CN106118333A - 新型水性保护喷膜 - Google Patents

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Abstract

新型水性保护喷膜,其由组分A和组分B组成,组分A和组分B的重量比为(3‑8):12;所述组分A中各物质在该组分中的重量份数为:30‑40份脂肪族聚酯型聚氨酯、60‑70份水;所述组分B中各物质在该组分中的重量份数为:75‑90份改性水性聚氨酯树脂、助剂0.5‑5份、水5‑15份;所述改性水性聚氨酯为乙烯基含硫化合物接枝改性。

Description

新型水性保护喷膜
技术领域
本发明涉及涂装技术领域,特别涉及一种新型水性保护喷膜。
背景技术
汽车是现代化交通工具之一,其外表面90%以上是涂漆面。涂层质量(外观、光泽、颜色等)的优劣是人们对汽车质量的直观评价,它直接影响汽车的市场竞争力。另外,涂装也是提高汽车产品的耐腐蚀性和延长汽车使用寿命的主要措施之一。因此,汽车制造行业越来越重视产品的涂装,尤其是汽车车身的涂装已成为汽车制造的最主要工艺过程之一。
汽车涂装的目的是使汽车具有优良的耐腐蚀性和高装饰性外观,以延长其使用寿命,提高其商品价值。汽车属于户外产品,因而要求汽车涂层能适应寒冷和温热带等地区的各种气候条件。
汽车涂装的作用主要为保护、装饰、色彩标志等。现有对汽车改色的产品为贴纸,贴纸后面有背胶,但是此产品存在容易脱胶,且颜色单调的问题。而改色贴纸在长期使用下其可撕性会降低,且对原车漆有损害。
发明内容
为了解决现有技术问题,本发明第一方面提供一种新型水性保护喷膜,其由组分A和组分B组成,组分A和组分B的重量比为(3-8):12;所述组分A中各物质在该组分中的重量份数为:30-40份脂肪族聚酯型聚氨酯、60-70份水;所述组分B中各物质在该组分中的重量份数为:75-90份改性水性聚氨酯树脂、助剂0.5-5份、水5-15份;所述改性水性聚氨酯为乙烯基含硫化合物接枝改性。
在一些实施方式中,所述脂肪族聚酯型聚氨酯由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。
在一些实施方式中,所述有机二元酸含有4-20个碳原子。
在一些实施方式中,所述多异氰酸酯含有醚键。
在一些实施方式中,所述多异氰酸酯选自4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5或4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6。
在一些实施方式中,所述乙烯基含硫化合物选自2-(((4-乙烯基苯基)甲基)硫基)乙醇、1-乙烯基硫基乙醇、2-[1,2,2-三(2-羟基乙基硫基)乙烯基硫基]乙醇中的至少一种。
在一些实施方式中,所述组分B中还含有颜料,所述颜料在组分B中的重量份为0.5-5份,所述颜料的颜色选自淡紫、紫、深铁蓝、深酞蓝、中铁蓝、中酞蓝、海蓝、淡铁蓝、淡酞蓝、蓝灰、天酞蓝、天铁蓝、孔雀蓝、深灰、中灰、淡灰、银灰、海灰、淡天蓝、蛋青、稚蓝、宝石蓝、鲜蓝、淡海蓝、中海蓝、深海蓝、景蓝、艳蓝、中绿灰、湖绿、宝绿、鲜绿、淡湖绿、苹果绿、淡绿、艳绿、中绿、深绿、橄榄绿、蛋壳绿、淡苹果绿、深豆绿、飞机灰、豆绿、橄榄灰、草绿、褐绿、军车绿、豆蔻绿、果绿、冰灰、机床灰、玉灰、鸵灰、珍珠、奶油、象牙、柠黄、淡黄、中黄、深黄、铁黄、军黄、乳白、米黄、淡黄灰、淡棕、赭黄、紫棕、橘黄、棕、棕黄、铁红、朱红、大红、紫红、橘红、粉红、淡粉红、玫瑰红、淡玫瑰红中的一种。
在一些实施方式中,所述助剂选自润湿分散剂、增稠剂、流平剂、消泡剂、光稳定剂、增塑剂、防冻剂、消光剂中的至少一种。
本发明的第二方面提供一种新型水性保护喷膜在建筑工业、装饰材料中的应用。
本发明的第三方面提供一种新型水性保护喷膜在汽车改装、汽车装饰中的应用。
本发明提供的新型水性保护喷膜能起到保护和装饰的作用;透明度高,光泽度好;具有可撕性,不会有残留;使用后不会产生气泡;耐水、耐候性好。特别在-10℃或者40℃下使用一年后仍具有可撕性,且不会破坏原车漆。本发明提供的新型水性保护喷膜在配制和使用过程中均无VOC排放,绿色环保无污染。此外,所述新型水性保护喷膜具有良好的保护功能,通过添加颜料,实现个性化改装。
具体实施方式
除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
“质量、浓度、温度、时间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,1-50的范围应理解为包括选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50的任何数字、数字的组合、或子范围、以及所有介于上述整数之间的小数值,例如,1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。关于子范围,具体考虑从范围内的任意端点开始延伸的“嵌套的子范围”。例如,示例性范围1-50的嵌套子范围可以包括一个方向上的1-10、1-20、1-30和1-40,或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。”
本发明第一方面提供一种新型水性保护喷膜,其由组分A和组分B组成,组分A和组分B的重量比为(3-8):12;所述组分A中各物质在该组分中的重量份数为:30-40份脂肪族聚酯型聚氨酯、60-70份水;所述组分B中各物质在该组分中的重量份数为:75-90份改性水性聚氨酯树脂、助剂0.5-5份、水5-15份;所述改性水性聚氨酯为乙烯基含硫化合物接枝改性。
本发明所提供的新型水性保护喷膜由组分A和组分B直接混合得到。
脂肪族聚酯型聚氨酯
本发明提供的新型水性保护喷膜中的脂肪族聚酯型聚氨酯由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。
在一些实施方式中,所述有机二元酸含有4-20个碳原子。
作为合成脂肪族聚酯型聚氨酯原料的有机二元酸,其实例具体可以列举出,例如:丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸。优选为含10-14个碳原子的有机二元酸,例如:癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸。
作为合成脂肪族聚酯型聚氨酯原料的多元醇,其具体实例包括但不限于:乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,4-丁二醇。
作为合成脂肪族聚酯型聚氨酯原料的多异氰酸酯含有醚键。所述的醚键是指环醚,特别指冠醚。作为上述的多异氰酸酯的实例,具体可以列举出,例如:4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5、4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6。
本发明所述的含有醚键的多异氰酸酯的制备过程为:
(1)将称量好的甘醇类化合物置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入过量的二氯亚砜和3滴DMF。加热回流15h,反应完毕后冷却到室温,用旋转蒸发仪将二氯亚砜抽干,即得氯代甘醇类化合物。所述甘醇类化合物为五甘醇或六甘醇。
(2)将称量好的4,5-二氨基儿茶酚和氯代甘醇类化合物置于250mL圆底烧瓶中,再加入氢氧化钠和氢氧化锂,以丁醇作为溶剂,加热回流2h。反应完毕后冷却到室温,用氯仿萃取出粗产品。以石油醚和乙酸乙酯体积比7:1混合作为流动相,硅胶作为固定相进行柱分离纯化,得到二氨基苯并冠醚。
(3)将二氨基苯并冠醚置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入甲苯,搅拌,在冰浴下滴加碳酰氯,滴加完毕后搅拌30min,然后加热到80℃,继续搅拌3h,然后停止加热,冷却到室温,将溶剂在真空下抽干,即得。
本发明所述脂肪族聚酯型聚氨酯的制备过程为:
(1)将有机二元酸和多元醇加入到500mL的四颈烧瓶中,通入氮气,直至将空气排尽,再加热到155℃,保温1h,再将烧瓶加热到230℃,保温3h,分析酸值和羟值,使数均分子量达到2000左右时停止反应,得到第一步产物;
(2)在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入第一步产物和含有醚键的多异氰酸酯,加热到60℃,恒温2h,再加入二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,升温至85℃,保温3h,再加入N-甲基吡咯烷酮,反应3h,然后降温至40℃,加入三乙胺并快速搅拌,分散于去离子水中,真空干燥,即得。
其中,酸值的测定方法为:准确称取4-10g样品,加入30mL甲苯-乙醇(体积比2:1)溶液,充分振荡使之溶解。再加入3-5滴1%酚酞指示剂,用0.1mol/L标准NaOH溶液滴定至出现桃红色,并在15s内不褪色。酸值的计算公式为:
A V = 40 c ( V s - V o ) m
式中,AV为酸值,c为氢氧化钠溶液浓度,Vs为到滴定终点时所用氢氧化钠的体积,Vo为滴定起点的氢氧化钠体积,m为样品的质量。
其中,羟值的测定方法为:配置酰化剂由醋酸酐与吡啶质量比12:88混合,放置备用;准确称取1g左右样品置于磨口锥形瓶中,用移液管加入10.00mL酰化剂,接上回流冷凝管,用100℃水浴加热回流2h。冷却后加入25mL苯,以少量蒸馏水冲击冷凝管,冲洗液入瓶,加5滴酚酞指示剂,用0.5mol/L NaOH溶液滴定至终点。羟值的计算公式为:
Q V = 40 c ( V s - V o ) m
式中,QV为羟值,c为氢氧化钠溶液浓度,Vs为到滴定终点时所用氢氧化钠的体积,Vo为滴定起点的氢氧化钠体积,m为样品的质量。
其中,数均分子量Mn计算公式为:
M n = 40 f × 1000 A V + Q V
式中,Mn为数均分子量,AV为酸值,QV为羟值,f为官能度。
发明人在研究中发现本发明所述的脂肪族聚酯型聚氨酯不仅能够使保护喷膜在撕下时不会破坏原车漆,也不会有任何残留,并且保护喷膜在使用中不会出现起皮、起泡和脱落的现象。发明人推测,可能是含10-14个碳原子的有机二元酸能起到柔顺的作用,具有一定的流平效果,而多异氰酸酯上引入的冠醚基团能增强保护喷膜分子链之间的作用,使保护喷膜具有一定的强度,撕后不会产生残留和难以清除的现象。
改性水性聚氨酯树脂
在本发明提供的新型水性保护喷膜中的改性水性聚氨酯树脂为乙烯基含硫化合物接枝改性。
所述改性水性聚氨酯由包含聚丙二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯、乙烯基含硫化合物的原料制备得到。
在一些实施方式中,所述乙烯基含硫化合物选自2-(((4-乙烯基苯基)甲基)硫基)乙醇、1-乙烯基硫基乙醇、2-[1,2,2-三(2-羟基乙基硫基)乙烯基硫基]乙醇中的至少一种。
所述改性水性聚氨酯树脂的制备过程为:在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入聚丙二醇和2,4-甲苯二异氰酸酯,加热到70℃,恒温2h,然后将反应体系降温至60℃,降温的同时用丙酮稀释,再加入二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,恒温2h,反应完毕后加入乙烯基含硫化合物,充分搅拌均匀,再加入过氧化二异丙苯,搅拌3h后停止反应,真空下除去丙酮,即得。
发明人在完成本发明的研究过程中发现,乙烯基含硫化合物接枝改性水性聚氨酯树脂不仅能够提高保护喷膜强度,也能和所述的脂肪族聚酯型聚氨酯产生协同作用,特别是使保护喷膜在-10℃或40℃下使用一年后仍具有可撕性,且不破坏原车漆。发明人认为引入硫原子后增强了保护喷膜对温度的耐受性,乙烯基含硫化合物上的羟基也增强了其与冠醚之间的作用,既能保证保护喷膜与原车漆的附着力,也不会在撕离时破坏原车漆,实现“宏观相连,微观相离”的效果。
颜料
本发明所提供的新型水性保护喷膜的配方中,所述组分B中还含有颜料,所述颜料在组分B中的重量份为0.5-5份。当其不含颜料时,所述新型水性保护喷膜为无色透明;当其含有颜料时,所述新型水性保护喷膜呈现出颜色。本发明中所使用的颜料符合GB/T 3181-2008关于漆膜颜色标准。
在一些实施方式中,所述组分B中还含有颜料,所述颜料的颜色选自淡紫、紫、深铁蓝、深酞蓝、中铁蓝、中酞蓝、海蓝、淡铁蓝、淡酞蓝、蓝灰、天酞蓝、天铁蓝、孔雀蓝、深灰、中灰、淡灰、银灰、海灰、淡天蓝、蛋青、稚蓝、宝石蓝、鲜蓝、淡海蓝、中海蓝、深海蓝、景蓝、艳蓝、中绿灰、湖绿、宝绿、鲜绿、淡湖绿、苹果绿、淡绿、艳绿、中绿、深绿、橄榄绿、蛋壳绿、淡苹果绿、深豆绿、飞机灰、豆绿、橄榄灰、草绿、褐绿、军车绿、豆蔻绿、果绿、冰灰、机床灰、玉灰、鸵灰、珍珠、奶油、象牙、柠黄、淡黄、中黄、深黄、铁黄、军黄、乳白、米黄、淡黄灰、淡棕、赭黄、紫棕、橘黄、棕、棕黄、铁红、朱红、大红、紫红、橘红、粉红、淡粉红、玫瑰红、淡玫瑰红中的一种。
颜料是涂料的次要成膜物质。颜料是一些白色或彩色的细微粉末状态的物质,它不溶于水、油以及溶剂等介质,但能均匀地分散于其中,与基料溶液混合经研磨分散后涂于物体表面,能形成不透明颜色色层,并能遮盖基底。颜料能赋予涂膜各种特殊性能,如:遮盖力、力学性能、耐久性能、防腐与防锈等性能。颜料品种繁多,有多种分类方法,按其来源可分为天然颜料和合成颜料;按化学成分可分为无机颜料和有机颜料;按其在涂料和涂饰施工过程中的作用又可分为着色颜料、体质颜料、防锈颜料等。
着色颜料是不溶于涂料基料的微细粉末状的固体物质。将着色颜料分散在涂料中,会赋予或增进涂层的某些性能,主要用来使涂料具有各种色彩和遮盖力,按其化学成分可分为无机颜料和有机颜料两类,这两类颜料在性能和用途上有很大的区别,保护性涂料多使用无机颜料,装饰性涂料则主要用有机颜料。但这两类颜料在应用上都是很普遍的。
着色颜料中红色颜料包括但不限于银朱、镉红、钼红、甲苯胺红、立索尔红、对位红;黄色颜料包括但不限于铅铬黄、镉黄、锑黄、耐晒黄、联苯胺黄;蓝色颜料包括但不限于铁蓝、群青、酞菁蓝、孔雀蓝;白色颜料包括但不限于氧化锌、锌钡白(立德粉)、钛白;黑色颜料包括但不限于炭黑、松烟、石墨、苯胺黑;绿色颜料包括但不限于铬绿、锌绿、铁绿、酞菁绿;紫色颜料包括但不限于群青紫、钴紫、锰紫、甲基紫、苄基紫;氧化铁颜料包括但不限于土红、棕土、黄土、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铁棕;金属颜料包括但不限于铝粉(银粉)、铜粉(金粉)。
体质颜料又称填料、填充料,是和着色颜料一样不溶于基料和溶剂的固体微细粉末,加入涂料中对涂膜没有着色作用和遮盖力。由于这些颜料的折光率低,多与涂料中作成膜物质的油、树脂接近,将其放入涂料中既不能阻止光线的透过,也不能给漆膜添加颜色,但能影响涂料的流动特性以及涂膜力学性能、渗透性、光泽和流平性等,增加涂膜的厚度和体质以及耐久性,故称体质颜料。制造色漆主要使用着色颜料,但是由于体质颜料价格便宜,常与着色力高或遮盖力强的着色颜料配合制造色漆,以降低成本。有些体质颜料本身密度小,悬浮力好,可以防止密度大的颜料沉淀,有的还可以提高涂膜的耐磨性、耐水性和稳定性,有的还可作消光剂。
体质颜料包括碱土金属盐、硅酸盐、镁铝轻金属化合物。碱土金属盐包括但不限于沉淀硫酸钡(重晶石粉)、碳酸钙(大白粉、老粉、白垩)、硫酸钙(石膏);硅酸盐包括但不限于滑石粉(硅酸镁)、磁土(高岭土,主要成分是硅酸铝)、石英粉、云母粉、石棉粉、硅藻土;镁铝轻金属化合物包括但不限于碳酸镁、氧化镁、氢氧化铝。
防锈颜料在涂料中所起的作用是能增加涂膜对金属的防锈蚀作用。按其颜料的材质可分为无机盐防锈颜料和金属粉防锈颜料两大类。无机盐防锈颜料在涂料中的作用是缓蚀剂,常用于各种防锈底漆中。含铅和含铬酸盐的无机颜料是常用的防锈颜料,但由于它们是有毒性又对环境有污染,从环境保护出发应尽可能不用或少用,现已研制出新型的毒性较小或无毒性的(如磷酸锌)防锈颜料。金属粉防锈颜料主要有锌粉、铝粉、铅粉、不锈钢粉等几种,由于铅粉毒性较大,不锈钢粉价格较贵,我国目前均很少使用。
防锈颜料包括物理性防锈颜料和化学性防锈颜料。物理性防锈颜料包括但不限于氧化铁红、铝粉、石墨、氧化锌、碱性碳酸铅、碱性硫酸铅;化学性防锈颜料包括但不限于红丹、锌铬黄、铅酸钙、锌粉、铅粉、钡钾铬黄、碱性铅铬黄。
颜料的基本特性包括颜色、着色力、耐光性、遮盖力、分散性及适应性和耐酸碱性。
颜料的颜色,是由于颜料对可见光中不同波长的波进行选择性吸收之结果,受结晶形状、颗粒大小及颗粒分散性能等物理性质的影响。例如氧化铁红的颜色,随着其颗粒的粒径增大而由橙红变为紫红。颜料的颜色还受照射在其上面的光线的影响。例如,在黑暗中,颜料不显任何颜色;在强烈光线下的颜色比在暗光下的显得亮;不同光源(如阳光、白炽光、荧光等)下的同一种颜料也能显示出不同的颜色。颜色的特征和差别,可以用色相(调)、亮度和饱和度(纯度)三种参数来表示。颜色可以分为消色和彩色两大类。消色的颜色是从白色经中性灰色到黑色,它是表现在反射的光的量上的不同,亦即亮度的不同。在白色与灰色之间的所有中性灰色,亮度越大越接近白色,亮度越小越接近黑色。消色以外的颜色都称之为彩色,颜色的不同可谓之其色调不同。色调的强弱是因其含消色颜色的不同而区分的,含消色颜色越多,色调就越不饱和。这种色调强弱的区别,则谓之为纯度或称饱和度的不同。凡与中性灰色差别小的,则称为弱饱和的;反之则称为饱和的。两个颜色,只有在色调,亮度和饱和度都相同的情况下这两个颜色才是完全相同的,若其中一项有差别,这两种颜色都不是相同的。
颜料的着色力指一种颜料与另一种颜料混合后所显现颜色深浅的能力。例如用两种烟黑与同一种白色颜料分别配成相同的灰色时,两者所需要的白色颜料的多少是不同的,需要多的表示着色力强,需要少的表示着色力弱。再例如,当铬黄与华蓝混合时,产生各种绿色颜料,对于产生同样色调的铬绿,华蓝的用量就取决于其着色力。着色力越强,用量越少。颜料着色力的强弱,不仅取决于其性质,与其分散度也有一定关系。分散度越大,着色力越强。
有些颜料在光的作用下颜色会产生一定的变化。无机颜料长期在阳光照射下其颜色将逐渐变暗,有些颜料在阳光中的紫外线的作用下还会产生粉化现象。填料也存在着发黄、粉化的现象。外墙建筑涂料都是用于室外的,会长年累月地受到紫外线的直接照射,因而应当选用耐光性好的颜料和填料。
颜料的遮盖力是指涂膜中颜料能够遮盖被涂饰物体使表面不再能透过涂膜而显露的能力。颜料遮盖力的强弱主要取决于折光率、吸收光线能力、结晶度和分散度等四种因素。分散在涂料基料中的颜料,其折光率和基料的折光率相等时,颜料就显得透明,不起遮盖作用。只有在颜料的折光率大于基料的折光率时,颜料才具有遮盖作用。两者的差别越大,即颜料的折光率越大,其遮盖能力越强。颜料的遮盖力不仅取决于涂层反射光的多少,也取决于其对照在涂层表面的光的吸收能力。例如,炭黑能完全吸收照射在它上面的光线,因而它的遮盖力极强。不透明彩色颜料遮盖力的强弱也取决于它们对光线的选择性吸收性能。颜料在基料中被分散得均匀,其颗粒粒径就小,比表面积增大,因而遮盖能力也就增大了。但是,颜料颗粒粒径的大小如果等于光的波长的一半时,光将透过颗粒前进而不发生折射,而使得颗粒是透明的。颜料的结晶度越高其遮盖力越强。此外,结晶形态对颜料的遮盖力也有影响。例如,同样是钛白粉,金红石型的遮盖力就高于锐钛矿型的。单斜晶型铬黄的遮盖力也就高于斜方晶型铬黄的。混合颜料的遮盖力不能根据混合物各组分的遮盖力以加成规律计算,实际上,大多数混合颜料的遮盖力比计算值大。因此,将颜料与填料按适宜的比例混合使用不会影响其遮盖力,且有利于降低成本。
所谓颜料的分散性是指呈聚集状态的颜料颗粒在涂料基料中被分散的难易程度及其分散后的分散状态,它受颜料性能、制备方法、粒径及分布等因素的影响。颜料的分散性对于颜料的遮盖力和着色力的强弱有很明显的影响,对涂膜的光泽和理化性能也有影响。关于颜料的适应性问题,这对于乳液类建筑涂料是特别重要的。由于颜料种类不同,颜料的作用也会表现出一定程度的不同,有机颜料的这种倾向则更加明显。
颜料的耐酸碱性对于其的应用也是一个重要的性能指标。例如,铁蓝或铬黄遇碱都会分解,CaCO3也是不耐酸的,因而使用时应注意选择。
助剂
在一些实施方式中,所述助剂选自润湿分散剂、增稠剂、流平剂、消泡剂、光稳定剂、增塑剂、防冻剂、消光剂中的至少一种。
术语“润湿分散剂”是指能改善颜料、填料在分散介质(水或有机溶剂)中的分散稳定性的物质。其主要作用是将颜料、填料的二次粒子(凝聚粒子)解聚和分散成一次粒子,并保持其不再凝聚。通常将有助于起解聚和分散作用的助剂称为分散剂,将有助于保持分散稳定性的助剂称为润湿剂。但二者的作用有时则很难区分,有的助剂兼有润湿和分散的功能。润湿分散剂大部分是表面活性剂,表面活性剂分子一般是由非极性的亲油的碳氢链部分和极性的亲水的基团构成,两部分分别处于分子的两端,形成不对称的、亲油、亲水分子结构。根据表面活性剂在水中离解度,可分成离子型和非离子型。离子型的又可分成阳离子型、阴离子型和两性的表面活性剂。还有电中性的表面活性剂和高分子分散剂。
作为润湿分散剂的实例,包括但不限于:磺基琥珀酸盐、烷基萘磺酸盐、蓖麻油磺酸盐、十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸钠、烷基吡啶氯化物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、炔二醇、三聚磷酸盐、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、2-氨基-2-甲基丙醇、聚羧酸盐(DA系、SN-Dispersant-5040、Dispex A40、Dispex N40、Dispex G40、Tamol-SG-1)、聚甲基丙烯酸衍生物(TD-01、SG-8001),顺丁烯二酸酐共聚物(Tamol 731)、萘磺酸盐的所合物(PD、Lomer D)。
术语“增稠剂”,又称流变剂,指能够改善流变性能的助剂。流变剂能够赋予触变特性,即在高剪切速率作用下,外力大于该触变体的屈服值,弱交联作用被破坏,涂料粘度很低,流动性提高使涂料易于施工,在撤去剪切力后,又恢复弱交联作用,粘度以适当的滞后性回升,使之具有良好的抗流挂性,最终涂料将恢复到原来的触变状态,防止已分散颜料颗粒的沉降凝结。即增稠剂对高剪切速率下的粘度影响不大,主要对低剪切速率下的粘度产生显著影响。增稠剂可以分为有机系列和无机系列两大类。前者在水性涂料中往往通过形成保护胶体而起到增稠效果,因而这一类增稠剂也称为保护胶体系增稠剂,一般用于平面涂料的增稠,例如纤维素类增稠剂、聚乙烯醇类增稠剂和聚丙烯酸盐类增稠剂;后者则主要是指膨润土、石棉粉等,这类增稠剂除增稠性能外,还有很好的防沉淀能力,但对涂料的流平性会产生不良影响。
有机系增稠剂主要有两类,纤维素类和合成聚合物类。纤维素类包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素及其各种纤维素衍生物,它们的增稠机理一是由于它们具有很强的吸水能力,能立即吸收大量的水分,促使本身体积大幅度膨胀,使液相黏度显著增大,从而产生增稠效果;二是由于水溶性聚合物吸附于两个以上的粒子(乳液粒子和颜料粒子)之间,形成立体网状结构,起保护作用,保护胶体对于形成网状结构的作用与其分子量和表面活性剂在其表面上的吸附状态有关。纤维素醚的分子量越高,表面活性剂的吸附数量越小,其增稠作用越明显。此外从另一个角度来看,由于水溶性高分子聚合物会使涂膜的耐水性降低,所以也希望增稠剂的分子量尽可能地高,以使在同等增稠效果的情况下降低其用量。聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺属于合成聚合物增稠剂。增稠机理在于其能吸附在乳液颗粒表面形成包覆层,使乳液粒子的体积增大而导致黏度提高;其次是其能够进入水相中使体系的黏度提高。有的合成高分子增稠剂的黏度受剪切速率的影响极小,触变性也较小,有的则相反,选用恰当,可使涂料获得好的流平性、抗溅落性。此外,它们对涂膜的光泽和耐水性影响也很小。但在使用合成高分子增稠剂时要注意其与涂料中其他组分的相溶性,以防止出现颜料、填料絮凝的问题。
无机增稠剂的增稠效果一方面是由于它们吸水量大,使水相黏度增大,另一方面是由于形成了不稳定的立体网状结构。主要表现为屈服值高、触变性大,受到破坏后内部结构复原速度快。因此,在施工时即使涂膜很厚,也无流挂现象产生。但是流平性不好是其主要的不足。有机膨润土的实例包括但不限于:801、802、Bentone 27、Bentone 34、Bentone38、Bentone SD-1、Bentone SDS-2、Bentone SD-3。
术语“流平剂”是指能改善涂料流平性的助剂。涂料经涂装后能够达到平整、光滑涂膜的特性称为涂料的流平性。这类助剂一般均具有消除涂膜的缩孔和“鱼眼”,改善底材润湿性,改进涂料流平性能和均涂性能。流平剂主要有溶剂型、长链丙烯酸酯和醋酸丁酸纤维素有机长链硅树脂三类。其具体实例包括但不限于:Byketol-OK、Byketol-Special、Byketol-WS、CDS 35-1、CDS 55-1、BLP-403、BLP-404、BLP-402、PLA-1、BYK-380、BYK-381、BYK-322、BYK-323、BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-335、BYK-302、BYK-331、BYK-306、BYK-330、BYK-341、BYK-344、BYK-307、BYK-333、BYK-315、BYK-320、BYK-325、BYK-310、BYK-370、BYK-373、BYK-375、BYK-371、BYK-346、BYK-345、BYK-348。
术语“消泡剂”是指抑制泡沫的产生和消除泡沫的助剂,水性涂料,在生产过程中极易产生气泡,涂料的泡沫不仅给生产和施工带来麻烦,而且会使涂料的质量受到影响,因此必须使用消泡剂来抑制泡沫的产生和消除泡沫。消泡剂包括低级醇系、有机极性化合物系、矿物油系、有机硅树脂系。低级醇系的实例包括但不限于:甲醇、乙醇、异丙醇、仲丁醇、正丁醇。有机极性化合物系的实例包括但不限于:戊醇、二丁基卡必醇、磷酸三丁酯、油酸、松浆油、金属皂、HLB值低的表面活性剂(例:缩水山梨糖醇月桂酸单酯、缩水山梨糖醇月桂酸三酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚醚型非离子活性剂)、聚丙二醇。矿物油系的实例包括但不限于:矿物油的表面活性剂配合物、矿物油和脂肪酸金属盐的表面活性剂配合物。有机硅树脂系的实例包括但不限于:有机硅树脂、有机硅树脂的表面活性剂配合物、有机硅树脂的无机粉末配合物。
作为消泡剂的商品名称,包括但不限于:SPA-102、SPA-202、201甲基硅油、Foamaster AP、Foamaster VL、NOPCO 8034、NOPCO 8034-L、SN-Defoamer 113、SN-Defoamer154、SN-Defoamer 414、SN-Defoamer 456、NOPCO DF-122-NS、NOPCO NX2、Bevaloid 667、Bevaloid 6371、Bevaloid 618F、Bevaloid 581B、Bevaloid 680、Bevaloid 6223、Bevaloid6420、Bevaloid 311M、Bevaloid 6537、Bevaloid 6236、BYK-W、BYK-031、BYK-035、BYK-040、BYK-069、BYK-073、BYK-020、BYK-080。
常用的光稳定剂可分为紫外线吸收剂、紫外线光猝灭剂、紫外光屏蔽剂三类。紫外线吸收剂能有选择地强烈吸收紫外线,并能把所吸收的能量转变成热能或次级辐射能(荧光)消散出去,但本身不会因吸收紫外线而发生化学变化。这样,可以使材料避免遭受紫外线的破坏,这类品种有邻羟基二苯甲酮类、水扬酸酯类和邻羟基苯并三唑类等。紫外线猝灭剂的作用不在于吸收紫外线,而是在光化学反应发生之前把聚合物中受紫外线照射激发而处于激发态分子的能量转移掉,使该分子再回到稳定的基态,因而避免了聚合物的光老化。常用的猝灭剂是有机镍化合物。光屏蔽剂是能够在紫外线辐射危害聚合物之前吸收、散射和反射紫外线的物质,涂料中常用的各类颜料,例如氧化锌、氧化铁、氧化铬、炭黑、酞菁系列的颜料等都能起到这一作用。
作为光稳定剂的实例,包括但不限于:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-(2′-羟基-3′-甲基丙烯酸酯基丙氧基)二苯甲酮、对-叔丁基-苯基-水杨酸酯、水杨酸对辛基苯酯、双酚A双水杨酸酯、水杨酸苯酯、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4,6-三(2′-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,2′-硫代双-(对叔辛基苯酚)镍、2,2′-硫代双-(4-叔辛基苯酚)正丁氨基镍盐、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸单乙酯镍、N,N′-二正丁基二硫代氨基甲酸镍。
术语“增塑剂”是指用于增加涂膜柔韧性的一种助剂。对于某些本身是脆性的涂料基料来说,要获得具有较好的柔韧性和其他机械性能的涂膜,增塑剂是必不可少的。增塑剂通常是低分子量的非挥发性有机化合物,但某些聚合物树脂也可作增塑剂,具有增塑作用的树脂也称之为增塑树脂,如醇酸树脂常用作氯化橡胶和硝酸纤维素涂料的增塑树脂。无论是增塑剂还是增塑树脂都必须与被增塑的树脂有较好的混溶性。增塑剂的增塑作用是通过降低基料树脂的玻璃化温度而实现的。玻璃化温度是树脂由硬脆的固体状态(玻璃态)转变成为橡胶状的高弹体状态(高弹态)的温度。增塑剂通常可分为两类,一类是主增塑剂(溶剂型增塑剂),另一类是助增塑剂(非溶剂型增塑剂)。主增塑剂犹如基料树脂的溶剂,它们的某些基团能与树脂中的某些基团产生相互作用,因而主增塑剂和树脂能互相混溶。由于增塑剂的分子较小,它就能进入树脂聚合物的分子结构中而减少了树脂的刚性,但其加入也会使涂膜的机械性能受到一些损失。助增塑剂对基料树脂没有溶解作用,它们只能在加入量不太多的情况下才能与基料树脂混溶。助增塑剂对基料树脂只有物理作用(润滑作用),因而对涂膜机械强度的影响没有像主增塑剂那样大。但助增塑剂易从涂膜中迁移或被萃失掉,而使涂膜柔韧性变差。增塑剂应当毒性低微,在增加涂膜的柔韧性的同时应尽可能地少降低涂膜的硬度,也不应当使涂膜变色,尤其是涂膜在户外使用时要不易变色。增塑剂的类型和用量取决于涂料中基料树脂的不同以及涂料的使用要求。
防冻剂的作用是提高涂料的抗冻性,提高抗冻性的途径,一是加入某些物质,如乙二醇、丙二醇,并适当加大其用量,一般为乳液量的3%~8%,以降低水的冰点,二是使用某些离子型表面活性剂,使乳液微粒带电,以电荷的相互排斥能力抵制冰冻时产生的膨胀力,从而提高冻融稳定性。
术语“消光剂”是指使涂膜表面降低光泽的助剂。涂膜的光泽是涂膜表面对光的反射特性。涂膜越平滑,反射的光越多,光泽度越高。涂料由于具有很好的流平性,选择的颜料遮盖力强,用量小,因而涂膜一般具有很好的光泽。但是,有时为了协调装饰效果的要求,则希望涂料的光泽度尽可能地低些或无光泽,以使得被涂饰的物体能够体现出典雅、庄重、古朴的风格。这时涂料就须使用消光剂进行消光。这种用来使涂膜表面降低光泽的助剂称之为消光剂。涂料中常用的消光剂分为改性油类(例如桐油)、高分子蜡类(例如聚乙烯蜡、石油蜡、微晶蜡、聚四氟乙烯蜡、巴西棕榈蜡等)、金属皂类(例如硬脂酸铝)、功能型体质颜料类(例如:氧化硅、硅藻土)等。其消光机理也因种类不同而异。
本发明的第二方面提供一种新型水性保护喷膜在建筑工业、装饰材料中的应用。
本发明提供的新型水性保护喷膜还可以用于船舶涂装,包括集装箱、钻井平台;飞机涂装,包括抗高速尘埃磨蚀、抗强紫外线辐照、抗急剧温差变化,对铝件、大件有良好的涂漆性;轻工产品涂装,包括家用电器,具有良好的外观装饰性与环境协调性;机床涂装,满足机床操作的安全性、舒适性及铸件的特殊保护装饰性;电器仪表涂装,包括钢铁、镀锌板、铝合金、塑料及木材等;家具涂装,以木制品为代表;桥梁涂装;建筑涂装,包括内、外墙和水泥制品。
本发明的第三方面提供一种新型水性保护喷膜在汽车改装、汽车装饰中的应用。
本发明提供的新型水性保护喷膜能够应用于汽车涂装中。汽车涂装是指轿车、大客车、载重汽车、吉普车等各种类型汽车车身及零部件的涂漆装饰,也包括农机产品(如拖拉机、联合收割机)和摩托车的涂装。
本发明提供的新型水性保护喷膜应用在汽车改装、汽车装饰中时,具有可撕性、保护性和颜色多样性,也不会产生任何VOC排放,符合国家环保政策的导向。
实施例
a1脂肪族聚酯型聚氨酯,由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。其中,有机二元酸为十二烷二酸,多元醇为乙二醇,多异氰酸酯为4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5。
4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5的制备过程为:
(1)称量10mL五甘醇置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入50mL二氯亚砜和3滴DMF。加热回流15h,反应完毕后冷却到室温,用旋转蒸发仪将二氯亚砜抽干,得到二氯五甘醇。
(2)将0.01mol 4,5-二氨基儿茶酚和0.012mol二氯五甘醇置于250mL圆底烧瓶中,再加入0.01mol氢氧化钠和0.005mol氢氧化锂,以100mL丁醇作为溶剂,加热回流2h。反应完毕后冷却到室温,用氯仿萃取出粗产品。以石油醚和乙酸乙酯体积比7:1混合作为流动相,硅胶作为固定相进行柱分离纯化,得到二氨基苯并冠醚。
(3)将0.01mol二氨基苯并冠醚置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入30mL甲苯,搅拌,在冰浴下滴加10mL质量分数为15%的碳酰氯的甲苯溶液,滴加完毕后搅拌30min,然后加热到80℃,继续搅拌3h,然后停止加热,冷却到室温,将溶剂在真空下抽干,即得。
a1的制备过程为:
(1)将0.15mol十二烷二酸和0.16mol乙二醇加入到500mL的四颈烧瓶中,通入氮气,直至将空气排尽,再加热到155℃,保温1h,再将烧瓶加热到230℃,保温3h,根据本发明所述的方法分析酸值和羟值,使数均分子量达到2000左右时停止反应,得到第一步产物;
(2)在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入0.055mol第一步产物和0.05mol 4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5,加热到60℃,恒温2h,再加入0.002mol二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,升温至85℃,保温3h,再加入20mL N-甲基吡咯烷酮,反应3h,然后降温至40℃,加入2mL三乙胺并快速搅拌,分散于去离子水中,真空干燥,即得。
a2脂肪族聚酯型聚氨酯,由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。其中,有机二元酸为十二烷二酸,多元醇为乙二醇,多异氰酸酯为4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6。
4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6的制备过程为:
(1)称量10mL六甘醇置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入50mL二氯亚砜和3滴DMF。加热回流15h,反应完毕后冷却到室温,用旋转蒸发仪将二氯亚砜抽干,得到二氯六甘醇。
(2)将0.01mol 4,5-二氨基儿茶酚和0.012mol二氯六甘醇置于250mL圆底烧瓶中,再加入0.01mol氢氧化钠和0.005mol氢氧化锂,以100mL丁醇作为溶剂,加热回流2h。反应完毕后冷却到室温,用氯仿萃取出粗产品。以石油醚和乙酸乙酯体积比5:1混合作为流动相,硅胶作为固定相进行柱分离纯化,得到二氨基苯并冠醚。
(3)将0.01mol二氨基苯并冠醚置于250mL装有回流冷凝管的双颈烧瓶中,加入30mL甲苯,搅拌,在冰浴下滴加10mL质量分数为15%的碳酰氯的甲苯溶液,滴加完毕后搅拌30min,然后加热到80℃,继续搅拌3h,然后停止加热,冷却到室温,将溶剂在真空下抽干,即得。
a2的制备过程为:
(1)将0.15mol十二烷二酸和0.16mol乙二醇加入到500mL的四颈烧瓶中,通入氮气,直至将空气排尽,再加热到155℃,保温1h,再将烧瓶加热到230℃,保温3h,根据本发明所述的方法分析酸值和羟值,使数均分子量达到2000左右时停止反应,得到第一步产物;
(2)在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入0.055mol第一步产物和0.05mol 4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6,加热到60℃,恒温2h,再加入0.002mol二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,升温至85℃,保温3h,再加入20mL N-甲基吡咯烷酮,反应3h,然后降温至40℃,加入2mL三乙胺并快速搅拌,分散于去离子水中,真空干燥,即得。
a3脂肪族聚酯型聚氨酯,由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。其中,有机二元酸为十二烷二酸,多元醇为乙二醇,多异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯。
a3的制备过程为:
(1)将0.15mol十二烷二酸和0.16mol乙二醇加入到500mL的四颈烧瓶中,通入氮气,直至将空气排尽,再加热到155℃,保温1h,再将烧瓶加热到230℃,保温3h,根据本发明所述的方法分析酸值和羟值,使数均分子量达到2000左右时停止反应,得到第一步产物;
(2)在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入0.055mol第一步产物和0.05mol 2,4-甲苯二异氰酸酯,加热到60℃,恒温2h,再加入0.002mol二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,升温至85℃,保温3h,再加入20mL N-甲基吡咯烷酮,反应3h,然后降温至40℃,加入2mL三乙胺并快速搅拌,分散于去离子水中,真空干燥,即得。
b1改性水性聚氨酯树脂,由包含聚丙二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯、乙烯基含硫化合物的原料制备得到。所述乙烯基含硫化合物为2-(((4-乙烯基苯基)甲基)硫基)乙醇。
b1的制备过程为:在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入20g聚丙二醇和8.6g 2,4-甲苯二异氰酸酯,加热到70℃,恒温2h,然后将反应体系降温至60℃,降温的同时用10mL丙酮稀释,再加入1.88g二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,恒温2h,反应完毕后加入0.53g 2-(((4-乙烯基苯基)甲基)硫基)乙醇,充分搅拌均匀,再加入0.01g过氧化二异丙苯,搅拌3h后停止反应,真空下除去丙酮,即得。
b2改性水性聚氨酯树脂,由包含聚丙二醇、2,4-甲苯二异氰酸酯的原料制备得到。
b2的制备过程为:在装有机械搅拌器、温度计、冷凝管的三口瓶中,加入20g聚丙二醇和8.6g 2,4-甲苯二异氰酸酯,加热到70℃,恒温2h,然后将反应体系降温至60℃,降温的同时用10mL丙酮稀释,再加入1.88g二羟甲基丙酸和2滴二丁基二月桂酸锡,恒温2h后停止反应,真空下除去丙酮,即得。
c助剂
c1润湿分散剂DISPERBYK-180
c2润湿分散剂DISPERBYK-184
c3增稠剂BYK-410
c4光稳定剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮
d颜料
d1杜邦R-706
d2巴斯夫PB60
组分A中各物质的重量份数列表如下。
a1 a2 a3
A1 35 65
A2 35 65
A3 30 70
A4 40 60
A5 35 65
组分B中各物质的重量份数列表如下。
b1 b2 c1 c2 c3 c4 d1 d2
B1 75 1 1 3 5 15
B2 80 1 2 2 5 10
B3 85 1 3 1 5 5
B4 90 0.5 0.5 2 2 5
B5 80 1 2 2 5 10
实施例1-10和对比例1-5的配方重量份数列表如下。
A1 A2 A3 A4 A5 B1 B2 B3 B4 B5
实施例1 3 12
实施例2 8 12
实施例3 6 12
实施例4 4 12
实施例5 5 12
实施例6 7 12
实施例7 6 12
实施例8 6 12
实施例9 3 12
实施例10 8 12
对比例1 6 12
对比例2 6 12
对比例3 6 12
对比例4 6
对比例5 12
实施例1-10和对比例1-5为组分A和组分B按上表所示的相应的重量份数直接混合得到。
测试方法
测试样品的准备:在5×5cm的不锈钢板上均匀涂覆巴斯夫鹦鹉55-M306,厚度约20μm,晾干后,再涂覆一层巴斯夫鹦鹉90-M5,厚度约15μm。
1.可撕性测试
将实施例7-10和对比例1-5分别涂覆于样品上,厚度约20μm。将样品在室温下放置一周后将涂层撕去,观察撕后的残留和破坏原漆的情况,记录20个样品中出现残留和破坏原漆现象的样品数目。
2.温度变化测试
将实施例7-10和对比例1-5分别涂覆于样品上,厚度约20μm,晾干后,再涂覆一层巴斯夫鹦鹉90-M5,厚度约10μm。将样品放入恒温箱,设定温度为-10℃或40℃,保存一年后将涂层撕去,观察撕后的残留和破坏原漆的情况,记录20个样品中出现残留和破坏原漆现象的样品数目。
测试结果列于下表中。
从测试结果中可以看出,本发明所提供的新型水性保护喷膜不仅能够使保护喷膜在撕下时不会破坏原车漆,也不会有任何残留,特别在-10℃或40℃下使用一年后仍具有可撕性,且不破坏原车漆。

Claims (10)

1.新型水性保护喷膜,其特征在于,其由组分A和组分B组成,组分A和组分B的重量比为(3-8):12;所述组分A中各物质在该组分中的重量份数为:30-40份脂肪族聚酯型聚氨酯、60-70份水;所述组分B中各物质在该组分中的重量份数为:75-90份改性水性聚氨酯树脂、助剂0.5-5份、水5-15份;所述改性水性聚氨酯为乙烯基含硫化合物接枝改性。
2.如权利要求1所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述脂肪族聚酯型聚氨酯由包含有机二元酸、多元醇和多异氰酸酯的原料制备得到。
3.如权利要求2所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述有机二元酸含有4-20个碳原子。
4.如权利要求2所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述多异氰酸酯含有醚键。
5.如权利要求2所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述多异氰酸酯选自4',5'-二异氰酸苯并-15-冠醚-5或4',5'-二异氰酸苯并-18-冠醚-6。
6.如权利要求1所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述乙烯基含硫化合物选自2-(((4-乙烯基苯基)甲基)硫基)乙醇、1-乙烯基硫基乙醇、2-[1,2,2-三(2-羟基乙基硫基)乙烯基硫基]乙醇中的至少一种。
7.如权利要求1所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述组分B中还含有颜料,所述颜料在组分B中的重量份为0.5-5份,所述颜料的颜色选自淡紫、紫、深铁蓝、深酞蓝、中铁蓝、中酞蓝、海蓝、淡铁蓝、淡酞蓝、蓝灰、天酞蓝、天铁蓝、孔雀蓝、深灰、中灰、淡灰、银灰、海灰、淡天蓝、蛋青、稚蓝、宝石蓝、鲜蓝、淡海蓝、中海蓝、深海蓝、景蓝、艳蓝、中绿灰、湖绿、宝绿、鲜绿、淡湖绿、苹果绿、淡绿、艳绿、中绿、深绿、橄榄绿、蛋壳绿、淡苹果绿、深豆绿、飞机灰、豆绿、橄榄灰、草绿、褐绿、军车绿、豆蔻绿、果绿、冰灰、机床灰、玉灰、鸵灰、珍珠、奶油、象牙、柠黄、淡黄、中黄、深黄、铁黄、军黄、乳白、米黄、淡黄灰、淡棕、赭黄、紫棕、橘黄、棕、棕黄、铁红、朱红、大红、紫红、橘红、粉红、淡粉红、玫瑰红、淡玫瑰红中的一种。
8.如权利要求1所述的新型水性保护喷膜,其特征在于,所述助剂选自润湿分散剂、增稠剂、流平剂、消泡剂、光稳定剂、增塑剂、防冻剂、消光剂中的至少一种。
9.如权利要求1-8中任一项权利要求所述的新型水性保护喷膜,其在建筑工业、装饰材料中的应用。
10.如权利要求1-8中任一项权利要求所述的新型水性保护喷膜,其在汽车改装、汽车装饰中的应用。
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