CN106074202A

CN106074202A - 包含至少一种特定的两性聚合物和去屑剂的化妆品组合物

Info

Publication number: CN106074202A
Application number: CN201610572929.0A
Authority: CN
Inventors: 萨比纳·梅拉利; 贝内代特·法卢
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2012-06-22
Publication date: 2016-11-09
Also published as: US20140161759A1; EP2723313B1; FR2976799A1; EP2723313A2; US10039706B2; WO2012175679A3; ES2655188T3; CN103619320A; WO2012175679A2; FR2976799B1

Abstract

本发明涉及包含至少一种特定的两性聚合物和去屑剂的化妆品组合物，该化妆品组合物包含：(a)一种或多种去屑剂，以及(b)一种或多种两性聚合物，两性聚合物包括以下的重复：(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的一个或多个单元，(ii)衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的一个或多个单元，(iii)衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的一个或多个单元；本发明还涉及一种用于使用此种组合物处理角蛋白纤维的化妆方法，并且涉及用于促进头发的造型和/或用于改善头发的柔软度、光滑度和/或解缠结的化妆用途。

Description

包含至少一种特定的两性聚合物和去屑剂的化妆品组合物

本申请是申请日为2012年6月22日题为“包含至少一种特定的两性聚合物和去屑剂的化妆品组合物”的中国专利申请号201280030226.5的分案申请。

技术领域

本发明涉及用于处理角蛋白纤维、尤其人的角蛋白纤维如头发的化妆品组合物，该化妆品组合物包含一种或多种特定的两性聚合物和一种或多种去屑剂。

本发明还涉及用于使用此种组合物处理角蛋白纤维的化妆方法，并且还涉及所述组合物的化妆用途。

背景技术

在现有技术中已经提出了含有一种或多种去屑剂的众多护发组合物来防止头皮屑的形成。

目前，去屑洗发水使用者经常具有或多或少敏感的头发，即由外界的大气因素如光和坏天气、和/或机械或化学处理如刷理、梳理、染色、脱色、持久性烫发和/或顺直的作用而损伤或变脆的头发。因此，这些使用者在寻找尤其就头发的调节而言具有良好的去屑效果和良好的化妆性能的组合物。

为了改善角蛋白纤维护理组合物(例如，用于应用于敏感头发的那些)的化妆性能，已知的实践是将称为调节剂的化妆品试剂引入到这些组合物中，这些调节剂主要用于修复或限制由头发纤维或多或少反复遭受的各种处理或侵袭因素引起的有害的或不期望的影响。当然，这些调节剂还可以改善天然头发的化妆行为。

因此，具有染色的或损伤的头发的去屑组合物的使用者经常采用护发处理(haircare treatment)，并且最尤其是采用组合硅酮与阳离子聚合物的处理洗发水。这些处理洗发水具有以下优点：洗涤头发，正如一种标准洗发水，并且同时给予头发调节性能，这特别是处理敏感头发所寻找的。此外，这些产品由使用者经常使用，并且不需要额外的处理步骤，该额外的处理步骤在某些情况下可以证明为是麻烦的或是限制。

组合了硅酮与阳离子聚合物的这些洗发水给出流动和轻盈的感觉，这尤其归因于这些硅酮的使用。然而，在反复使用该类洗发水后，“积聚”(build-up)效果可能出现，这由角蛋白纤维的平弱感(lankness)和重感、脏感和/或油腻感以及视觉外观而得到证明。该“积聚”效果是由于调节剂在这些纤维上的连续沉积所造成的，而先前沉积的试剂未被正确地去除。因此，调节剂的沉积越来越厚，导致纤维的平弱。

因此，去屑组合物的使用者还寻求获得角蛋白纤维的流动调节效果，而在应用过程中没有任何平弱感效果，并且具有所述纤维的持久清洁感。还寻求所获得的化妆品触觉的规则感，尤其从角蛋白纤维的根部至端部的触觉同质性。

因此，存在对开发以下化妆品组合物的需要，其具有良好的去屑功效，并且同时令人满意地调节头发，并且尤其在头发的轻盈、光滑度、光泽、触感和解缠结方面给予头发良好性能，而在反复使用该组合物后使得这些纤维不平弱。

还寻求随时间稳定、具有良好的工作性能的组合物(其尤其易于施用以及通过冲洗而去除，并且在适当时其具有良好的起泡沫性能)。

发明内容

本申请人现在已惊奇地发现去屑剂与特定的两性聚合物的组合可以实现以上所概述的目的。

因此，本发明的一个主题是一种化妆品组合物，包含：

(a)一种或多种去屑剂，以及

(b)一种或多种两性聚合物，其包括以下的重复：

(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的一个或多个单元，

(ii)衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的一个或多个单元，以及

(iii)衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的一个或多个单元。

该组合物尤其可以在这些纤维上获得均匀的化妆效果，而没有任何“积聚”效果或任何头部头发的平弱。头发，包括有节制地(sparingly)非常敏感纤维，是柔软的、有光泽的并且柔顺的，具有持久的清洁感，并且易于造型。该组合物可以获得头部令人满意头发量，并且对于卷曲的头发而言，获得良好的卷曲清晰度(curl definition)。

本发明还涉及用于处理角蛋白物质、尤其是人的角蛋白纤维如头发的化妆方法，该化妆方法包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质。

具体地，根据本发明的组合物可以被冲洗掉或留在上面，并且可以在有或无加热作用下施用。

优选地，根据本发明的组合物作为用于清洗和调节头发的洗发水、或作为护发产品来使用。

本发明的另一个主题是根据本发明的组合物用于改善头发的造型、柔软度、光滑度和/或解缠结的用途。

应该注意的是，根据本发明的组合物在室温(20℃-25℃)和45℃下存储也是稳定的，尤其关于它们的视觉方面和它们的粘度。

为了本发明的目的，术语“稳定的”是指这些组合物的视觉方面和粘度在它们制造后两个月在存储试验条件下(例如，在室温(20℃-25℃)下和/或在45℃下和/或在4℃下)随时间基本上不改变。

本发明的其他主题、特征、方面以及优点在阅读以下描述和实例时将变得甚至更加清晰。

具体实施方式

在下文的内容中，除非另外指明，否则值范围的端点(限值，limit)包含在该范围中，尤其在表述“在…之间”和“范围从…至…”中。

在下文的内容中，术语“至少一个”等同于“一个或多个”。

可以用于根据本发明的组合物的去屑剂可以是对防止头皮屑出现、对限制它的量和/或对完全消除它有用的任何活性剂。因此，该去屑剂可以选自抗真菌剂和/或抗细菌剂。

根据本发明可以使用的去屑剂可以更尤其选自：

1)吡啶硫酮盐类，尤其是钙盐、镁盐、钡盐、锶盐、锌盐、镉盐、锡盐和锆盐。特别优选吡啶硫酮的锌盐。尤其是由Olin公司在名称奥麦丁锌(Omadine zinc)下出售的吡啶硫酮的锌盐；

2)具有下式的三卤碳酰胺：

其中，Z表示卤素原子如氯或C₁-C₄三卤烷基基团如CF₃；

3)三氯生，由下式表示：

4)唑类化合物，如氯咪巴唑、酮康唑、克霉唑、益康唑、益康唑和咪康唑；

5)抗真菌聚合物，例如，两性霉素B或制霉菌素；

6)硫化硒，特别是具有式S_xSe_8-x的那些，x的范围是从1至7，并且优选二硫化硒；

7)2-吡啶酮衍生物，尤其如吡罗克酮乙醇胺(piroctone olamine)；

8)鞣花酸(或2,3,7,8-四羟基(1)苯并吡喃并(5,4,3-cde)(1)苯并吡喃-5,10-二酮)、其酯、鞣花酸盐和其酯的盐，并且优选鞣花酸或其盐，其盐选自碱金属或碱土金属盐，尤其是钠盐、钾盐、钙盐或镁盐；

9)其他的去屑剂是以其各种形式的硫、硫化镉、尿囊素、煤焦油或木焦油以及它们的衍生物，特别是杜松油、水杨酸、十一碳烯酸、富马酸、和丙烯胺如特比萘芬。

可以尤其提及的去屑剂的优选实例包括吡硫锌、水杨酸、二硫化硒和鞣花酸、以及它们的混合物。

相对于该组合物的总重量，根据本发明的组合物有利地包含按重量计从0.001％至10％、优选按重量计从0.1％至5％并且甚至更优选按重量计从0.2％至2％的去屑剂。

根据本发明的组合物包含一种或多种两性聚合物，两性聚合物包含以下的重复：

(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的一个或多个单元，

(ii)衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的一个或多个单元，

(iii)衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的一个或多个单元。

优选地，两性聚合物的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元(i)是具有以下结构(I)的单元：

其中：

-R₁表示H或CH₃，

-R₂选自氨基、二甲氨基、叔丁基氨基或十二烷基氨基基团、或者-NH-CH₂OH。

优选地，本发明的两性聚合物包含仅一个式(I)单元的重复。

特别优选衍生自式(I)的(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元，其中R₁表示H并且R₂是氨基基团。它对应于丙烯酰胺单体本身。

同样优选地，两性聚合物的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元(ii)是具有以下结构(II)的单元：

其中：

-R₃表示H或CH₃，

-R₄表示基团(CH₂)_k，其中k是范围从1至6并且优选从2至4的整数；

-R₅和R₆、以及R₇可以是相同的或不同的，其各自表示含有1个至4个碳原子的烷基；

-Y^-是阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。

在衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵的单体的这些单元中，优选的单元是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的那些，其中R₃表示甲基基团，k等于3，R₅、R₆和R₇表示甲基基团，并且Y^-表示氯离子。

优选地，本发明的两性聚合物包含仅一个式(II)单元的重复。

最后，两性聚合物衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的单元(iii)优先选自具有式(III)的单元：

其中：

-R₈表示H或CH₃，

-R₉表示羟基基团或基团-NH-C(CH₃)₂-CH₂-SO₃H。

具有式(III)的这些优选单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体。

优选地，衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的单元是衍生自丙烯酸的，其中R₈表示氢原子并且R₉表示羟基基团。

(甲基)丙烯酸类型的酸单体可以是未中和的或者用有机碱或无机碱部分或完全中和的。

优选地，本发明的两性聚合物包含仅一个式(III)单元的重复。

根据本发明的一个优选实施方式，两性聚合物包含至少30mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元。优选地，它们包含从30mol％至70mol％并且更优选从40mol％至60mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元。

衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元的含量可以有利地是以下范围：从10mol％至60mol％并且优选从20mol％至55mol％。

衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的单元的含量可以有利地是以下范围：从1mol％至20mol％并且优选从5mol％至15mol％。

根据本发明一个特别优选的实施方式，两性聚合物包含：

-从30mol％至70mol％并且更优选从40mol％至60mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元，

-从10mol％至60mol％并且更优选从20mol％至55mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元，以及

-从1mol％至20mol％并且优选从5mol％至15mol％的衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的单元。

除了如上所述的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体和(甲基)丙烯酸类型的单体的单元之外，根据本发明的两性聚合物还可以包含另外的单元。

根据本发明一个优选的实施方式，两性聚合物仅由衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体(i)、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体(ii)和(甲基)丙烯酸类型的单体(iii)的单元组成。

作为特别优选的两性聚合物的实例，可以提及的是丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸三聚物。此类聚合物以名称聚季铵盐(Polyquaternium)53在CTFA字典，国际化妆品成分字典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，2004年第10版中列出。特别是由Nalco公司在名称Merquat 2003或Merquat 2003PR下出售的相应的产品。

根据本发明的两性聚合物通常可以根据本领域技术人员已知的技术，通过以其不同单体开始的聚合、并且尤其是通过自由基聚合来制备。

相对于组合物的总重量，两性聚合物通常以按重量计在0.01％至10％之间、优选按重量计在0.02％至5％之间、并且更特别是按重量计在0.05％至1％之间的量存在于根据本发明的组合物中。

根据一个优选的实施方式，根据本发明的组合物还包含一种或多种表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂。

术语“阴离子表面活性剂”是指仅包含阴离子基团作为离子或可电离基团的一种表面活性剂。这些阴离子基团是优选选自CO₂H、CO₂ ^-、SO₃H、SO₃ ^-、OSO₃H、OSO₃ ^-、H₂PO₃、HPO₃ ^-、PO₃ ^2-、H₂PO₂、HPO₂ ^-、PO₂ ^2-、POH和PO^-基团。

作为可以用于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的实例，可以提及的是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-(C₁-C₄)烷基N-酰基牛磺酸盐、多糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐；以及所有这些化合物相应的非成盐形式；所有这些化合物的烷基和酰基基团(除非另外提及)包含从6个至24个碳原子，并且芳基基团表示苯基基团。

这些化合物可以氧乙烯化的，并且然后优选包含1个至50个氧化乙烯单元。

多糖苷-多元羧酸的C₆-C₂₄烷基单酯的盐可以选自C₆-C₂₄烷基多糖苷-柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基多糖苷-酒石酸盐以及C₆-C₂₄烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。

当阴离子表面活性剂处于盐形式时，它们可以选自碱金属盐如钠盐或钾盐并且优选钠盐、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐。

尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺的盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺的盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐，2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选使用碱金属或碱土金属的盐，并且特别是钠盐或镁盐。

可以存在的阴离子表面活性剂可以是温和的阴离子表面活性剂，即无硫酸根官能团的阴离子表面活性剂。

对于温和的阴离子表面活性剂，可以特别提及的是以下化合物和它们的盐、以及还有它们的混合物：

多氧化烯化(polyoxyalkylenated)的烷基醚羧酸；

多氧化烯化的烷基芳基醚羧酸；

多氧化烯化的烷基酰胺基醚羧酸，特别是包含2个至50个氧化乙烯基团的那些；

烷基-D-半乳糖苷糖醛酸；

酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐；以及

烷基多糖苷羧酸酯。

可以最特别提及的是多氧化烯化的羧酸烷基醚如，例如，由Kao在名称Akypo RLM45CA下出售的羧酸月桂基醚(4.5OE)。

相对于组合物的总重量，阴离子表面活性剂可以以按重量计从1％至50％、优选按重量计从2％到25％、特别是按重量计从5％至25％、并且甚至更特别是按重量计从8％至20％的比例存在。

可用于本发明的两性或两性离子表面活性剂尤其可以是任选地季铵化的仲或叔脂肪胺衍生物，其中，脂肪族基团是含有从8个至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。

特别可以提及(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C_3-8烷基)甜菜碱和(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₆-C₈烷基)磺基甜菜碱。

在可以使用的任选地季铵化的仲或叔脂肪胺衍生物中，如上文所限定的，还可以提及的是具有以下各个结构(A1)和(A2)的化合物：

Ra-CONHCH₂CH₂-N⁺(Rb)(Rc)(CH₂COO-) (A1)

其中：

Ra表示衍生自优选存在于水解的椰子油中的酸Ra-COOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团、庚基、壬基基团或十一烷基基团，

Rb表示β-羟乙基基团，并且

Rc表示羧甲基基团；

和

Ra’-CONHCH₂CH₂-N(B)(B') (A2)

其中：

B表示-CH₂CH₂OX'，

B'表示-(CH₂)_z-Y'，其中z＝1或2，

X'表示基团-CH₂-COOH、-CH₂-COOZ’、-CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ’、或氢原子，

Y'表示-COOH、-COOZ’、基团-CH₂-CHOH-SO₃H或-CH₂-CHOH-SO₃Z’，

Z’表示衍生自碱金属或碱土金属的离子(如钠离子)、铵离子或衍生自有机胺的离子。

R_a’表示优选存在于椰子油中或水解的亚麻子油中的酸R_a’-COOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团，或者烷基基团，尤其是C₁₇基团，以及其异形式(iso form)，或者不饱和的C₁₇基团。

在1993年第5版的CTFA词典中在名称椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸以及椰油酰两性基二丙酸下对这些化合物进行了分类。

例如，可以提及的是由Rhodia公司在商标名C2M Concentrate下出售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在以上提及的两性或两性离子表面活性剂中，优选使用(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱如椰油酰基甜菜碱，和(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₃-C₈烷基)甜菜碱如椰油酰胺基丙基甜菜碱，以及它们的混合物。更优选地，两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰基酰胺基丙基甜菜碱和椰油酰基甜菜碱。

当它们存在时，相对于组合物的总重量，两性或两性离子表面活性剂的量优选的范围是按重量计从0.05％至30％、更优选按重量计从0.5％至20％、并且还更好是按重量计从1％至10％。

可以用于本发明的组合物的非离子表面活性剂的实例是如在M.R.Porter等的Handbook of Surfactants,published by Blackie&Son(Glasgow and London),1991,pp.116-178中所描述的。它们尤其选自脂肪醇、脂肪α-二醇、脂肪(C_1–20)烷基酚和脂肪酸，这些化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的或聚甘油化的并且包含至少一个脂肪链(包含如从8个至18个碳原子)，氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目的可能范围尤其是从2至50，并且甘油基团的数目的可能范围尤其是从2至30。

还可以提及的是氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；优选具有从2个至30个氧化乙烯单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺，平均含有1个至5个、并且特别是1.5个至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺，含有从2个至30个氧化乙烯单元的山梨聚糖的乙氧基化脂肪酸酯，蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，(C_6-24烷基)多糖苷，N-(C_6-24烷基)葡糖胺衍生物，氧化胺如(C_10-14烷基)氧化胺或N-(C_10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。

当它们存在时，相对组合物的总重量，非离子表面活性剂的量优选的范围是按重量计从0.01％至20％，并且还更好是按重量计从0.1％至10％。

可以用于根据本发明的组合物的阳离子表面活性剂特别包括任选地多氧化烯化的伯、仲或叔脂肪族胺的盐，季铵盐、以及它们的混合物。

尤其可以提及的季铵盐的实例包括：

-符合以下通式(VII)的那些：

其中，基团R₈至R₁₁可以是相同的或不同的，其表示包含1个至30个碳原子的直链或支链脂肪族基团或芳香族基团如芳基或者烷基芳基，基团R₈至R₁₁中的至少一个包含8个至30个碳原子并且优选12个至24个碳原子。这些脂肪族基团可以包含杂原子如，特别是氧、氮、硫和卤素。

这些脂肪族基团选自如C₁-C₃₀烷基、C₁-C₃₀烷氧基、聚氧(C₂-C₆)亚烷基、C₁-C₃₀烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰胺基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯、C₁-C₃₀羟烷基，X^-选自以下的阴离子抗衡离子：卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、以及(C₁-C₄)烷基-或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根。

在式(VII)的季铵盐中，一方面，优选四烷基氯化铵如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基基团包含大约12个至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵，或者另一方面，优选二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、二棕榈酰基乙基羟乙基铵甲基硫酸盐或二硬脂酰基乙基羟乙基铵甲基硫酸盐；或者，最后，优选棕榈基酰胺基丙基三甲基氯化铵或由Van Dyk在名称70下出售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)氯化铵。

-咪唑啉的季铵盐，例如，具有下式(VIII)的那些：

其中：

R₁₂表示包含8个至30个碳原子的烯基或烷基基团，例如，动物脂的脂肪酸衍生物；

R₁₃表示氢原子、C₁-C₄烷基基团或者包含8个至30个碳原子的烯基或烷基基团；

R₁₄表示C₁-C₄烷基基团；

R₁₅表示氢原子、C₁-C₄烷基基团，X^-是选自以下组中的阴离子：卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根以及(C₁-C₄)烷基-或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根。

R₁₂和R₁₃优选表示包含12个至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如，动物脂肪酸衍生物，R₁₄表示甲基基团，并且R₁₅表示氢原子。例如，由Rewo公司在名称W 75下出售的此类产品；

-季二铵盐或季三铵盐，特别是具有下式(IX)的季二铵盐或季三铵盐：

其中，R₁₆表示包含大约16个至30个碳原子的烷基基团，该烷基基团任选地羟基化和/或用一个或多个氧原子中断；

R₁₇选自氢、包含1个至4个碳原子的烷基基团或基团-(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)；

R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可以是相同的或不同的，其选自氢以及包含1个至4个碳原子的烷基基团；并且

X^-是选自以下组中的阴离子抗衡离子：卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基-或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。

此类化合物是如由Finetex公司出售的Finquat CT-P(Quaternium 89)、以及由Finetex公司出售的Finquat CT(Quaternium 75)；

-包含一个或多个酯官能团的季铵盐，例如，具有下式(X)的那些：

其中：

R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基或二羟烷基基团；

R₂₃选自：

-基团

-基于直链或支链、饱和或不饱和C₁-C₂₂烃的基团R₂₇，

-氢原子，

R₂₅是选自：

-基团

-基于直链或支链、饱和或不饱和C₁-C₆烃的基团R₂₉，

-氢原子，

R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同的或不同的，其选自基于直链或支链、饱和或不饱和C₇-C₂₁烃的基团；

r、s和t可以是相同的或不同的，其是范围从2至6的整数，

r1和t1可以是相同的或不同的，其等于0或1，

r2+r1＝2r且t1+t2＝2t，

y是范围从1至10的整数，

x和z可以是相同的或不同的，其是范围从0至10的整数，

X^-是简单或复杂的有机或无机阴离子，

条件是x+y+z之和是1至15，当x是0时，那么R₂₃表示R₂₇，以及当z是0时，那么R₂₅表示R₂₉。

烷基基团R₂₂可以是直链的或支链的，并且更特别是直链的。

优选地，R₂₂表示甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基基团，并且更特别是甲基或乙基基团。

有利地，x+y+z之和的范围是1至10。

当R₂₃是基于烃的基团R₂₇时，它可以是长的并且可以包含12个至22个碳原子，或者可以是短的并且可以包含1个至3个碳原子。

当R₂₅是基于烃的基团R₂₉时，它优选包含1个至3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同的或不同的，其选自基于直链或支链、饱和或不饱和C₁₁-C₂₁烃的基团，并且更特别选自直链或支链、饱和或不饱和C₁₁-C₂₁烷基和烯基基团。

x和z可以是相同的或不同的，其优选是0或1。

y有利地等于1。

优选地，r、s和t可以是相同的或不同的，其等于2或3，并且甚至更特别等于2。

阴离子X^-优选是卤离子(优选氯离子、溴离子或碘离子)、(C₁-C₄)烷基硫酸根或(C₁-C₄)烷基-或(C₁-C₄)烷基芳基-磺酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子如乙酸根或乳酸根、或与含有酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。

阴离子X^-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

在根据本发明的组合物中，更特别使用式(X)的铵盐，其中：

-R₂₂表示甲基或乙基基团，

-x和y等于1，

-z等于0或1，

-r、s和t等于2，

-R₂₃选自：

-基团

-甲基、乙基或基于C₁₄-C₂₂烃的基团；

-氢原子，

-R₂₅选自：

-基团

-氢原子，

-R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同的或不同的，其选自基于直链或支链、饱和或不饱和C₁₃-C₁₇烃的基团，并且更特别选自直链或支链、饱和或不饱和C₁₃-C₁₇烷基和烯基基团。

基于烃的基团有利地是直链的。

在式(X)的化合物中，可以提及的实例包括二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(尤其是氯化物或甲基硫酸盐)，以及它们的混合物。这些酰基基团优选包含14个至18个碳原子，并且更特别是从植物油如棕榈油或向日葵油中获得。当该化合物包含几个酰基基团时，这些基团可以是相同的或者不同的。

这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可任选地被氧化烯化)与脂肪酸或与植物或动物来源的脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲基酯的酯交换来获得。酯化后是通过烷化剂如烷基卤(优选甲基或乙基卤)、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。

此类化合物是例如由Henkel公司在名称下出售的、由Stepan公司在名称下出售的、由Ceca公司在名称下出售的、或由Rewo-Witco公司在WE 18名称下出售的。

根据本发明的组合物可以包含如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。

还可以使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。

还可以使用由KAO公司在名称Quartarmin BTC 131下出售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。

优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。

在根据本发明的组合物中存在的阳离子表面活性剂中，更特别优先选择十六烷基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、以及它们的混合物，并且更特别是山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基铵甲基硫酸盐，以及它们的混合物。

当该组合物含有一种或多种阳离子表面活性剂时，相对于该组合物的总重量，它们含量的优选范围是按重量计0.05％至10％、更优选按重量计0.1％至5％并且还更好地按重量计0.5％至5％。

根据一个特别优选的实施方式，根据本发明的组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种两性或两性离子表面活性剂。

优选地，相对于该组合物的总重量，根据本发明的组合物中的表面活性剂的总量的范围是按重量计3％至50％、更优选按重量计5％至30％并且还更好地是按重量计8％至20％。

优选地，根据本发明的组合物是含水的并且相对于该组合物的总重量包含按重量计至少30％并且优选按重量计至少50％的水。

根据本发明的组合物还可以包含在室温(25℃)下和在大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下为液体的一种或多种有机溶剂。优选地，液体有机溶剂选自C₁-C₄低级醇如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇，多元醇如丙二醇、己二醇和甘油，以及多元醇醚，以及它们的混合物。

当本发明的组合物是含水的或含有水相时，其pH通常在2至9之间并且尤其在3至8之间。优选地，该pH小于7。甚至更优选地，它的范围是3至6。

通过通常用于此类型应用的化妆品中的酸化剂或碱化剂、或可替换地使用标准缓冲系统，可以将它调整至所期望的值。

在酸化剂中，可以使用无机或有机酸如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸(例如，乙酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸或苹果酸)、氨基酸以及磺酸。

在碱化剂中，可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺)以及其衍生物、氨基酸、氢氧化钠、氢氧化钾以及具有下式的化合物：

其中，W是可任选地用羟基基团或C₁-C₄烷基基团取代的亚丙基残基；R_a、R_b、R_c和R_d可以是相同的或不同的，其表示氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基基团。

优选地，pH调节剂可以选自碱剂如氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、1,3-丙二胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或碱性氢氧化物，或其他酸化剂如磷酸、盐酸或柠檬酸。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种硅酮、并且尤其是一种或多种非挥发性液态硅酮如非挥发性直链聚二甲基硅酮(PDMS)。

在本发明的背景下，术语“非挥发性直链聚二甲基硅酮(PDMS)”是指在25℃下具有大于或等于5cSt粘度的聚二甲基硅酮，尤其在25℃下具有小于0.1mmHg蒸汽压的硅油。根据一个具体实施方式，该粘度是在5cSt与1 000 000cSt之间、优选在5cSt与100 000cSt之间并且甚至更优先从100cSt至10 000cSt。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种其他的挥发性或非挥发性硅酮，其可以用或可以不用有机基团如季铵化的或非季铵化的氨基基团或硫醇基基团进行有机改性。

相对于该组合物的总重量，硅酮以按重量计从0.01％至10％并且优选按重量计从0.02％至5％范围内的量存在于根据本发明的组合物中。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种增稠剂，增稠剂可以尤其选自基于纤维素的增稠剂如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及羧甲基纤维素，瓜尔胶和其衍生物如由Rhodia公司在索引号Jaguar HP 105下出售的羟丙基瓜尔胶、微生物来源的胶如黄原胶和硬葡聚糖胶，合成的增稠剂如交联的丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸均聚物如卡波姆(Carbomer)，非离子、阴离子、阳离子或两性缔合性聚合物(associative polymer)，例如，由Goodrich公司在名称Pemulen TR1或TR2下，由Ciba公司在名称Salcare SC90下，由Rohm&Haas公司在名称Aculyn 22、28、33、44或46下，以及由Akzo公司在名称Elfacos T210和T212下出售的聚合物。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种添加剂，添加剂选自神经酰胺、维生素和维生素原(包括泛醇)、水溶性和脂溶性的硅酮或非硅酮的防晒剂、珠光剂(nacreousagent)和遮光剂、螯合剂、C₁₂-C₃₀脂肪醇、油状或蜡状脂肪酯(如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸十六烷基酯和硬脂酸十八烷基酯)；矿物油、植物油或合成油如α-烯烃或鳄梨油、菜籽油、杏仁油、山茶油或液体石油膏；增溶剂、抗氧化剂、抗脂溢剂、脱发对抗剂和/或生发剂、渗透剂、香料、塑解剂和防腐剂、或常用于化妆品领域的任何其他添加剂。

相对于该组合物的总重量，这些添加剂可以以按重量计0％至20％范围内的量存在于根据本发明的组合物中。

本领域的技术人员将小心地选择这些可任选的添加剂和它们的量，以使得它们不会损害本发明的组合物的性能。

本发明的化妆品组合物可以是透明的或半透明的，即这些组合物允许在600nm大于85％、还更好地是大于90％并且甚至还更好地是大于94％的透光度。

它们还可以与化合物如，例如，乙二醇或聚乙二醇单-或二硬脂酸酯、二硬脂基醚或β-环糊精是珠光的。

根据本发明的组合物可以，以非限制性方式，在洗发或染色或持久性烫发，或头发染色、脱色、持久性烫发、顺直或造型产品之前和/或之后，适当时，是待施用的洗发水、护理产品的形式。

根据第一优选的实施方式，根据本发明的组合物是洗发水的形式。

在这种情况下，它有利地包含：

-一种或多种如上所述的去屑剂，

-一种或多种如上所述的两性聚合物，

-一种或多种阴离子表面活性剂，相对于该组合物的总重量，其含量的范围为按重量计从5％至25％并且优选按重量计从8％至20％，

-任选地，一种或多种两性或两性离子表面活性剂，相对于该组合物的总重量，其含量范围为按重量计从0.5％至20％并且还更好地是按重量计从1％至10％，以及

-任选地，一种或多种非离子表面活性剂，相对于该组合物的总重量，其含量范围为按重量计从0.01％至20％。

在第二优选的实施方式中，根据本发明的组合物是护发产品的形式。

在这种情况下，它有利地包含：

-一种或多种如上所述的去屑剂，

-一种或多种如上所述的两性聚合物，以及

-一种或多种阳离子表面活性剂，相对于该组合物的总重量，其含量范围为按重量计从0.05％至10％。

本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维如头发的化妆方法，该化妆方法包括将有效量的上述组合物施用于头发。

该施用后可以是或可以不是冲洗操作。

当施用该组合物后冲洗时，该组合物在角蛋白物质上的停留时间的范围是从几秒至60分钟、还更好地是从5秒至30分钟、甚至还更好地是从10秒至10分钟。

无论以冲洗掉方式还是免冲洗方式，该组合物的施用可以在加热存在或不存在下进行。加热设备可以是吹风机、头盔式烘发器、卷发器或直发器(flat iron)。加热温度可以在40℃至220℃之间。

优选地，根据本发明的组合物作为用于清洗和调节头发的去屑洗发水来使用。

根据本发明的组合物还用于促进头发的造型和/或用于改善头发的柔软度、光滑度和/或解缠结。

以下实施例用来说明本发明，然而实际上并不是限制。

实施例

在以下实施例中，所有量是相对于该组合物的总重量以活性物质的质量百分比给出的。

根据本发明的洗发水组合物A和B是由下表中所指出的化合物制备的。

⁽¹⁾由Nalco公司在商品名Merquat 2003PR下出售

⁽²⁾由Arch Chemical公司在商品名奥麦丁吡硫锌48％DSP COSM NE下出售

⁽³⁾由Lubrizol公司在商品名Carbopol 980聚合物下出售

⁽⁴⁾由Wacker公司在商品名Wacker Belsil DM 60 000下出售

组合物A和B在室温和45℃下随时间是澄清的且稳定的。

这些组合物用作洗发水，通过施用至湿头发，然后，在作用成为泡沫并在头发上停留几分钟后，通过用水冲洗将该组合物从头部头发上去除。

组合物A和B具有非常好的去屑效果并且产生良好的化妆性能，尤其在光滑度和解缠结方面产生良好的调节性能，并且同时保持头发的良好亮度，而无平弱效果。头发还更易于造型。

Claims

1.化妆品组合物，包含：

(a)一种或多种去屑剂，以及

(b)一种或多种两性聚合物，包括以下的重复：

(i)衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的一个或多个单元，以及

(iii)衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的一个或多个单元。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述去屑剂选自：

1)吡啶硫酮盐类，尤其是钙盐、镁盐、钡盐、锶盐、锌盐、镉盐、锡盐和锆盐；

2)具有下式的三卤碳酰胺：

其中，Z表示卤素原子如氯或C₁-C₄三卤烷基基团如CF₃；

3)三氯生，由下式表示：

4)唑类化合物如氯咪巴唑、酮康唑、克霉唑、益康唑、异康唑和咪康唑；

5)抗真菌的聚合物如两性霉素B或制霉菌素；

7)2-吡啶酮衍生物，尤其如吡罗克酮乙醇胺；

8)鞣花酸、其酯、鞣花酸盐和其酯的盐，并且优选鞣花酸或其盐，所述其盐选自碱金属或碱土金属盐，尤其是钠盐、钾盐、钙盐或镁盐；以及

9)处于其各种形式的硫，硫化镉、尿囊素、煤焦油或木焦油以及它们的衍生物，尤其是杜松油、水杨酸、十一碳烯酸、富马酸、和丙烯胺如特比萘芬，

并且优先选自吡硫锌、水杨酸、二硫化硒和鞣花酸、以及它们的混合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，其包含按重量计从0.001％至10％、优选按重量计从0.1％至5％、并且甚至更优选按重量计从0.2％到2％的所述去屑剂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述两性聚合物的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元(i)是具有以下结构(I)的单元：

其中：

-R₁表示H或CH₃，

-R₂选自氨基、二甲氨基、叔丁基氨基或十二烷基氨基基团、或-NH-CH₂OH，

并且优选衍生自丙烯酰胺。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述两性聚合物的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元(ii)是具有以下结构(II)的单元：

其中：

-R₃表示H或CH₃，

-Y^-是阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根，

并且优选衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述两性聚合物的衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸单体的单元(iii)选自具有以下结构(III)的单元：

其中：

-R₈表示H或CH₃，

-R₉表示羟基基团或基团-NH-C(CH₃)₂-CH₂-SO₃H，

并且优选衍生自丙烯酸。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述两性聚合物包含：

-从30mol％至70mol％并且优选从40mol％至60mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元，

-从10mol％至60mol％并且优选从20mol％至55mol％的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元，以及

8.根据前述权利要求中任一项所述的化妆品组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述两性聚合物以范围为按重量计从0.01％至10％、优选按重量计从0.02％至5％并且还更好地从0.05％至1％的含量存在。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，其还包含选自以下的一种或多种表面活性剂：阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂。

10.根据前述权利要求所述的组合物，其特征在于，其包含一种或多种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-(C₁-C₄)烷基N-酰基牛磺酸盐、多糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐；以及这些化合物相应的非成盐形式；这些化合物的烷基和酰基基团包含6个至24个碳原子，并且芳基基团表示苯基基团。

11.根据权利要求9和10中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，其以范围为按重量计从1％至50％、优选按重量计从2％至25％、更优选按重量计从5％至25％并且甚至更优选按重量计从8％至20％的含量包含一种或多种所述阴离子表面活性剂。

12.根据权利要求9至11中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，其以范围为按重量计从0.05％至30％、更优选按重量计从0.5％至20％并且还更好地按重量计从1％至10％的量包含一种或多种两性或两性离子表面活性剂，并且优先选自(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱和(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₃-C₈)烷基甜菜碱、以及它们的混合物。

13.用于处理角蛋白物质、尤其是人的角蛋白纤维如头发的化妆方法，其特征在于，其包括将根据权利要求1至12中任一项所述的组合物施用于角蛋白物质上，并且然后在加热存在或不存在下在可任选的停留时间后可任选地将所述组合物冲洗掉。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物作为去屑洗发水用于清洁和调节角蛋白纤维的用途。

15.根据权利要求14所述的用途，用于促进头发的造型和/或用于改善头发的柔软度、光滑度和/或解缠结。