CN1062042A - 彩色漂定液的再生方法 - Google Patents

Abstract

一种彩色漂定液的再生方法，废液温度为30— 50℃时，用连二亚硫酸钠为还原剂，添加量为2.0— 4.0g/g银；还原后经固液分离除银；通气使溶液中 的Fe²⁺氧化为Fe³⁺；再添加硫代硫酸盐3—8g/g银 及漂白剂0—8g/l；调整pH值至5.0—6.5。本发明 的处理方法简单，处理时间短；费用低，效率高；再生 液含银量最低可达到0.33g/l，经使用检验，与原液 无明显区别，可代替原液使用。本发明方法还可对再 生液的废液进行再处理，所得二次再生液仍具有较好 的使用效果。

Description

本发明涉及从彩色漂定液中用还原剂除银，并使之再生的方法。

从彩色漂定液中回收银并使之再生，恢复其使用性能是目前彩色冲洗液加工中的一个重要研究课题。在已有技术中，“用试剂沉淀法从照相废液中提银”（《感光材料》1987年2期第26页），介绍了在废液中用连二亚硫酸钠（Na₂S₂O₄）提银的方法，添加量对1克银含量用1.3克以上的无水连二亚硫酸钠，使银沉淀后经分离提取，但其结论认为：“使用连二亚硫酸钠作为还原剂，从漂定液中回收银其效果是不理想的”。另外，有一种钢丝绒交换法（《彩色摄影冲洗原理》，新华出版社1983年3月出版，第246-248页），为了减少钢丝绒的消耗，先向废液中加入连二亚硫酸钠（Na₂S₂O₄），使废液中的二价铁全部还原成三价铁，其用量为该反应的化学计量，然后再经钢丝绒提银，处理液用空气将二价铁氧化成三价铁后，以三价铁离子为基准补足一切组份。这种方法的不足之处是，再生过程比较繁杂，处理成本高;钢丝绒提银后铁离子增加，使得补足时所有组份均需相应增加，另外银的回收困难。

本发明的目的是提供一种处理过程简单，成本低的彩色漂定液废液的再生方法。

其解决方案是：在废液温度为30-50℃时，加入连二亚硫酸钠（Na₂S₂O₄），其用量高于废液中三价铁还原为二价铁的消耗量;经充分还原后进行固液分离;用氧化剂将滤液中的二价铁氧化为三价铁;添加硫代硫酸盐3-8g/g银;然后调整处理液的PH值至药液的使用PH范围。

一般而言，随彩色漂定液使用过程的进行，溶液中的银离子增加，三价铁被还原成二价铁的量也增加。加入还原剂Na₂S₂O₄时，剩余的三价铁优先还原成二价铁，而当还原剂用量大于这一反应的化学计量时，就能使溶液中的银离子被还原（亦即溶液的漂定性能将得到一定程度的恢复）;还原程度随还原剂的增加而增加，按溶液中银含量计每克银的还原剂用量为2.0g时，银离子即有明显的还原效果;为使银离子还原更彻底，还原剂的添加量可超过理论用量，但过多的添加是不经济的。综合考虑，还原剂的用量为2.0-4.0g/g银是适宜的。

还原时加以搅拌，其时间一般为3-20分钟;还原与固液分离过程最好在封闭条件下进行，以避免二价铁提前氧化;滤液通空气氧化即可，这比较节省，当然也可用氧气或其它氧化剂如H₂O₂等。硫代硫酸盐包括Na₂S₂O₃，（NH₄）₂S₂O₃，K₂S₂O₃，Li₂S₂O₃，CaS₂O₃等，可选用其中的一种或几种同时使用，其用量也按废液中银含量计，即用量单位为g/g银。必要时可同时加入0-8g/l的漂白剂（EDTAFeNH₄）。PH值用氨水和醋酸调整为5.0-6.5。温度高，还原快，银粒大，便于分离，但温度过高，硫代硫酸盐易分解。

更好的操作条件为：废液温度32-40℃;还原剂添加量3.0-3.6g/g银;还原搅拌时间5-12分钟;PH值为5.0-5.5（RA-4处理液）或5.9-6.5（EP-2处理液）。

本发明的再生方法简单，处理时间短;处理费仅为新液价格的1/10左右;经过处理后的再生液含银量最低可达到0.33g/l，经使用检验，照片色彩鲜艳、丰富、真实，层次分明，浓淡相宜，与新液无差异，可代替新液使用。本发明方法还可对再生液的废液进行再处理，所得二次再生液仍具有较好的使用效果。另外，银易于分离回收。

实施例：滤液中的含银量（以Ag计）用电位滴定法测定;硫代硫酸盐（以（NH₄）₂S₂O₃计）、亚硫酸盐（以Na₂SO₃计）的含量用碘量法测定;还原后可静置使银沉降后再过滤;滤液通空气氧化，用硫代硫酸钠和硫代硫酸铵补足。

1.RA-4废液含银量为4.5-8.1g/l。

序号 还原剂 温度 时间 余银量 硫代硫酸盐补足量 漂白剂量 PH

      g/g银  ℃  分钟  g/l        g/g银          g/l

1.   2.0    50    3    5.1        6              0     6.0

2.   2.5    45    3    2.0        3              2     5.7

3.   3.0    20    20   1.2        5              8     5.5

4.   3.5    30    10   0.55       8              5     5.2

5.   4.0    40    5    0.33       4              6     5.0

滤液中硫代硫酸盐和亚硫酸钠的含量分别为80.6-83.8g/l和15.8-22.8g/l。用硫代硫酸铵补足。

2.EP-2废液含银量为4.0-8.3g/l。

序号 还原剂 温度 时间 余银量 硫代硫酸盐补足量 漂白剂量 PH

    g/g银  ℃  分钟  g/l        g/g银          g/l

1.   2.0    30    5   4.9         6              2    6.0

2.   2.5    40    3    2.4        5              1     5.9

3.   3.0    20    20   1.0        5              7     6.1

4.   3.5    50    8    0.5        8              5     6.5

5.   4.0    40    5    0.7        3              8     6.4

滤液中硫代硫酸盐和亚硫酸钠的含量分别为81.6-84.1g/l和22.4-23.45g/l。补足硫代硫酸盐，按Na₂S₂O₃∶（NH₄）₂S₂O₃＝0.8-3.2∶4.5-5.5的比例同时添加。

Claims (5)

1、一种彩色漂定液的再生方法，适用于彩色漂定液废液的处理，包括用连二亚硫酸钠为还原剂除银，其特征在于下述步骤与条件：

溶液温度30-50℃

添加超过废液中Fe³⁺还原成Fe²⁺化学计量的连二亚硫酸钠进行还原

过滤后用氧化剂将Fe²⁺氧化成Fe³⁺

滤液中添加硫代硫酸盐3-8g/g银，漂白剂EDTAFeNH₄0-8g/l

调整处理剂的PH值至药液的使用PH范围。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还原剂用量为2.0-4.0g/g银。

3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，

溶液温度  32-40℃

还原剂用量  3.0-3.6g/g银。

4、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，

所述硫代硫酸盐按Na₂S₂O₃∶（NH₄）2SO3＝0.8-3.2∶4.5-5.5的比例同时添加。

5、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，

对RA-4处理液调整PH值为5.0-5.5

对EP-2处理液调整PH值为5.9-6.5。