CN106117581B - 一种可重复使用的打印材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可重复使用的打印材料，包括基材层和复合在所述基材层表面的涂布层；所述涂布层由涂布液涂布制得，涂布液包括0.001~1重量份的染料；0~150重量份的有机溶剂；5~200重量份的水；0~10重量份的分散剂；0.1~10重量份的功能助剂；1~30重量份的多孔材料；和1~20重量份的粘合剂。本发明可重复打印材料的水纵向渗透性较好，且具有较长的保色时间、以及较高的吸水率，使用寿命较长。实验结果表明：本发明打印时不会出现横向洇渗现象；涂布层厚度大于10μm的保色时间为50 h~100 h；涂布层厚度为5μm时，连续打印5~10次，表面即干；其吸水率为30~80%。

Description

一种可重复使用的打印材料
技术领域
本发明涉及打印材料技术领域，尤其涉及一种可重复打印材料。
背景技术
传统的书写纸都是一次性的，写上的字迹不能擦除，不能重复使用。人们书写草稿，临摹练习等不免都要浪费很多纸张。一次性书写纸或打印用纸浪费严重，从保护环境和资源重复利用的角度出发，纸张的循环利用显得尤为重要。
目前市场上也有大量可重复使用的遇水显色的水写纸，但现有的这些水写纸都是由纸基、炭黑层和喷白层或直接由深色原纸与喷白层组成。它们都是基于喷白层遇水变透明，显色炭黑层或深色原纸颜色而实现水写这种物理性质变化，此方法制备的水写纸字迹颜色多为黑色，对比度和分辨率不高，应用范围局限为书、画练习之用。为了扩展可重复使用的水写材料的应用领域，开发一种新的可重复使用材料显得尤为重要。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种可重复使用的打印材料，本发明提供的可重复打印材料的水纵向渗透性较好，且具有较长的保色时间。
本发明的目的是这样实现的：
一种可重复使用的打印材料，包括基材层和复合在所述基材层表面的涂布层；
所述涂布层由涂布液涂布制得，所述涂布液包括0.001～1重量份的染料；
0～150重量份的有机溶剂；
5～200重量份的水；
0～10重量份的分散剂；
0.1～10重量份的功能助剂；
1～30重量份的多孔材料；
和1～20重量份的粘合剂。
上述可重复使用的打印材料，所述多孔材料包括氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、硅藻土和碱金属硼硅酸盐的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述分散剂包括可挥发性酸、六偏磷酸钠或有机硅烷类分散剂中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述可挥发性酸包括柠檬酸、盐酸、硝酸、氢溴酸、C1～C6的脂肪酸或氢氟酸中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述有机溶剂包括醇类化合物、酯类化合物、硅烷类化合物、醚类化合物、酮类化合物或烃类化合物中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述染料为溶剂致变色螺环化合物。
上述可重复使用的打印材料，所述功能助剂包括表面活性剂、坚膜剂、防静电剂、紫外吸收剂、防腐剂或流平剂中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述粘合剂包括明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、纤维素或淀粉中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述聚乙烯醇包括完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、双丙酮改性的聚乙烯醇、羟基改性的聚乙烯醇或硅改性的聚乙烯醇中的一种或多种。
上述可重复使用的打印材料，所述多孔材料的粒径为10～5000nm。
本发明提供的可重复打印材料的水纵向渗透性较好，且具有较长的保色时间和较高的吸水率，使用寿命较长。实验结果表明：本发明打印时不会出现横向洇渗现象，涂布层厚度为5～10μm的保色时间为15～50h；涂布层厚度大于10μm的保色时间为50h～100h；涂布层厚度为5μm时，连续打印5～10次，表面即干；其吸水率为30％～80％。
具体实施方式
本发明包括基材层和复合在所述基材层表面的涂布层；
所述涂布层由涂布液涂布制得，所述涂布液包括0.001～1重量份的染料；
0～150重量份的有机溶剂；
5～200重量份的水；
0～10重量份的分散剂；
0.1～10重量份的功能助剂；
1～30重量份的多孔材料；
和1～20重量份的粘合剂
本发明提供的可重复打印材料打印后的水纵向渗透性较好；吸水率较高；保色时间长；使用寿命长；该可重复打印材料打印时无需喷墨，喷清水即可显色字迹或图案，成本较低，易于实现工业化生产。实验结果表明：本发明提供的可重复打印材料打印时表面不会出现堆珠现象，不会出现横向洇渗；该可重复打印材料可以清晰打印出六号字体。
本发明对所述基材层的材料没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于打印的基材即可。在本发明中，所述基材层的材料优选包括纸、聚酯(PET)薄膜、聚丙烯(PP)薄膜和聚氯乙烯(PVC)薄膜中的一种或多种。在本发明中，所述纸优选包括涂塑纸基、相纸原纸或滤纸。在本发明中，所述基材层的厚度优选为10～150μm。在本发明实施例中，所述基材可以是不同规格、不同厚度的PET材料，以白色片基为主。
本发明提供的可重复打印材料包括复合在所述基材层上的涂布层；所述涂布层由涂布液涂布制得；所述涂布液包括0.001～1重量份的染料，优选为0.01～0.5重量份。在本发明中，所述染料作为显色组分，能够遇水显示所需文字和/或图案。在本发明中，所述染料包括水性染料和有机染料。本发明对所述水性染料的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的水性染料即可，如可以采用其市售商品。在本发明中，所述有机染料优选为专利申请号201410345394.4中公布的染料。在本发明中，所述染料优选为溶剂致变色螺环化合物，所述溶剂致变色螺环化合物是指在由溶剂参与的刺激作用下，螺环化合物中的螺碳-杂原子共价键发生断裂，在另一种刺激作用下，螺碳-杂原子共价键重新生成，并且伴随颜色变化。在本发明中，所述染料优选具有式101、式102或式103结构：
其中，所述C*为该螺环化合物结构中的螺碳原子；
所述X为O、S、NH或含取代基的N原子；
所述Y为N、C或含R基团的碳原子团；
所述Z为N、S或O原子；
所述Ar1和Ar2是芳香环或取代芳香环，这类芳香环或取代芳香环上的二级取代基团是F、Cl、Br、I、R、CX1 3、CX1X2X3、NO2、OR、SR、SO2R、SOR、SO3R、NHR、NRR＇、CHO、CH2OR、CO2R、OCOR、OCOCH2R、CHY1CHO、CY1 2CHO、CHY1CO2R或CHY1OR；
所述M为含有杂原子Z的单取代或多取代的环状分子结构，所述环状分子结构上的二级取代基团为F、Cl、Br、I、CX1 3、CX1X2X3、NO2、OR、SR、SO2R、SOR、SO3R、NHR、NRR＇、CHO、CH2OR、CO2R、OCOR、OCOCH2R、CHY1CHO、CY1 2CHO、CHY1CO2R或CHY1OR；
所述R1、R2、R3为H、F、Cl、Br、I、R、CX1 3、CX1X2X3、NO2、OR、SR、SO2R、SOR、SO3R、NHR、NRR＇、CHO、CH2OR、CO2R、OCOR、OCOCH2R、CHY1CHO、CY1 2CHO、CHY1CO2R或CHY1OR；
所述X1为H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR＇、(CH2)nCHO、(CH2)nCO2R、(CH2)nX0或R；
所述X2为H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR＇、(CH2)nCHO、(CH2)nCO2R、(CH2)nX0或R；
所述X3为H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR＇、(CH2)nCHO、(CH2)nCO2R、(CH2)nX0或R；
所述X0为H、F、Cl、Br、I、R、CX1 3、CX1X2X3、NO2、OR、SR、SO2R、SOR、SO3R、NHR、NRR＇、CHO、CH2OR、CO2R、OCOR、OCOCH2R、CHY1CHO、CY1 2CHO、CHY1CO2R或CHY1OR；
所述Y1为H、F、Cl、Br、I、NO2、OR、SR、NHR、NRR＇、(CH2)nCHO、(CH2)nCO2R、(CH2)nX0或R；
所述R或R＇为H或烃类取代基；所述烃类取代基包括CnH2n+1、CnH2n-1、CnH2n-3或C6+ nH2n+5；
所述n为0、1、2、3、4、5或6。
在本发明中，所述染料具体包括以下化合物：
(E)-4-(2-(9,9-二甲基-2,3,9,9a-四氢恶唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N,N-二甲基苯胺；
(E)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9a-四氢恶唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N,N-二甲基苯胺；
(E)-9,9-二甲基-9a-(4-甲基苯乙烯基)-2,3,9,9a-四氢恶唑啉[3,2-a]吲哚；
2-硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基)乙烯基)-6,6-二甲基-5a,6-二氢-12氢-吲哚[2,1-b][1,3]苯唑恶唑啉；
2,8-二硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基)乙烯基)-6,6-二甲基-5a,6-二氢-12氢-吲哚[2,1-b][1,3]苯唑恶唑啉；
2＇,3＇,3＇-三甲基-6-硝基-3＇-氢-螺[苯并吡喃-2,2＇-吲哚]-1＇-甲烷；
2＇-(3＇,3＇-二甲基)-6-硝基-3＇-氢-螺[苯并吡喃-2,2＇-吲哚]-1＇-乙醇。
本发明对上述溶剂致变色螺环化合物染料的制备方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备溶剂致变色螺环化合物染料的技术方案自行制备。在本发明中，所述溶剂致变色螺环化合物染料优选采用文献Hydrochromic molecular switches forwater-jet rewritable paper(Nature communications,5:3044(2014))中介绍的方法进行制备。
在本发明中，所述涂布液包括0～150重量份的有机溶剂，优选为10～100重量份。在本发明中，所述有机溶剂优选包括醇类化合物、酯类化合物、硅烷类化合物、醚类化合物、酮类化合物和烃类化合物中的一种或多种，更优选包括醇类化合物、酯类化合物和醚类化合物中的一种或多种。在本发明中，所述述醇类化合物优选包括甲醇、乙醇和丙醇中的一种或多种；所述酯类化合物包括乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸丁酯和苯甲酯中的一种或多种；所述醚类化合物包括乙二醇乙醚、苯甲醚、乙醚和丙醚中的一种或多种；所述硅烷类化合物包括甲硅烷、乙二硅烷和丙三硅烷中的一种或多种；所述酮类化合物优选包括丙酮、丁酮、戊酮和苯丙酮中的一种或多种；所述烃类化合物优选包括松节油、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。在本发明中，所述染料为水性染料时，所述涂布液中不包括有机溶剂。本发明对所述有机溶剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的有机溶剂即可，如可以采用其市售商品。
在本发明中，所述涂布液包括5～200重量份的水，优选为50～150重量份。本发明对水没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的水即可，如可以采用其市售商品。在本发明中，所述水优选为去离子水、蒸馏水和超纯水中的一种或多种。
在本发明中，所述涂布液包括0～10重量份的分散剂，优选为0.1～5重量份。在本发明中，所述分散剂优选包括可挥发性酸、六偏磷酸钠和有机硅烷类分散剂中的一种或多种；所述可挥发性酸优选包括柠檬酸、盐酸、硝酸、氢溴酸、C1～C6的脂肪酸和氢氟酸中的一种或多种，更优选包括柠檬酸、盐酸、醋酸和丁酸中的一种或多种。本发明对所述可挥发性酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的可挥发性酸即可，如可以采用其市售商品。
在本发明中，所述涂布液包括1～30重量份的多孔材料，优选为5～25重量份。在本发明中，所述多孔材料优选包括氧化铝、二氧化硅、硅藻土和碱金属硼硅酸盐中的一种或多种，更优选为氧化铝和/或二氧化硅。
在本发明中，所述涂布液包括1～20重量份的粘合剂，优选为3～17重量份。在本发明中，所述粘合剂优选包括明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、纤维素和淀粉中的一种或多种；所述聚乙烯醇包括完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、双丙酮改性的聚乙烯醇、羟基改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇中的一种或多种。本发明对所述粘合剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的粘合剂即可，如可以采用其市售商品。在本发明的具体实施例中，所述聚乙烯醇优选以聚乙烯醇溶液的形式加入到涂布液中；所述聚乙烯醇溶液的质量分数优选为5％～10％。本发明对所述聚乙烯醇溶液的制备方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备聚乙烯醇溶液的制备方法自行制备即可。
在本发明的实施例中，所述明胶可以为法国明胶，可以为德国明胶，也可以为美国明胶，还可以为开平明胶。在本发明中，所述明胶优选以明胶溶液的形式加入到涂布液中；所述明胶溶液的质量分数优选为1％～20％。本发明对明胶溶液的制备方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备明胶溶液的方法即可。在本发明中，所述明胶溶液的制备方法优选包括以下步骤：
将明胶和水混合，加热，得到明胶溶液。
本发明优选将明胶和水先混合至明胶溶胀后再加热。本发明将根据实际所需的明胶溶液的质量分数决定加入明胶和水的质量比例。在本发明中，所述明胶溶液的质量分数具体为1％、3％、5％、7％、10％、13％、15％、18％或20％。在本发明中，所述加热的温度优选为40℃～50℃；本发明对所述加热的时间没有特殊的限制，优选将明胶溶解即可。本发明对制得的明胶溶液优选在40℃下保温进行保存。
在本发明中，所述涂布液包括0.1～10重量份的功能助剂，优选为0.5～5重量份；所述功能助剂包括表面活性剂、坚膜剂、防静电剂、紫外吸收剂、防腐剂和流平剂中的一种或多种。
本发明对所述表面活性剂、坚膜剂、防静电剂、紫外吸收剂、防腐剂和流平剂的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的表面活性剂、坚膜剂、防静电剂、紫外吸收剂、防洇剂、防腐剂和流平剂即可。在本发明中，所述表面活性剂优选包括全氟辛酸、对异锌基苯酚聚氧乙烯醚和丁二酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种；在本发明实施例中，所述表面活性剂具体为牌号为1283的表面活性剂或牌号为1292的表面活性剂；所述坚膜剂优选包括铬钒、明矾、均三嗪钠盐、硼酸、硼砂、戊二醛和乙二醛中的一种或多种；所述防静电剂优选包括聚苯乙烯磺酸、丙三醇和十二烷基二甲基胺乙内酯中的一种或多种；所述紫外吸收剂优选包括杨酯苯酯、羟苯基苯并三唑、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、单苯甲酸间苯二酚酯和2-(2’-羟基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑中的一种或多种；所述防腐剂优选包括卡松、苯酚、异噻唑啉酮衍生物和苯并米唑酯类中的一种或多种；所述流平剂优选包括含氟流平剂、聚醚改性有机硅烷、聚醚改性聚硅氧烷共聚物和丙烯酸酯类聚合物中的一种或多种；在本发明具体实施例中，所述流平剂具体为牌号为FS-31的含氟流平剂、牌号为T-2的流平剂、牌号为T-6的流平剂或牌号为5883的流平剂。本发明对所述功能助剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的功能助剂即可，如可以采用其市售商品。在本发明的具体实施例中，所述功能助剂优选以功能助剂溶液的形式制备分散液；溶解所述功能助剂的溶剂优选为水。
在本发明中，所述涂布液能够采用涂布的方式涂布于基材上，易于实现工业化生产。在本发明中，所述涂布液涂层成膜性好，干燥后即成膜，且涂层不会出现相互粘连问题，易于保存。
在本发明中，所述涂布液的制备方法优选包括以下步骤：
将上述技术方案所述的染料和有机溶剂混合，得到染料溶液；
将分散剂、多孔材料、水、粘合剂和功能助剂混合，得到分散液；
将所述分散液和染料溶液混合，得到涂布液。
本发明将上述技术方案所述的染料和有机溶剂混合，得到染料溶液。在本发明中，所述染料和有机溶剂的种类和用量与上述技术方案所述染料和有机溶剂的种类和用量一致，在此不再赘述。
本发明将分散剂、多孔材料、水、粘合剂和功能助剂混合，得到分散液。在本发明中，所述分散剂、多孔材料、水、粘合剂和功能助剂的种类和用量与上述技术方案所述分散剂、多孔材料、水、粘合剂和功能助剂的种类和用量一致，在此不再赘述。本发明优选将分散剂、水和多孔材料先混合，高剪切分散，再和粘合剂与功能助剂混合。在本发明中，所述高剪切分散的转速优选为3000～10000rpm，分散时间优选为10～50min。
将所述分散液和染料溶液混合，得到涂布液。
本发明制备的涂布液能够采用涂布的方式涂布于基材上，易于实现工业化生产。在本发明中，所述涂布液涂层成膜性好，干燥后即成膜，且涂层不会出现相互粘连问题，易于保存。
在本发明中，所述可重复打印材料的制备方法优选包括以下步骤：
将上述技术方案所述涂布液涂布在基材上，得到可重复打印材料。
本发明对所述涂布的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的涂布技术方案即可。在本发明中，所述涂布的方式优选为坡流挤压或刮板涂布。在本发明中，所述涂布的温度优选为10℃～50℃，更优选为15℃～45℃。
本发明采用毛笔或钢笔蘸打印显色剂书写，或用喷水打印机喷打印显色剂在上述可重复打印材料表面，即可以显示字迹或图案。在本发明中，所述打印显色剂为水或含有酸溶液的水，所述含有酸溶液的水的pH值优选＜7。
本发明也可以采用本领域技术人员熟知的无墨打印装置进行打印，显示字迹或图案。
本发明采用本领域技术人员熟知的吸水率的测试方法对上述可重复打印材料进行吸收率的测试。测试结果表明：本发明提供的可重复打印材料的吸水率较好。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将0.01g(E)-4-(2-(9,9-二甲基-2,3,9,9a-四氢恶唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N,N-二甲基苯胺染料溶解于10mL牌号为KH560的硅烷偶联剂中，得到染料溶液；
将5g氧化铝、2g醋酸和30g水混合，5000rpm分散30min得到氧化铝溶液；
将氧化铝溶液和质量分数为10％的批号为PVA235的聚乙烯醇100g、质量分数为10％的2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮3g、质量分数为10％牌号为T-2的聚醚改性有机硅烷流平剂8g、质量分数为1.8％的硼酸坚膜剂混合，得到分散液；
将所述分散液和染料溶液混合，得到涂布液。
将上述涂布液采用坡流挤压机进行涂布在PET基材上，得到可重复打印材料；
所述可重复打印材料包括80μm的PET基材和10μm的涂布层。
本实施例1制备的可重复打印材料以水为打印显色剂，打印得到的字没有出现横向洇渗；打印后显色时间大于50h；连续打印5次，表面即干；吸水率为60％。
实施例2
将0.01g(E)-4-(2-(9,9-二甲基-7-硝基-2,3,9,9a-四氢恶唑啉[3,2-a]吲哚-9a-)乙烯基)-N,N-二甲基苯胺染料溶解于100mL乙醇中，得到染料溶液；
将20g氧化铝、10g柠檬酸和100g水混合，10000rpm分散10min得到氧化铝溶液；
将氧化铝溶液和质量分数为10％的明胶溶液500g、质量分数为10％的2,4-二羟基二苯甲酮15g、质量分数为10％牌号为5883-DMP的聚醚改性有机硅烷30g、质量浓度为10g/L的均三嗪钠盐坚膜剂50g混合，得到分散液；
将所述分散液和染料溶液混合，得到涂布液。
将上述涂布液采用坡流挤压机进行涂布在PP基材上，得到可重复打印材料；
所述可重复打印材料包括110μm的PP基材和15μm的涂布层。
本实施例2制备的可重复打印材料以水为打印显色剂，打印得到的字没有出现横向洇渗；打印后显色时间大于50h；连续打印7次，表面即干；吸水率为80％。
实施例3
将0.1g 2-硝基-5a-(2-(4-二甲基氨基苯基)乙烯基)-6,6-二甲基-5a,6-二氢-12氢-吲哚[2,1-b][1,3]苯唑恶唑啉染料溶解于100mL乙酸乙酯中，得到染料溶液；
将15g氧化铝、质量分数为13.6％的HNO3溶液5g、40g水混合，3000rpm分散50min得到得到氧化铝溶液；
将氧化铝溶液和质量分数为9％的批号为PVA224的聚乙烯醇30g、质量分数为10％的羟苯基苯并三唑紫外吸收剂5g、质量分数为10％的质量分数为10％的牌号为T-6的聚醚改性有机硅烷流平剂3g、质量浓度为20g/L的硼砂坚膜剂6g混合，得到分散液；
将所述分散液和染料溶液混合，得到涂布液。
将上述涂布液采用坡流挤压机进行涂布在PVC薄膜上，得到可重复打印材料；
所述可重复打印材料包括50μm的PVC薄膜和5μm的涂布层。
本实施例3制备的可重复打印材料以水为打印显色剂，打印得到的字没有出现横向洇渗；打印后显色时间为15h；连续打印6次，表面即干；吸水率为35％。
由以上实施例可知，本发明提供了一种可重复打印材料，包括基材层和复合在所述基材层表面的涂布层；所述涂布层由涂布液涂布制得，所述涂布液包括0.001～1重量份的染料；0～150重量份的有机溶剂；5～200重量份的水；0～10重量份的分散剂；0.1～10重量份的功能助剂；1～30重量份的多孔材料；和1～20重量份的粘合剂。本发明提供的可重复打印材料的水纵向渗透性较好，且具有较长的保色时间。该可重复打印材料还具有较高的吸水率，使用寿命较长。实验结果表明：本发明提供的可重复打印材料打印时不会出现横向洇渗现象，涂布层厚度为5～10μm的保色时间为15～50h；涂布层厚度大于10μm的保色时间为50h～100h；涂布层厚度为5μm时，连续打印5～10次，表面即干；其吸水率为30％～80％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明核心技术的前提下，还可以做出若干等同的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种可重复使用的打印材料，包括基材层和复合在所述基材层表面的涂布层；其特征在于，所述涂布层由涂布液涂布制得，所述涂布液由以下组分制成：
0.001-1重量份的染料；
0-150重量份的有机溶剂；
5-200重量份的水；
0.1-5重量份的分散剂，所述分散剂为柠檬酸和/或醋酸；
0.1-10重量份的功能助剂；所述功能助剂为表面活性剂、坚膜剂、防静电剂、紫外吸收剂、防腐剂和流平剂中的一种或多种；
1-30重量份的多孔材料，所述多孔材料为氧化铝；
1-20重量份的粘合剂；所述粘合剂为明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、纤维素和淀粉中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的可重复使用的打印材料，其特征在于，所述有机溶剂包括醇类化合物、酯类化合物、硅烷类化合物、醚类化合物、酮类化合物和烃类化合物中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的可重复使用的打印材料，其特征在于，所述染料为溶剂致变色螺环化合物。
4.根据权利要求3所述的可重复使用的打印材料，其特征在于，所述聚乙烯醇包括完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、双丙酮改性的聚乙烯醇、羟基改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的可重复使用的打印材料，其特征在于，所述多孔材料的粒径为10-5000nm。
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