为代表的以往的防腐剂，而在广泛的pH下对于细菌和真菌、尤其是霉菌的防腐效果优异。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题反复专心研究，结果发现通过向特定的羟肟酸以及/或者苯乙酮衍生物组合酰基脯氨酸，可以增强防腐效果，并发现通过该组合可以提供没有特异气味、使用感、保湿性和保存性优异的化妆料，而完成本发明。

即，本发明含有以下方式。

[1]一种化妆料组合物，其特征在于：包含以下的(A)和(B)：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化1】

(式中，R¹-CO-所表示的酰基表示由碳原子数2～23的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基)；

(B)选自由通式(II)表示的化合物或其盐和通式(III)表示的化合物或其盐所组成的组中的至少一种，

【化2】

(式中，R²表示碳原子数5～11的烷基、碳原子数5～11的烯基、碳原子数5～11的炔基或者碳原子数5～11的烷氧基)，

【化3】

(式中，R³和R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃)。

[2]如[1]所述的组合物，其中，(A)中R¹-CO-所表示的酰基为由碳原子数4～18的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基。

[3]如[1]或者[2]所述的组合物，其中，(A)中通式(I)表示的酰基脯氨酸为癸酰基脯氨酸。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的组合物，其中，(B)中R²为碳原子数5～11的烷基。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的组合物，其中，(B)中通式(II)表示的化合物为辛基异羟肟酸。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的组合物，其中，(B)中通式(III)表示的化合物为：

【化4】

[7]如[1]～[6]中任一项所述的组合物，其进一步包含(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

[8]如[7]所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由1，2-二醇化合物、1，3-二醇化合物和二丙二醇所组成的组中的一个或者两个以上的化合物。

[9]如[7]或者[8]所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由1，2-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，2-己二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-辛二醇、单癸酸单甘油酯、单辛酸单甘油酯和二丙二醇所组成的组中的一个或者两个以上的化合物。

[10]如[7]所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的组合物，其中，组合物中(A)的含量为0.001～5重量％。

[12]如[1]～[11]中任一项所述的组合物，其中，组合物中(B)通式(II)表示的化合物或其盐的含量为0.001～1重量％。

[13]如[1]～[11]中任一项所述的组合物，其中，组合物中(B)通式(III)表示的化合物或其盐的含量为0.005～5重量％。

[14]如[7]～[13]中任一项所述的组合物，其中，组合物中(C)的含量为0.01～15重量％。

[15]一种化妆料组合物，其特征在于：包含以下的(A)和(C)：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化5】

(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

[16]如[15]所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

[17]如[16]所述的组合物，其中，组合物中的己基甘油或者环己基甘油的含量为0.01～4重量％。

[18]一种化妆料的防腐方法，其特征在于：包括向化妆料中添加以下的(A)和(B)的工序：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化6】

【化7】

(式中，R²表示碳原子数5～11的烷基、碳原子数5～11的烯基、碳原子数5～11的炔基或者碳原子数5～11的烷氧基)

【化8】

(式中，R³和R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃)。

[19]如[18]所述的方法，其进一步包括添加(C)碳原子数2～12的二醇化合物的工序。

[20]如[19]所述的方法，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

[21]一种化妆料的防腐方法，其特征在于：包括向化妆料中添加以下的(A)和(C)的工序：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化9】

(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

[22]如[21]所述的方法，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

发明效果

本发明可以提供不仅仅抑制细菌还抑制霉菌等的繁殖而保存性优异的的化妆料。

进一步地，本发明可以提供无特异气味或者特异气味少的化妆料和赋予了所希望的香气的化妆品。

此外，本发明的化妆料无论填充入何种容器中均可以发挥防腐效果，因此还可以提供替换用的化妆料。

具体实施方式

[(A)酰基脯氨酸]

本发明的酰基脯氨酸用通式(I)表示。

【化10】

通式(I)中的

【化11】

在本说明书中也表示为R¹-CO-。

R¹-CO-表示的酰基为由碳原子数2～23的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基，即该饱和或者不饱和脂肪酸的酰基残基，例如可列举：乙酰基、异丙酰基、丙酰基基、丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、仲戊酰基、叔戊酰基、异戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、2-乙基己酰基、叔辛酰基、壬酰基、异壬酰基、癸酰基、异癸酰基、十一烷酰基、月桂酰基、十一碳烯酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛酰基以及油酰基。

R¹-CO-表示的长链酰基除了由单一组成的酸衍生出的酰基之外，还可以是由椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、棕榈油脂肪酸等天然得到的混合脂肪酸或者合成得到的脂肪酸(包括含支链的脂肪酸)衍生出的酰基。这其中可使用一种，也可从上述群组中选择两种以上混合使用。

R¹-CO-表示的酰基优选由碳原子数4～18的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基，更优选由碳原子数6～12的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基，进一步优选由碳原子数8～10的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基，进一步优选癸酰基。

因此，式中R¹表示碳原子数1～22的烃基。“烃基”例如可列举烷基以及炔基等的链烃基。优选链烃基，可以使用直链或含支链的链烃基。更优选烷基。碳原子数更优选3～17，更优选5～11，更优选7～9。

通式(I)表示的化合物的盐可列举药理学上可允许的盐等，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铵盐；以及碱式有机物盐等。其中，从溶解性的观点考虑，优选钠盐、钾盐、铵盐，更优选钠盐、钾盐，进一步优选钠盐。

进一步地，式(I)表示的化合物可以是水合物，也可以是非水合物，可以是无溶剂化物，也可以是溶剂化物。

本发明的酰基脯氨酸的制造方法没有特别限定，可以组合公知的方法而很容易地进行制造。具体地，可以通过同时滴加脯氨酸和氯化物、酰氯和氢氧化钠等碱的肖顿-鲍曼法而制备。该脯氨酸可以是L体，也可以是D体，或者是他们的混合物，优选L体。

本发明的化妆料组合物中的酰基脯氨酸的含量通常为0.001重量％以上，优选0.01重量％以上，更优选0.05重量％以上。另一方面，从组合物涂布时的触感的观点考虑，通常为5重量％以下，优选4重量％以下，更优选3重量％以下，进一步优选2重量％以下，特别优选1.5重量％以下，进一步优选1重量％以下，最优选0.5重量％以下。

在本说明书中，“防腐”是指防止微生物的侵入、成长、繁殖，从而不引起腐败或发酵等。因而，“防腐效果”是指抑制霉菌类等真菌类或细菌类等的繁殖而防止化妆料的变质，从而达到提高其保存性的效果。

本发明中的(B)为选自于由下述通式(II)表示的化合物或其盐以及下述通式(III)表示的化合物或其盐组成的组中的至少一种，

【化12】

(通式(II)中，R²表示碳原子数5～11的烃基，表示直链或者含支链烃基。例如，R²表示碳原子数5～11的烷基、碳原子数5～11的烯基、碳原子数5～11的炔基或者碳原子数5～11的烷氧基)，

【化13】

(通式(III)中，R³以及R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃)。

[(B-1)羟肟酸]

通式(II)中，R²表示碳原子数5～11的烃基，表示直链或者含支链的烃基。例如，R²表示碳原子数5～11的烷基、碳原子数5～11的烯基、碳原子数5～11的炔基或者碳原子数5～11的烷氧基。

“碳原子数5～11的烷基”可以为直链或者含支链中的任一种，例如，可列举：戊基、异戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、异己基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基等。其中，优选碳原子数6～10的烷基，更优选碳原子数8的烷基。

“碳原子数5～11的烯基”可以为直链或者含支链中的任一种，例如，可列举：1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、1-辛烯基、1-壬烯基、1-癸烯基、1-十一烯基等。其中，优选碳原子数6～10的烯基，更优选碳原子数8的烯基。

“碳原子数5～11的炔基”可以为直链或者含支链中的任一种，例如，可列举：1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、4-甲基-3-戊炔基、1-己炔基、3-己炔基、5-己炔基、1-庚炔基、1-辛烯基、1-壬炔基、1-癸炔基、1-十一炔基等。其中，优选碳原子数6～10的炔基，更优选碳原子数8的炔基。

“碳原子数5～11的烷氧基”例如可列举：戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基。其中，优选碳原子数6～10的烷氧基，更优选碳原子数8的烷氧基。

通式(II)表示的化合物优选辛基异羟肟酸、庚基异羟肟酸、己基异羟肟酸，更优选辛基异羟肟酸。

通式(II)表示的化合物的盐可列举药理学上可允许的盐等，可列举：锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铵盐；以及碱式有机物盐等。其中，从通用性的观点考虑，优选钠盐、钾盐、铵盐，更优选钠盐、钾盐，进一步优选钠盐。

进一步地，式(II)表示的化合物可以是水合物，也可以是非水合物，可以是无溶剂化物，也可以是溶剂化物。

通式(II)表示的化合物或其盐可以使用通过化学合成法、来源于动物或植物等的天然物质、发酵法或者基因重组法而得到的物质。例如，可以通过使对应的烷基羟基胺与活性酯和/或酰氯等活性羰基化合物反应而合成。

从防腐效果的观点考虑，本发明的组合物中通式(II)表示的化合物的含量通常为0.001重量％以上，优选0.005重量％以上，更优选0.01重量％以上。此外，通常为1重量％以下，优选0.5重量％以下，更优选0.1重量％以下。

[(B-2)苯乙酮衍生物]

通式(III)中，R³以及R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃。

通式(III)表示的化合物中，优选如下化合物：

(III-a)苯乙酮、

【化14】

(III-b)2-羟基苯乙酮、

【化15】

(III-c)3-羟基苯乙酮、

【化16】

(III-d)4-羟基苯乙酮、

【化17】

或者上述化合物的混合物。其中，更优选(III-a)苯乙酮以及(III-d)4-羟基苯乙酮。

通式(III)表示的化合物的盐可列举药理学上可允许的盐等，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铵盐；以及碱式有机物盐等。其中，从通用性的观点考虑，优选钠盐、钾盐、铵盐，更优选钠盐、钾盐，进一步优选钠盐。

进一步地，式(III)表示的化合物可以是水合物，也可以是非水合物，可以是无溶剂化物，也可以是溶剂化物。

通式(III)表示的化合物或其盐可以使用通过化学合成法、来源于动物或植物等的天然物质、发酵法或者基因重组法而得到的物质中任意一种。

本发明的组合物中通式(III)表示的化合物的含量通常为0.005重量％以上，优选0.01重量％以上，更优选0.05重量％以上。此外，从组合物的触感、稳定性、特异气味的观点考虑，通常为5重量％以下，优选2重量％以下，更优选1重量％以下。

从组合物的防腐效果的观点考虑，(B-1)的含量通常相对于(A)1质量份为0.001～50质量份，优选0.005～20质量份，更优选0.01～5质量份。

从组合物的防腐效果的观点考虑，(B-2)的含量通常相对于(A)1质量份为0.005～50质量份，优选0.01～20质量份，更优选0.05～10质量份。

进一步地，通过在上述(A)以及(B)的基础上，再组合使用(C)碳原子数2～12的二醇化合物，可进一步增强防腐效果，提供化妆料的稳定性以及使用感优异的化妆料。

(C)碳原子数2～12的二醇化合物

本发明中，碳原子数2～12的二醇化合物是指具有如下结构的化合物：碳原子数2～12的链式或者环式脂肪族烃的两个碳原子逐个被羟基取代的结构。碳原子数2～12的二醇化合物可列举1，2-二醇化合物、1，3-二醇化合物、1，4-二醇化合物、1，5-二醇化合物、1，6-二醇化合物、二丙二醇等。其中，优选1，2-二醇化合物、1，3-二醇化合物以及二丙二醇。

具体地，可列举1，2-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，4-己二醇、1，2-己二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-辛二醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、二丙二醇等，优选1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、单辛酸甘油酯、1，3-丁二醇、1，2-辛二醇、二丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇。

或者，可列举1，2-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，4-己二醇、1，2-己二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-辛二醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、二丙二醇、癸二醇等，优选1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、单辛酸甘油酯、1，3-丁二醇、1，2-辛二醇、二丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、癸二醇。

此外，己基甘油以及环己基甘油也列举为优选的该二醇化合物。

己基甘油以及环己基甘油可以使用市售品、通过化学合成法、来源于动物或植物等的天然物质、发酵法或者基因重组法而得到的物质中任意一种。

本发明的组合物中己基甘油或者环己基甘油或其混合物的含量通常为0.01重量％以上，优选0.05重量％以上，更优选0.09重量％以上。此外，从组合物触感、稳定性的观点考虑，通常为4重量％以下，优选2重量％以下，更优选1.5重量％以下。此外，组合使用己基甘油以及环己基甘油的情况下，合计量在上述范围内即可。组合时的重量比例无特别限定，通常己基甘油∶环己基甘油为1∶99～20∶1，优选1∶40～10∶1。

从对于使用感和配方的影响的观点考虑，本发明的组合物中(C)的含量通常为0.01重量％以上，优选0.05重量％以上，更优选0.1重量％以上。此外，通常为15重量％以下，优选10重量％以下，更优选8重量％以下。

从防腐性的观点考虑，(C)的含量通常相对于(A)1质量份为0.01～500质量份，优选0.1～100质量份，更优选0.2～20质量份。

从防腐效果的观点考虑，更优选：本发明的化妆料组合物100重量％中，混合(A)0.001～5重量％、(B-1)0.001～1重量％以及/或者(B-2)0.005～5重量％、(C)0.01～15重量％。

从同样的观点考虑，更优选：本发明的化妆料组合物100重量％中，混合(A)0.05～2重量％、(B-1)0.01～0.1重量％以及/或者(B-2)0.05～1重量％、(C)0.1～8重量％。

从同样的观点考虑，优选：本发明的化妆料组合物100重量％中，混合(A)0.001～5重量％、(B-1)0.001～1重量％以及/或者(B-2)0.005～5重量％、己基甘油以及/或者环己基甘油0.01～4重量％。

包含上述(A)以及(C)碳原子数2～12的二醇化合物的化妆料组合物的实施方式也包含于本发明中。

(C)碳原子数2～12的二醇化合物优选己基甘油以及环己基甘油。

此外，(C)碳原子数2～12的二醇化合物可以为组合选自由己基甘油以及环己基甘油构成的组中的1个以上的化合物与己基甘油以及环己基甘油以外的碳原子数2～12的二醇化合物(简称为其他化合物(C))后所得的化合物。

其他化合物(C)可列举上述(C)记载的化合物，优选列举1，2-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，2-己二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-辛二醇、单癸酸单甘油酯、单辛酸单甘油酯以及二丙二醇等。

其他化合物(C)的具体例可列举1，2-戊二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，4-己二醇、1，2-己二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-辛二醇、单癸酸甘油酯、单辛酸甘油酯、二丙二醇、癸二醇等，优选1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、单辛酸甘油酯、1，3-丁二醇、1，2-辛二醇、二丙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、癸二醇。

本发明的组合物中己基甘油或者环己基甘油或其混合物的含量通常为0.01重量％以上，优选0.05重量％以上，更优选0.09重量％以上。此外，从组合物的触感、稳定性、特异气味的观点考虑，通常为4重量％以下，优选2重量％以下，更优选1.5重量％以下。

从组合物的防腐效果的观点考虑，己基甘油以及/或者环己基甘油的含量通常相对于(A)1质量份为0.01～50质量份，优选0.05～20质量份，更优选0.1～10质量份。

从组合物的防腐效果的观点考虑，其他化合物(C)的含量通常相对于(A)1质量份为0.01～500质量份，优选0.1～100质量份，更优选0.2～20质量份。

从同样的观点考虑，优选本发明的化妆料组合物100重量％中，混合(A)0.001～5重量％、己基甘油以及/或者环己基甘油0.01～4重量％。

从同样的观点考虑，更优选本发明的化妆料组合物100重量％中，混合(A)0.001～5重量％、己基甘油以及/或者环己基甘油0.09～1.5重量％、其他化合物(C)0.05～8重量％。

从抑制对于肌肤或头发等的损伤的配方的稳定性、洗涤料中起泡性的观点考虑，本发明的组合物的pH优选pH3.0以上，更优选pH4.0以上，特别优选pH4.5以上。此外，优选pH10.0以下，更优选pH8.0以下，特别优选pH7.5以下。

本发明的化妆料组合物的形态无特别限制，可以为液状、乳状、糊状、凝胶状、固体状、粉末状等任意形态。其中优选液状、乳状、糊状、凝胶状。

本发明的化妆料组合物的例子可列举：洁面剂、化妆水、乳液、乳霜、凝胶、美容液、涂抹式面膜、贴式面膜、香皂、沐浴液、化妆用的粉、粉底霜、口红、腮红、眼线笔、睫毛液、眼影、眉笔等皮肤用化妆料；洗发剂、润发露(リンス)、护发素(ヘアコンデイシヨナ一)、头发造型剂、焗油剂等头发用化妆料。可以做成任一种化妆料，但优选做成洁面剂、化妆水、乳液、乳霜、凝胶、美容液、涂抹式面膜、贴式面膜、沐浴露等皮肤用化妆料；洗发剂、润发露、护发素、焗油剂等头发化妆料。此外，更优选需要保湿的皮肤用化妆料。

本发明的化妆料组合物可以直接作为化妆料，也可以在不损害本发明的效果范围内加入通常化妆料中添加的成分。具体可列举：油剂、螯合剂、表面活性剂、粉体、氨基酸类、聚氨基酸及其盐、糖醇及其烯化氧加成物、低级醇、动植物提取物、核酸、维生素、酶、抗炎剂、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、保湿剂、增稠剂、粘度调节剂、紫外线吸收剂、止汗剂、颜料、色素、香料、pH调节剂、珠光剂、湿润剂等。这只是作为例子而列举的，当然也可以混合这些成分以外的成分。

油剂可列举：异硬脂酸、十一碳烯酸、油酸等脂肪酸；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、单硬脂酸甘油、邻苯二甲酸二乙酯、单硬脂酸乙二醇、辛酸鲸蜡酯、氧化硬脂酸辛酯、苯甲酸烷基酯等酯类；液体石蜡、聚异丁烯、凡士林、角鲨烷等烃；羊毛脂、还原羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡；硅油、貂油、可可油、椰子油、棕榈仁油、山茶油、芝麻油、蓖麻油、橄榄油、荷荷芭油等油脂；乙烯-α-烯烃-共低聚物等。

特别是作为硅油的例子可列举如下硅油：甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯-甲基聚硅氧烷共聚物以及聚(氧乙烯、氧丙烯)-甲基聚硅氧烷共聚物等醚改性硅酮；硬脂氧基甲基聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、甲基氢化聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四氢四甲基环四硅氧烷、甲基环聚硅氧烷以及十二甲基环六硅氧烷等环状硅酮；甲基苯基聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、氨乙基氨丙基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性硅酮；硅烷醇改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚醚、聚醋酸乙烯酯二甲基聚硅氧烷以及它们的混合物。

螯合剂没有特别限制，优选列举如下螯合剂：三亚乙基四胺、2-噻吩甲酰三氟丙酮、巯基乙酸、酒石酸、琥珀酸、8-羟基喹啉、吡啶-2，6-二羧酸、吡啶、1，10-邻二氮杂菲(1，10-phenanthroline)、乳酸、8-羟基喹啉-5-磺酸、甘氨酸、2，2’-吡啶乙二胺、金精三羧酸、二甲酚橙、5-磺基水杨酸、水杨酸、邻苯二酚-3，5-二磺酸酯、4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸、1，2-二氨基环己烷-N，N，N′，N′-四乙酸、柠檬酸、草酸酯、次氮基三乙酸、乙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸(EDTA)、乙酰丙酮及它们的盐以及它们的混合物等。

表面活性剂例如可列举：N-长链酰基酸性氨基酸盐或N-长链酰基中性氨基酸盐等N-长链酰氨基酸盐；N-长链脂肪酸酰基-N-甲基牛黄酸盐、烷基硫酸盐及其亚烷基氧化加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、脂肪酸的金属盐及弱碱盐、磺基琥珀酸系表面活性剂、烷基磷酸盐及其亚烷基氧化加成物、烷基醚羧酸等阴离子表面活性剂；甘油醚及其亚烷基氧化加成物等醚型表面活性剂、甘油酯及其亚烷基氧化加成物等酯型表面活性剂；山梨醇酐酯及其亚烷基氧化加成物等醚酯型表面活性剂；聚氧化亚烷基脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、山梨醇酐酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型表面活性剂；烷基葡萄糖苷类、氢化蓖麻油焦谷氨酸二酯及其亚乙基氧化加成物、以及脂肪酸烷醇酰胺等含氮型非离子型表面活性剂；烷基氯化铵、二烷基氯化铵等脂肪族胺盐、其季铵盐、苄烷铵盐等芳香族季铵盐；脂肪酸酰精氨酸酯等阳离子表面活性剂；以及羧基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂；氨基羧酸型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂等两性表面活性剂等。

作为粉体例如可列举尼龙珠、硅酮珠等的树脂粉体；尼龙粉末、金属脂肪酸皂、黄氧化铁、红氧化铁、黑氧化铁、氧化铬、氧化钴、炭黑、群青、普鲁士蓝、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化铝、氧化铈、云母钛、氮化硼、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、碳化硅、色素、色淀、绢云母、云母、滑石、高岭土、板状硫酸钡、蝶状硫酸钡、微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铁、酰基赖氨酸、酰基谷氨酸、酰基精氨酸、酰基甘氨酸等的酰基氨基酸等，它们也可以进一步实施硅酮处理、氟化合物处理、硅烷偶联剂处理、硅烷处理、有机钛酸酯处理、酰基化赖氨酸处理、脂肪酸处理、金属皂处理、油剂处理、氨基酸处理等的表面处理。

氨基酸可列举甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、缬氨酸等。

聚氨基酸及其盐可列举：聚谷氨酸、聚天冬氨酸等。

糖醇及其亚烷基氧化加成物可列举甘露糖醇、山梨糖醇等。

低级醇可列举：乙醇、丙醇等。

此外，动植物提取物可列举卵磷脂、明胶等；核酸可列举5’-次黄嘌呤核苷酸二钠、5’-尿苷酸二钠等；维生素类可列举维生素A、C等及其衍生物等；酶可列举木瓜蛋白酶、蛋白水解酶等；抗炎剂可列举甘草酸钾等；杀菌剂可列举三氯生、三氯碳酰替苯胺、羟甲辛吡酮、吡啶硫酮锌等；防腐剂可列举对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯等；抗氧化剂可列举二丁基羟基甲苯等；保湿剂可列举异戊二醇、鲸蜡硬脂基辛酸酯等；增稠剂可列举羟丙基淀粉磷酸等；粘度调节剂可列举聚氧亚烷基山梨醇酐酯、聚氧乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等；紫外线吸收剂可列举甲氧基肉桂酸辛酯等；止汗剂可列举氧化铝等；颜料可列举二氧化钛等；色素可列举焦油色素、无机系色素、来源于天然系起源的色素等；香料；pH调节剂可列举柠檬酸、柠檬酸三钠、碳酸钠、磷酸等；珠光剂可列举乙二醇二硬脂酸酯等；湿润剂可列举丙二醇等。

本发明的化妆料组合物的制造方法无特别限制，在作为必须成分的(A)以及(B)的基础上，可以进一步混合(C)，及适当选择、混合(C)以外的通常制造化妆料组合物所需要的各种成分(上述的其他成分、水等)，并按照通常的方法制造。

包括将上述(A)以及(B)添加入化妆料中的工序的化妆料的防腐方法也是本发明的第二实施方式。(A)以及(B)的添加顺序为可先添加任一个，也可以同时添加。可以进一步地包括添加(C)的工序。各定义以已述的解释为基准。例如，该方法包括向化妆料中添加(A)0.001～5重量％、(B-1)0.001～1重量％以及/或者(B-2)0.005～5重量％、(C)0.01～15重量％的工序。

或者，该方法包括向化妆料中添加(A)0.001～5重量％、(B-1)0.001～1重量％以及/或者(B-2)0.005～5重量％、进一步地己基甘油以及/或者环己基甘油0.01～4重量％的工序。

包含上述(A)以及(B)的防腐剤也是本发明的其他的实施方式。例如，相对于(A)1质量份，(B-1)的含量为0.001～50质量份，优选0.005～20质量份，更优选0.01～5质量份。

同样地，防腐剂中，相对于(A)1质量份，(B-2)的含量为0.005～50质量份，优选0.01～20质量份，更优选0.05～10质量份。

该防腐剂可以进一步包含(C)。防腐剤中，相对于(A)1质量份，(C)的含量通常为0.01～500质量份，优选0.1～100质量份，更优选0.2～20质量份。各定义以已述的解释为基准。

同样地，防腐剂中，相对于(A)1质量份，己基甘油以及/或者环己基甘油的含量为0.01～50质量份，优选0.05～20质量份，更优选0.1～10质量份。

包括将上述(A)以及(C)添加入化妆料的工序的化妆料的防腐方法也包括于本发明的实施方式中。(A)以及(B)的添加顺序为可先添加任一个，也可以同时添加。(C)优选己基甘油以及/或者环己基甘油。各定义以已述的解释为基准。例如，该方法包括将(A)0.001～5重量％、己基甘油以及/或者环己基甘油0.01～4重量％添加入化妆料中的工序。

或者，包括将(A)0.001～5重量％、己基甘油以及/或者环己基甘油0.01～4重量％及其他化合物(C)0.01～15重量％添加入化妆料中的工序的化妆料的防腐方法也包括于本发明的实施方式中。

包含上述(A)以及(C)的防腐剂也是本发明的其他实施方式。例如，相对于(A)1质量份，己基甘油以及/或者环己基甘油的含量为0.01～50质量份，优选0.05～20质量份，更优选0.1～10质量份。

该防腐剤可以进一步包含其他化合物(C)。防腐剤中，相对于(A)1质量份，其他化合物(C)的含量通常为0.01～500质量份，优选0.1～100质量份，更优选0.2～20质量份。各定义以已述的解释为基准。

接着，根据实施例进一步更详细地说明本发明，但本发明并不局限于以下的实施例。

实施例

<合成例1>癸酰基脯氨酸的合成

将脯氨酸(味之素株式会社制)34.54g溶解于100g水中后，边调节至pH12边加入癸酰基氯化物(东京化成株式会社制)52.01g和25％氢氧化钠水溶液。加入75％硫酸中和，除去水层后，进一步地加入水和乙酸乙酯，除去水层。减压蒸馏除去乙酸乙酯，得到癸酰基脯氨酸68.12g。

<合成例2>癸酰基脯氨酸钠盐的制备

通过将合成例1得到的癸酰基脯氨酸与适量的水混悬后，用氢氧化钠中和至pH为5，从而得到癸酰基脯氨酸钠盐。

<试验例1>化妆水配方的防腐性评价

化妆水配方的制备

基于已知的方法制备。即，将除了柠檬酸以外的表1所示的各成分加热到70℃的同时搅拌使其均匀，冷却至室温附近后，用柠檬酸调节pH至5.5，最后调节水量为100％。

防腐性试验

基于《第十四次修改日本药典追补15.保存效力试验法》(第十四改正日本薬局方追補15.保存効力試験法)进行保存效力试验。

1.试验菌株

E.c；Escherichia coli(大肠杆菌)NBRC 3972

P.a；Pseudomonas aeruginosa(绿脓杆菌)NBRC 13275

S.a；Staphylococcus aureus(金黄色葡萄球菌)NBRC 13276

C.a；Candida albicans(白色念珠菌)NBRC 1594

A.b；Aspergillus brasiliensis(黑曲霉菌)NBRC 9455

2.试验菌液的制备

(1)细菌

用SCD琼脂培养基在30℃下进行20小时的前培养。将用铂环取前培养菌并使其悬浊于灭菌生理盐水中调整为约10⁸个/mL的菌液作为试验菌液。

(2)酵母

用马铃薯葡萄糖琼脂培养基在25℃下进行48小时的前培养。将用铂环取前培养菌并使其悬浊于灭菌生理盐水中调整为约10⁸个/mL的菌液作为试验菌液。

(3)霉菌

用马铃薯葡萄糖琼脂培养基在25℃下进行7天的前培养。将用铂环取前培养菌并使其悬浊于添加了0.05％聚山梨醇酯80的灭菌生理盐水中调整为约10⁷个/mL的菌液作为试验菌液。

3.菌接种和保存

对于每种试验菌，取样品20g置于灭菌的小玻璃瓶中，接种试验菌液0.2mL。分别在25℃下保存，在第7、14、21、28天进行活菌数的测定。

4.判断

使用下述的培养基通过混释法测定活菌数。

细菌：SCDLP琼脂培养基

真菌：GPLP琼脂培养基

基于以下的判断基准进行判断。

(判断基准1)

关于细菌以及白色念珠菌

◎：接种后7天的试验期间内活菌数减少到小于10个，之后28天的试验结束时，就停留在这个水平。

×：不满足◎的基准

关于黑曲霉菌

◎：关于黑曲霉菌，接种后7天后，其活菌数与所取的菌数相比，减少至0.1％以下，之后28天的试验结束时，其活菌数保持在该水平或者停留在该水平以下。

○：关于黑曲霉菌，接种后7天后，其活菌数与所取的菌数相比，减少至1％以下，之后28天的试验结束时，其活菌数保持在该水平或者停留在该水平以下。

△：关关于黑曲霉菌，接种后7天后，其活菌数与所取的菌数相比，减少至10％以下，之后28天的试验结束时，其活菌数保持在该水平或者停留在该水平以下。

×：不满足△的基准。

实施例1以及2的配方确认到对于细菌、白色念珠菌以及黑曲霉菌也有抗菌作用。

<试验例2>液体洗净料配方的防腐性评价

液体洗净料配方的制备

基于已知的方法制备。即，将除了NaOH以外的表2所示的各成分加热到70℃的同时搅拌使其均匀，冷却至室温附近后，用NaOH调节pH至5.4，最后调节水量为100％。

防腐性试验

用与试验例1相同的方法以相同的判断基准判断。表2显示了黑曲霉菌的结果。相对于前述3种细菌以及白色念珠菌，全部判断为◎。确认到实施例3以及4的配方对于细菌以及黑曲霉菌也具有抗菌作用。

<试验例3>乳霜配方的防腐性评价

乳霜配方的制备

实施例5～7、比较例16～25的制备

加热表3以及表4中记载的(I)组分，搅拌溶解后，加入预先加热混合的(II)、(A)、(B)成分，进行乳化。接着，搅拌的同时放冷后，用3％氢氧化钠或者柠檬酸水溶液调节到pH5.5或者pH6.8。将制备后的组合物在室温下保存。

防腐性试验

按照判断基准1进行判断。结果如表3所示。确认到实施例5以及6的配方对于细菌、白色念珠菌以及黑曲霉菌具有抗菌作用。此外，根据感官试验，确认到羟基苯乙酮0.3％以上的乳霜中有特异气味，但是通过与癸酰基脯氨酸组合，特异气味被抑制，感觉不到了。

对于黑曲霉菌按照判断基准1进行判断。结果如表4所示。确认到实施例7有非常优异的抗菌作用。此外，根据感官试验，确认到羟基苯乙酮0.2％的乳霜中有特异气味，但是通过与癸酰基脯氨酸组合，特异气味被抑制。

【表4】乳霜配方的防腐性评价

<试验例4>化妆水配方的防腐性评价

实施例8～19、比较例26～32的制备

加热表5记载的(I)成分，搅拌溶解后，加入加热的(II)成分，冷却至室温附近。接着，添加预先搅拌溶解的(III)成分和(A)～(C)组分，搅拌，使其溶解后，调节至pH5.0或者pH6.5。将制备后的组合物在室温下保存。

评价：防腐效果(霉菌)

(1)向如前述制备的各组合物1mL中添加黑曲霉菌(Aspergillus brasiliensis(A.b))菌液，使初期菌数为每mL10⁵个。

(2)将(1)的配方在25℃下保管3天。

(3)3天后，将配方10μL和下述培养基190μL在96孔培养板上充分混合，在25℃下保管18小时后，按照以下的基准以目视评价霉菌的生长程度。

培养基组成：GPLP培养基“DAIGO”(ダイゴ)(和光纯药株式会社)3.71、卵磷脂：和光一级0.43g、聚山梨醇酯80：和光生化学用2.90g、离子交换水260g

霉菌生长程度的评价基准：

0：霉菌无生长

1：仅生长一点点

2：生长了，不到孔格的1/3

3：生长了，在孔格的1/3以上

4：繁殖中，孔格大概被菌覆盖

重复该实验3次，以3次的评价值的平均值作为A.b的生长情况得分。

(判断基准2)

◎：A.b的生长状况得分小于1.0

○：A.b的生长状况得分1.0以上且小于1.5

△：A.b的生长状况得分1.5以上且小于2.5

×：A.b的生长状况得分2.5以上

基于判断基准2的评价如表5所示。实施例8～19的配方显示出对于霉菌的优异的防腐效果。此外，比较例28～31的含有4-羟基苯乙酮以及苯乙酮的化妆水中确认到了特异气味，实施例8～19中特异气味被抑制。

<试验例5>化妆水配方的防腐性评价

化妆水配方的制备

基于已知的方法制备。即，将除了柠檬酸以外的表6所示的各成分加热到70℃的同时搅拌使其均匀，冷却至室温附近后，用氢氧化钠水溶液调节pH至5.0，最后调节水量为100％。防腐效果的评价以与试验例4相同的方法进行。

基于判断基准2的评价如表6所示。实施例20～27的配方对于霉菌显示出优异的防腐效果。

<试验例6>乳霜配方的防腐性评价

乳霜配方的制备

加热表7中记载的(I)组分，搅拌溶解后，加入预先加热混合的(II)、(A)、(B)成分，进行乳化。接着，搅拌的同时放冷后，用3％氢氧化钠或者柠檬酸水溶液调节到pH5.5或者pH6.8。将制备后的组合物在室温下保存。

防腐性试验

按照判断基准1进行判断。结果如表7所示。确认到实施例28以及29的配方对于细菌以及黑曲霉菌具有抗菌作用。

【表7】乳霜配方的防腐性评价

<试验例7>化妆水配方的防腐性评价

化妆水配方的制备

基于已知的方法制备。即，将除了柠檬酸以外的表8所示的各成分加热到70℃的同时搅拌使其均匀，冷却至室温附近后，用氢氧化钠水溶液调节pH至5.0，最后调节水量为100％。防腐效果的评价以与试验例4相同的方法进行。

基于判断基准2的评价如表8所示。实施例30～32的配方显示出对于霉菌的优异的防腐效果。

【表8】

另外，使用的样品、化学试剂如下所示。

PPG-8-鲸蜡醇聚醚-20：NIKKOL(ニッコ一ル)PBC-44(日光化学株式会社制)

PPG-6-癸基十四醇聚醚-30：NIKKOL PEN-4630(日光化学株式会社制)

DPG：DPG-RF(二丙二醇)(ADEKA株式会社制)

BG：1，3-BG(1，3-丁二醇)UK(大赛璐化学株式会社制)

甘油：化妆品用浓甘油(阪本工业株式会社制或者花王株式会社制)

二(植物甾醇/辛基十二醇)月桂酰基谷氨酸酯：“ELDEW”(エルデユウ)PS-203(味之素株式会社制)

辛酸鲸蜡酯：CHE(高级醇工业株式会社(高アルコ一ル工業社)制)

4-羟基苯乙酮：4′-羟基苯乙酮(东京化成工业株式会社制)

苯乙酮：苯乙酮(东京化成工业株式会社制)

透明质酸Na：透明质酸HA-LQ(ヒアルロンサンHA-LQ)(丘比株式会社制)

山梨糖醇：山梨糖醇花王(花王株式会社)

PCA-Na：“AJIDEW”NL-50(味之素株式会社制)

癸酰基脯氨酸Na：“PRODEW”(プロデユウ)P-DS-12(味之素株式会社制)

辛基异羟肟酸：辛基异羟肟酸(东京化成工业株式会社制)

辛酸甘油酯：SUNSOFT(サンソフト)No.700-P2(太阳化学株式会社制)

丙二醇：Zemea select propanediol(陶氏化学公司制)

辛基异羟肟酸、丙二醇：Zeastat(Inolex株式会社制)

椰油酰基谷氨酸2Na、椰油酰基谷氨酸Na(计25％)；AMISOFT(アミソフト)CS-22(味之素株式会社制)

椰油基葡糖苷(52％)：Plantacare 818up(巴斯夫公司制))

角鲨烷：角鲨烷(玛鲁哈株式会社制)

荷荷芭油：提纯荷荷芭油(香荣兴业株式会社制)

澳洲胡桃油：NIKKOL澳洲胡桃油(日光化学株式会社制)

三(癸酸/辛酸)甘油酯：TCG-M(高级醇工业株式会社制)

羟基硬脂酸异硬脂基酯：SCHERCEMOL SHS Ester(路博润公司制)

乳木果油：乳木果油(シアバタ一)(高级醇工业株式会社制)

硬脂醇：KALCOL 8688(カルコ一ル8688)(花王株式会社制)

巴西棕榈蜡：提纯巴西棕榈No.1(CERARICA NODA Co.，Ltd.(セラリカNODA社)制)

硬脂酸甘油酯：NIKKOL GMS-BV2(日光化学株式会社制)

黄原胶：KELTROL CG-T(ケルトロ一ルCG-T)(斯比凯可公司制)

棕榈酸蔗糖酯：SURFHOPE SE COSME C-1615(三菱化学食品株式会社制)

硬脂酰基谷氨酸Na：“AMISOFT”HS-11P(味之素株式会社制)

辛酸鲸蜡酯：CHE(高级醇株式会社制)

1，2-辛二醇：1，2-辛二醇(东京化成工业株式会社制)

己基甘油：ADEKA NOL NHG(アデカノ一ルNHG)(ADEKA株式会社制)

环己基甘油：ADEKA NOL CHG(ADEKA株式会社制)

工业上的可利用性

本发明可以提供防腐效果高、保存性优异的化妆料组合物。

此外，根据本发明，化妆料无论填充入何种容器中均可以发挥防腐效果，因此，还可以提供替换用的化妆料。

本申请以在日本提出的特愿2015-112637为基础，包含其中的全部内容。

Claims

1.一种化妆料组合物，其特征在于：包含以下的(A)和(B)：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化1】

式中，R¹-CO-所表示的酰基表示由碳原子数2～23的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基；

【化2】

式中，R²表示碳原子数5～11的烷基、碳原子数5～11的烯基、碳原子数5～11的炔基或者碳原子数5～11的烷氧基，

【化3】

式中，R³和R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，(A)中R¹-CO-所表示的酰基为由碳原子数4～18的饱和或者不饱和脂肪酸衍生出的酰基。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，(A)中通式(I)表示的酰基脯氨酸为癸酰基脯氨酸。

4.如权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，(B)中R²为碳原子数5～11的烷基。

5.如权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，(B)中通式(II)表示的化合物为辛基异羟肟酸。

6.如权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，(B)中通式(III)表示的化合物为

【化4】

7.如权利要求1～6中任一项所述的组合物，其进一步包含(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

8.如权利要求7所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由1,2-二醇化合物、1,3-二醇化合物和二丙二醇所组成的组中的一个或者两个以上的化合物。

9.如权利要求7或8所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由1,2-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-辛二醇、单癸酸单甘油酯、单辛酸单甘油酯和二丙二醇所组成的组中的一个或者两个以上的化合物。

10.如权利要求7所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

11.如权利要求1～10中任一项所述的组合物，其中，组合物中(A)的含量为0.001～5重量％。

12.如权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中，组合物中(B)通式(II)表示的化合物或其盐的含量为0.001～1重量％。

13.如权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中，组合物中(B)通式(III)表示的化合物或其盐的含量为0.005～5重量％。

14.如权利要求7～13中任一项所述的组合物，其中，组合物中(C)的含量为0.01～15重量％。

15.一种化妆料组合物，其特征在于：包含以下的(A)和(C)：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化5】

(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

16.如权利要求15所述的组合物，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

17.如权利要求16所述的组合物，其中，组合物中的己基甘油或者环己基甘油的含量为0.01～4重量％。

18.一种化妆料的防腐方法，其特征在于：包括向化妆料中添加以下的(A)和(B)的工序：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化6】

【化7】

【化8】

式中，R³和R⁴各自独立地表示氢原子、羟基或者-OCH₃。

19.如权利要求18所述的方法，其进一步包括添加(C)碳原子数2～12的二醇化合物的工序。

20.如权利要求19所述的方法，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。

21.一种化妆料的防腐方法，其特征在于：包括向化妆料中添加以下的(A)和(C)的工序：

(A)通式(I)表示的酰基脯氨酸或其盐，

【化9】

(C)碳原子数2～12的二醇化合物。

22.如权利要求21所述的方法，其中，(C)碳原子数2～12的二醇化合物为选自由己基甘油和环己基甘油所组成的组中的一个以上的化合物。