CN106046038B - 一种8‑n‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种8‑N‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法与应用，8‑N‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物的制备方法如下步骤：将8‑N‑芳胺‑氢化喹啉配体溶于无水溶剂中，加入烷基铝，氮气保护下室温搅拌，减压除去溶剂，用不良溶剂洗涤三次，得到目标烷基铝化合物。本发明的8‑N‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物是一种高效的内酯和交酯开环聚合催化剂，可用于内酯和交酯开环聚合反应。本发明的8‑N‑芳胺‑氢化喹啉络合烷基铝化合物原料廉价易得，合成路线简单，产品收率高，性质稳定，制备所得产品结构丰富多变，催化性能易于调控，能满足不同内酯和交酯开环聚合的要求，制备脂肪族聚酯高分子材料结构和性能可控，能够满足工业部门要求。
Description
技术领域
本发明涉及一类有机铝化合物的制备方法与应用，特别涉及8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法与其在内酯和交酯开环聚合方面的应用。
背景技术
在从枯竭性资源经济向可再生资源经济转型中，世界各国都非常重视可降解高分子材料的开发和应用，它是新一代的、有发展前景的材料并符合生态和可持续发展的要求。这其中，脂肪族聚酯是一类非常重要的可降解高分子材料，近年来发展迅速。
脂肪族聚酯在自然环境条件下可完全生物降解，对环境不产生任何污染，所具有的优良的生物相容性、渗透性、低毒性使其成为非降解性聚合物产品的替代品，具有广泛的用途，尤其在生物医学领域具有极高的应用价值。脂肪族聚酯高分子材料可用作手术缝合线，术后无需再行拆线；可用作体内固定材料(如钉、棒等)，无需进行二次手术取出，同时可以将应力逐渐转移到新生骨上，有利于骨的再生，简化了手术过程，减少了病人的痛苦并且提高了治疗效果；可用作药物载体，通过控制降解速率来调节药物释放速度；可用作组织工程支架材料，能够随组织细胞的生长逐渐降解和被吸收，实现修复器官功能衰竭和组织缺陷的目的。
目前广泛研究和应用的脂肪族聚酯包括聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚乙醇酸(PGA)、聚羟基丁酸酯(PHB)及其它们的共聚物，主要由相应的单体通过开环聚合制备，普遍采用的催化剂有异丙醇锌、辛酸亚锡以及稀土环氧化物等。目前，最为被广泛使用的是辛酸亚锡，它的特点是具有较快的反应速率，可以得到产率高和分子量高以及光学纯度好的聚酯材料，其缺点是反应活性不是很高，需要较长的反应时间和较高的反应温度。因此，近年来有机金属铝化合物作为开环聚合催化剂受到人们的极大关注，这类金属催化剂在催化内酯开环聚合方面表现出了优良的特性，比如能实现催化内酯的可控活性聚合或立构选择性聚合，从而制备分子量可控、分子量分布窄、嵌段或者立构规整的生物降解脂肪族聚酯高分子材料。这些有机金属铝催化剂中比较具有代表性的催化剂模型包括萨伦(Salen)铝催化剂(J.Am.Chem.Soc.，2002，124，1316；Proc.Natl.Acad.Sci.U.S.A.2006，103，15343)，水杨醛亚胺铝催化剂(Macromolecules，2005，38，5363；DaltonTrans.2012，41，11587；Organometallics2009，28，2179)，桥联双酚-铝催化剂(Macromolecules2001，34，6196)，四苯基卟啉铝催化剂(J.Am.Chem.Soc.2004，126，11030)，双金属铝催化剂(Organometallics2014，33，6474；Chem.Commun.2008，4717)。但这些铝催化体系一方面合成复杂，成本较高；另一方面存在催化活性较低，聚合时间过长等问题。因此，针对这些问题开发高效、低成本的新型铝催化体系具有重要的应用价值。
胺基氢化喹啉类配体含有两类不同氮原子，同时结合不同的杂环骨架，方便地构建了不同的配位模型与不同的金属络合，调控金属催化剂的立体效应以及电子效应，因此引起广大学者的极大兴趣，目前虽然有一些以氢化喹啉为骨架构建的金属配合物的报道(Organometallics2015，34，3222；Inorg.Chem.Front.2015，2，223；Organometallics2014，33，1053；DaltonTrans.2011，40，8436)，但未见相关的铝化合物及其用作内酯和交酯开环聚合催化剂的报道。因此，如何研发一种8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物的制备方法及其应用，具有重要的现实意义。
发明内容
针对现有技术中8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法和应用存在技术空白，本发明的目的是提供一种8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物及其制备方法与应用，尤其是在开环聚合中的应用。
本发明采取的技术方案如下：
一种式(I)所示8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物，如图1所述：
其中，含氮杂环配体L为8-N-芳胺-氢化喹啉。R1为氢、甲基、乙基、异丁基、氟或氯中的任意一种；R2为氢或甲基；R1为甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
优选的，本发明金属配合物选自如下任意一种配合物：
C1:L1AlMe2L1＝8-N-2，6-二异丙基苯胺-氢化喹啉；
C2:L2AlMe2L2＝8-N-2，6-二乙基苯胺-氢化喹啉；
C3:L3AlMe2L3＝8-N-2，6-二甲基苯胺-氢化喹啉；
C4:L1AlMe2L4＝8-N-苯苯胺-氢化喹啉；
C5:L5AlMe2L5＝8-N-2，4，6-三甲基苯胺-氢化喹啉；
C6:L3AlEt2L3＝8-N-2，6-二甲基苯胺-氢化喹啉；
8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物的制备方法，其包括以下步骤：
(1)在氮气氛围下，5，6，7-三氢喹啉-8-酮与带烷基或卤取代基的苯胺按0.8～1.2：1摩尔比例混合后(优选0.9：1)，加入催化剂量的对甲基苯磺酸(10mg～50mg；优选20mg)，在甲苯溶剂中回流反应10-18小时(优选12小时)，加装分水器能够适当提高产率。将甲苯溶剂减压除去，所得产物溶于甲醇和二氯甲烷混合溶剂中(甲醇和二氯甲烷体积比为0.5～1.5：1；优选1:1)，加入4～10当量硼氢化钠(优选6当量)，反应6-12小时(优选10小时)，提纯即可得到8-N-芳胺-氢化喹啉配体。
(2)将8-N-芳胺-氢化喹啉配体溶于30-100mL无水溶剂中(优选50mL)，加入烷基铝，氮气保护下室温搅拌，减压除去溶剂，用不良溶剂洗涤三次，得到相应的烷基铝化合物LAlR2。
进一步的，所述步骤(2)中烷基铝为AlR3，配体8-N-芳胺-氢化喹啉和烷基铝的摩尔比为1：1.0～1.5，优选1：1.1。
进一步的，所述步骤(2)中无水溶剂为自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷或四氢呋喃中的任意一种；
更进一步的，所述步骤(2)中无水溶剂优选为甲苯。
进一步的，所述步骤(2)中不良溶剂为正己烷、正戊烷、正庚烷或环己烷中的任意一种；
更进一步的，所述步骤(2)中不良溶剂优选为正己烷。
进一步的，所述步骤(2)中反应温度范围为-78～80℃；反应时间为12～24小时。
更进一步的，所述步骤(2)中反应温度为20℃，反应时间为16小时。
式(I)所示的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物在催化内酯和交酯开环聚合反应中的应用。
上述应用中，所述内酯和交酯包括丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯或辛内酯，优选己内酯和丙交酯。
上述应用中，所述8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物与所述交酯和内酯的摩尔比为1：(50～10000)，优选1：250。
上述应用中，所述聚合反应的溶剂为苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃或二氯甲烷，优选四氢呋喃。
上述应用中，所述聚合反应的温度为0℃～110℃，优选60℃。
上述应用中，所述聚合反应的温度为1～72小时，优选6小时。
上述应用中，所述聚合反应可以加入烷基醇作为助催化剂，所述烷基醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇或苄醇中的任意一种，优选苄醇；所述烷基醇与所述8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物的摩尔比为0～20：1，优选1：1。
本发明的有益效果为：
本发明提供的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物最重要的特征是它的聚合反应中心具有活性聚合特征，其特点之一是产物分子量随单体的增加而近似线性的增加，特点之二是完成聚合反应之后，继续添加单体，聚合继续进行，并且聚合物分子量与所添加的单体总量成正比。
本发明的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物原料廉价易得，合成路线简单，产品收率高，性质稳定，同时具有较高的催化活性，制备所得产品结构丰富多变，催化性能易于调控，能满足不同内酯和交酯开环聚合的要求，制备脂肪族聚酯高分子材料结构和性能可控，能够满足工业部门要求。通过对聚合反应条件的控制，可以调控聚合物的分子量大小，从几千到几十万。
本发明报道了一种8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物的制备方法及其在开环聚合中的应用。铝催化剂具有制备简单、成本低、活性高、可控性好的特点，所制备脂肪族聚酯具有微观结构可控、可降解、生物相容性好的特点。
本发明中烷基铝化合物LAlR2中的R1优选为給电子基团甲基、乙基和异丙基时合成产率和催化效率更高；8-N-芳胺-氢化喹啉配体L在优选条件下，能够提高配体产率40～50％；8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2，在优选条件下，能够提高烷基铝化合物的产率20～30％。
本发明以8-N-芳基-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2为催化剂，在催化ε-己内酯、丙交酯聚合过程中，四氢呋喃作为优选溶剂，聚合特征如下：随温度升高和时间延长，转化率显著升高；聚合为活性聚合，转化率在90％以上，分子量分布在1.0～1.4之间。
附图说明
图1为本发明中8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物的结构式图。
图2为本发明中化合物C3的晶体结构图。
图3为本发明中化合物C5的晶体结构图。
具体实施方式
通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。本发明的实施例可以使本专业的技术人员更全面的理解本发明。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、配体L1(8-N-2，6-二异丙基苯胺-氢化喹啉)的制备
在氮气氛围下，将5，6，7-三氢喹啉-8-酮(1.48g，10mmol)，2，6-二异丙基苯胺(1.95g，11mmol)和甲基苯磺酸(20mg)溶于50mL甲苯中，回流反应12小时。将甲苯溶剂减压除去，加入50mL甲醇和50mL二氯甲烷溶解，缓慢加入6当量硼氢化钠(2.28g，60mmol)，常温搅拌反应10小时。二氧化硅柱层析分离，即可得到黄色固体L11.31g，5.60mmol，产率56.0％。
FT-IR(KBr，cm-1):3311，3060，2955，2864，1574，1457，1417，1324，1250，1194，1147，1104，1055，1002，935，807，781，745，707，546.1HNMR(CDCl3):δ8.48(d，1H，J＝4.5Hz，quino-H)，7.42(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.14-7.11(m，4H，quino-H+Ar-H)，4.46(br，1H，N-H)，4.04(dd，1H，J＝8.5，4.6Hz，NCH)，3.59(hept，2H，J＝6.9Hz，CHMe2)，2.91-2.73(m，2H，quino-H)，2.03-1.87(m，2H，quino-H)，1.81-1.65(m，2H，quino-H)，1.26(d，6H，J＝6.9Hz，CH(CH3)2)，1.18(d，6H，J＝6.9Hz，CH(CH3)2).13CNMR(CDCl3):δ157.37，147.13，145.65，141.96，136.92，132.05，124.76，123.54，122.08，60.50，29.27，28.88，27.56，24.83，24.26，20.28.Anal.CalcdforC21H28N2:C，81.77；H，9.15；N，9.08.Found:C，81.95；H，9.01；N，8.97.
实施例2、配体L2(8-N-2，6-二乙基苯胺-氢化喹啉)的制备
实验步骤同实施例1，配体L2(8-N-2，6-二乙基苯胺-氢化喹啉)收率：1.73g，6.20mmol，产率62.0％。
FT-IR(KBr，cm-1):3341，3043，2958，2904，1564，1460，1415，1325，1240，1194，1176，1123，1056，938，827，780，746，717，542.1HNMR(CDCl3):δ8.48(d，1H，J＝4.2Hz，quino-H)，7.43(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.16-7.12(m，4H，quino-H+Ar-H)，4.38(br，1H，N-H)，4.10(dd，1H，J＝8.4，4.3Hz，NCH)，2.89-2.78(m，2H，quino-H)，2.35(q，4H，J＝6.9Hz，CH2CH3)，2.09-1.97(m，2H，quino-H)，1.80-1.65(m，2H，quino-H)，1.29(t，6H，J＝6.9Hz，CH2CH3).13CNMR(CDCl3):δ157.42，148.11，146.62，141.98，135.91，132.15，125.06，123.57，122.98，60.55，29.77，28.80，27.89，24.22，20.20.Anal.CalcdforC21H28N2:C，81.38；H，8.63；N，9.99.Found:C，81.35；H，8.52；N，9.72.
实施例3、配体L3(8-N-2，6-二甲基苯胺-氢化喹啉)的制备
实验步骤同实施例1，配体L3(8-N-2，6-二甲基苯胺-氢化喹啉)收率：1.28g，5.08mmol，50.8％。
FT-IR(KBr，cm-1):3333，3042，2940，1589，1570，1471，1438，1256，1214，1186，1160，1093，1033，1013，877，846，791，752，705，681，571.1HNMR(CDCl3):δ8.47(d，1H，J＝4.3Hz，quino-H)，7.42(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.12(dd，1H，J＝7.6，4.7Hz，quino-H)，7.02(d，2H，J＝7.4Hz，Ar-H)，6.87(t，1H，J＝7.4Hz，Ar-H)，4.37-4.36(m，1H，NCH)，4.01(br，1H，NH)，2.94-2.72(m，2H，quino-H)，2.33(s，6H，Me)，2.03-1.86(m，2H，quino-H)，1.85-1.71(m，2H，quino-H).13CNMR(CDCl3):δ157.75，147.32，145.01，136.88，132.07，131.28，128.80，122.21，122.06，57.32，29.81，28.70，19.61，19.09.Anal.CalcdforC17H20N2:C，80.91；H，7.99；N，11.10.Found:C，80.78；H，8.15；N，11.02.
实施例5、配体L4(8-N-苯胺-氢化喹啉)的制备
实验步骤同实施例1，配体L4(8-N-苯胺-氢化喹啉)收率：1.01g，4.51mmol，45.1％。FT-IR(KBr，cm-1):3320，3096，3054，3016，2943，2865，1604，1516，1441，1312，1255，1160，1108，1021，983，864，793，737，689，508.1HNMR(CDCl3):δ8.45(d，1H，J＝3.9Hz，quino-H)，7.44(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.21(t，2H，J＝7.9Hz，Ar-H)，7.17-7.10(m，1H，quino-H)，6.78(d，2H，J＝8.3Hz，Ar-H)，6.73(t，1H，J＝7.3Hz，Ar-H)，4.86(br，1H，NH)，4.50(t，1H，J＝5.5Hz，NCH)，2.94-2.75(m，2H，quino-H)，2.35-2.30(m，2H，quino-H)，2.01-1.84(m，2H，quino-H).13CNMR(CDCl3):δ156.61，148.16，147.25，137.14，132.87，129.28，122.38，117.63，113.90，54.04，29.18，28.56，19.36.Anal.CalcdforC15H16N2:C，80.32；H，7.19；N，12.49.Found:C，80.53；H，7.18；N，12.26.
实施例4、配体L5(8-N-2，4，6-三甲基苯胺-氢化喹啉)的制备
实验步骤同实施例1，配体L5(8-N-2，4，6-三甲基苯胺-氢化喹啉)收率：1.67g，6.28mmol，62.8％。
FT-IR(KBr，cm-1):3326，2936，1570，1483，1439，1368，1299，1228，1156，1088，1014，967，849，786，736，690，579.1HNMR(CDCl3):δ8.46(d，1H，J＝4.3Hz，quino-H)，7.41(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.11(dd，1H，J＝7.6，4.7Hz，quino-H)，7.02(d，2H，J＝7.4Hz，Ar-H)，6.85(s，2H，Ar-H)，4.30-4.21(m，1H，NCH)，3.98(br，1H，NH)，2.94-2.69(m，2H，quino-H)，2.30(s，6H，Me)，2.25(s，3H，Me)，2.00-1.87(m，2H，quino-H)，1.84-1.71(m，2H，quino-H).13CNMR(CDCl3):δ157.70，147.28，142.42，136.98，132.13，131.95，129.51，122.21，122.06，57.82，29.70，28.82，20.80，19.68，18.99.Anal.CalcdforC18H22N2:C，81.16；H，8.32；N，10.52.Found:C，81.20；H，8.21；N，10.58.
实施例6、化合物C1(L1AlMe2)的制备
在氮气氛围下，将配体L1(8-N-2，6-二异丙基苯胺-氢化喹啉，0.308g，1mmol)溶于50mL甲苯中，缓慢加入1.1当量AlMe3(1.1mmol，1.1mL，1M甲苯溶液)，常温搅拌16小时。将甲苯溶剂减压除去，加入正己烷(3×10mL)洗涤，得到浅黄色固体0.335g，0.92mmol，92％。
1HNMR(C6D6):δ7.59(d，1H，J＝5.2Hz，quino-H)，7.30(d，1H，J＝7.2Hz，quino-H)，7.26(d，1H，J＝7.3，Ar-H)，7.10(t，1H，J＝7.5Hz，quino-H)，6.60(d，1H，J＝7.7Hz，Ar-H)，6.48(dd，1H，J＝7.5，5.5Hz，Ar-H)，4.55(dd，1H，J＝11.6，4.8Hz，NCH)，2.95(sept，1H，J＝5.4，CH(CH3)2)，2.88(sept，1H，J＝5.3，CH(CH3)2)，2.25-2.14(m，1H，quino-H)，2.14-2.09(m，1H，quino-H)，1.85-1.80(m，1H，quino-H)，1.46-1.33(m，2H，quino-H)，1.30(d，6H，J＝5.5，CH(CH3)2)，1.19(d，6H，J＝5.4，CH(CH3)2)，1.13-1.04(m，1H，quino-H)，-0.19(s，3H，Al-Me)，-0.24(s，3H，Al-Me).13CNMR(C6D6):δ165.35，148.64，143.31，139.43，137.99，137.42，133.56，129.16，128.68，123.10，122.22，62.11，30.05，29.89，29.06，26.65，25.68，20.20，19.85，-6.50，-9.45.Anal.CalcdforC23H33AlN2:C，75.79；H，9.13；N，7.69.Found:C，75.53；H，8.98；N，7.39.
实施例7、化合物C2(L2AlMe2)的制备
实验步骤同实施例6，配合物C2(L2AlMe2)收率：0.305g，0.91mmol，91％。
1HNMR(C6D6):δ7.54(d，1H，J＝5.6Hz，quino-H)，7.38(d，1H，J＝7.4Hz，quino-H)，7.22(d，1H，J＝7.4，Ar-H)，7.05(t，1H，J＝7.4Hz，quino-H)，6.69(d，1H，J＝7.8Hz，Ar-H)，6.48(dd，1H，J＝7.5，5.3Hz，Ar-H)，4.62(dd，1H，J＝11.5，4.8Hz，NCH)，2.65(q，2H，J＝7.0，CH2CH3)，2.52(q，2H，J＝6.9，CH2CH3)，2.25-2.16(m，1H，quino-H)，2.15-2.09(m，1H，quino-H)，1.89-1.78(m，1H，quino-H)，1.45-1.37(m，2H，quino-H)，1.24(t，3H，J＝7.0，CH2CH3)，1.15(t，3H，J＝6.9，CH2CH3)，1.17-1.02(m，1H，quino-H)，-0.16(s，3H，Al-Me)，-0.28(s，3H，Al-Me).13CNMR(C6D6):δ166.30，148.66，142.30，139.95，138.09，137.77，133.80，129.26，128.70，125.12，123.25，61.05，30.26，29.67，29.00，26.35，20.44，19.86，-6.52，-9.45.Anal.CalcdforC21H29AlN2:C，74.97；H，8.69；N，8.33.Found:C，74.76；H，8.72；N，8.19.
实施例8、化合物C3(L3AlMe2)的制备
实验步骤同实施例6，配合物C3(L3AlMe2)如图2所示，收率：0.292g，0.95mmol，95％。
1HNMR(C6D6):δ7.64(d，1H，J＝5.2Hz，quino-H)，7.35(d，1H，J＝7.4Hz，quino-H)，7.30(d，1H，J＝7.3，Ar-H)，7.17(t，1H，J＝7.5Hz，quino-H)，6.68(d，1H，J＝7.7Hz，Ar-H)，6.43(dd，1H，J＝7.5，5.5Hz，Ar-H)，4.58(dd，1H，J＝11.6，4.8Hz，NCH)，2.65(s，3H，Ar-Me)，2.59(s，3H，Ar-Me)，2.27-2.18(m，1H，quino-H)，2.14-2.07(m，1H，quino-H)，1.88-1.83(m，1H，quino-H)，1.44-1.26(m，2H，quino-H)，1.13-1.05(m，1H，quino-H)，-0.14(s，3H，Al-Me)，-0.15(s，3H，Al-Me).13CNMR(C6D6):δ163.34，148.04，141.35，139.11，138.52，137.40，133.84，129.06，128.62，123.18，122.67，61.11，29.06，26.57，20.60，20.20，19.85，-6.99，-8.31.Anal.CalcdforC19H25AlN2:C，74.00；H，8.17；N，9.08.Found:C，73.88；H，8.01；N，9.03.
实施例9、化合物C4(L4AlMe2)的制备
实验步骤同实施例6，化合物C4(L4AlMe2)收率：0.254g，0.91mmol，91％。
1HNMR(C6D6):δ7.66(d，1H，J＝5.2Hz，quino-H)，7.29(d，1H，J＝7.4Hz，quino-H)，7.23-7.17(m，3H，Ar-H)，7.10(t，1H，J＝7.5Hz，quino-H)，6.60(d，1H，J＝7.7Hz，Ar-H)，6.52(dd，1H，J＝7.2，5.6Hz，Ar-H)，4.40(dd，1H，J＝12.0，4.9Hz，NCH)，2.30-2.22(m，1H，quino-H)，2.15-2.07(m，1H，quino-H)，1.92-1.83(m，1H，quino-H)，1.44-1.30(m，2H，quino-H)，1.13-1.08(m，1H，quino-H)，-0.23(s，3H，Al-Me)，-0.34(s，3H，Al-Me).13CNMR(C6D6):δ164.29，149.78，145.33，138.32，138.02，137.41，134.24，128.98，128.21，123.56，121.67，60.01，28.16，21.00，19.55，-5.39，-6.77.Anal.CalcdforC17H21AlN2:C，72.83；H，7.55；N，9.99.Found:C，72.55；H，7.41；N，9.67.
实施例10、化合物C5(L5AlMe2)的制备
实验步骤同实施例6，配合物C5(L5AlMe2)收率：0.309g，0.96mmol，96％。
1HNMR(C6D6):δ7.58(d，1H，J＝5.1Hz，quino-H)，7.04(s，1H，Ar-H)，6.99(s，1H，Ar-H)，6.64(d，1H，J＝7.5Hz，quino-H)，6.37(dd，1H，J＝7.4，5.6Hz，quino-H)，4.50(dd，1H，J＝11.6，4.7Hz，NCH)，2.52(s，3H，Ar-Me)，2.47(s，3H，Ar-Me)，2.29(s，3H，Ar-Me)，2.22-2.14(m，1H，quino-H)，2.09-2.02(m，1H，quino-H)，1.84-1.79(m，1H，quino-H)，1.37-1.22(m，2H，quino-H)，1.07-0.99(m，1H，quino-H)，-0.23(s，3H，Al-Me)，-0.26(s，3H，Al-Me).13CNMR(C6D6):δ163.58，145.02，141.37，139.04，138.14，137.04，133.88，131.72，129.83，129.41，122.64，61.32，29.08，26.61，21.04，20.48，20.24，19.71，-7.05，-8.37.Anal.CalcdforC20H27AlN2:C，74.50；H，8.44；N，8.69.Found:C，74.22；H，8.37；N，8.51.
实施例11、化合物C6(L3AlEt2)的制备
实验步骤同实施例6，配合物C6(L3AlEt2)收率：0.319g，0.95mmol，95％。
1HNMR(C6D6):δ7.64(d，1H，J＝5.6Hz，quino-H)，7.38(d，1H，J＝7.6Hz，quino-H)，7.24(d，1H，J＝7.2，Ar-H)，7.18(t，1H，J＝7.5Hz，quino-H)，6.68(d，1H，J＝7.6Hz，Ar-H)，6.44(dd，1H，J＝7.6，5.6Hz，Ar-H)，4.50(dd，1H，J＝11.1，4.9Hz，NCH)，2.62(s，3H，Ar-Me)，2.55(s，3H，Ar-Me)，2.27-2.19(m，1H，quino-H)，2.14-2.08(m，1H，quino-H)，1.89-1.80(m，1H，quino-H)，1.46-1.29(m，2H，quino-H)，1.22(t，3H，J＝6.7Hz，CH2CH3)，1.17(t，3H，J＝6.6Hz，CH2CH3)，1.13-1.02(m，1H，quino-H)，-0.09(q，2H，J＝6.6Hz，CH2CH3)，-0.25(q，2H，J＝6.7Hz，CH2CH3).13CNMR(C6D6):δ166.22，148.55，144.31，139.18，137.31，136.40，132.15，129.23，128.02，123.52，122.60，60.19，29.22，27.61，22.34，21.56，20.33，20.19，19.88，-6.55，-8.09.Anal.CalcdforC21H29AlN2:C，74.97；H，8.69；N，8.33.Found:C，74.95；H，8.55；N，8.17.
实施例12、化合物C1和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C1(7.3mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：90.5％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.52×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例13、化合物C2和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C2(6.7mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：93.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.65×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例14、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.43×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例15、化合物C4和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C5(5.6mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：92.1％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.66×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例16、化合物C5和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C4(6.4mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.70×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例17、化合物C6和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C6(6.7mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：88.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.36×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例18、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.287gε-己内酯，加入1mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于1.2mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:1.40×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例19、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入1.15gε-己内酯，加入4mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于4.8mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：88.5％。该聚己内酯的数均分子量Mn:5.45×104g/mol，分子量分布PDI＝1.3。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例20、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入2.30gε-己内酯，加入8mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于9.6mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：82.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:10.8×104g/mol，分子量分布PDI＝1.4。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例21、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入4.60gε-己内酯，加入16mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于19.2mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：80.5％。该聚己内酯的数均分子量Mn:19.2×104g/mol，分子量分布PDI＝1.4。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例22、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在0℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：15.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.41×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例23、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在20℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：29％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.75×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例24、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在40℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：62％。该聚己内酯的数均分子量Mn:1.53×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例25、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mL甲苯，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mL甲苯，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：95％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.15×104g/mol，分子量分布PDI＝1.3。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例26、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mL二氯甲烷，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mL二氯甲烷，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在20℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：96％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.50×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例27、化合物C3和异丙醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，1.5μL异丙醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：92.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.70×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例28、化合物C3和甲醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，0.8μL甲醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.70×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例29、化合物C3和乙醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，1.2μL乙醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：99.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.68×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例30、化合物C3和乙二醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，0.6μL乙二醇(10μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:5.50×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例31、化合物C3催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：85.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:2.05×104g/mol，分子量分布PDI＝1.5。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例32、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，4.2μL苄醇(40μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:1.36×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例33、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，8.4μL苄醇(80μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.71×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例34、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，21μL苄醇(200μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应6h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：100％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.25×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例35、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应1h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：20.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.52×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例36、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应2h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：38.5％。该聚己内酯的数均分子量Mn:0.96×104g/mol，分子量分布PDI＝1.1。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例37、化合物C3和苄醇催化ε-己内酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.574gε-己内酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应4h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚己内酯。转化率：81.0％。该聚己内酯的数均分子量Mn:1.90×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例38、化合物C1和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C1(7.3mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：88.0％。该聚乳酸的数均分子量Mn:3.25×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例39、化合物C2和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C2(6.7mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：82.6％。该聚乳酸的数均分子量Mn:2.98×104g/mol，分子量分布PDI＝1.3。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例40、化合物C3和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C3(6.2mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：88.9％。该聚乳酸的数均分子量Mn:3.10×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例41、化合物C4和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C4(5.6mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：79.8％。该聚乳酸的数均分子量Mn:3.05×104g/mol，分子量分布PDI＝1.3。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例42、化合物C5和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C5(6.4mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：92.0％。该聚乳酸的数均分子量Mn:3.45×104g/mol，分子量分布PDI＝1.2。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
实施例43、化合物C6和苄醇催化rac-丙交酯的聚合
Schlenk瓶中，无水无氧条件下，加入0.72grac-丙交酯，加入2mLTHF，20μmol配合物C6(6.7mg)，2.1μL苄醇(20μmol)溶于2.4mLTHF，用注射器加入到Schlenk瓶中引发聚合。控制反应温度在60℃反应24h，加入5mL5％乙酸甲醇溶液，倒入甲醇中使聚合物沉淀析出，过滤后真空干燥24小时得聚乳酸。转化率：83.5％。该聚乳酸的数均分子量Mn:3.20×104g/mol，分子量分布PDI＝1.4。数均分子量的测定方法为凝胶渗透色谱法，Agilent1260Infinity，THF为溶剂，流速1mLmin-1，测试温度40℃。
Claims (12)
1.一种8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2，其特征在于，其结构式为：
含氮杂环配体L为8-N-芳胺-氢化喹啉；
R1为氢、甲基、乙基、异丙基、氟或氯中的任意一种；R2为氢或甲基；R3为甲基、乙基、异丙基或甲氧基。
2.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，
将8-N-芳胺-氢化喹啉配体溶于无水溶剂中，加入溶质1.0～1.5当量烷基铝，氮气保护下室温搅拌，减压除去溶剂，用不良溶剂洗涤三次，得到烷基铝化合物LAlR2。
3.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述8-N-芳胺-氢化喹啉配体L的制备方法如下：
在氮气氛围下，5，6，7-三氢喹啉-8-酮与带烷基或卤取代基的苯胺按0.8～1.2：1摩尔比例混合，加入反应底物质量百分比为2％-10％的对甲基苯磺酸作催化剂，在甲苯溶剂中回流反应10-18小时，减压除去甲苯溶剂，所得产物溶于体积比为0.5～1.5：1，由甲醇和二氯甲烷组成的混合溶剂中，加入反应底物4～10当量硼氢化钠，反应6-12小时，二氧化硅柱层析提纯得到8-N-芳胺-氢化喹啉配体L。
4.根据权利要求3所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述8-N-芳胺-氢化喹啉配体L的制备方法如下：
在氮气氛围下，5，6，7-三氢喹啉-8-酮与带烷基或卤取代基的苯胺按0.9：1摩尔比例混合，加入反应底物质量百分比为5％的对甲基苯磺酸作催化剂，在甲苯溶剂中回流反应12小时，减压除去甲苯溶剂，所得产物溶于体积比为1:1，由甲醇和二氯甲烷组成的混合溶剂中，加入反应底物6当量硼氢化钠，反应10小时，二氧化硅柱层析提纯得到8-N-芳胺-氢化喹啉配体L。
5.根据权利要求2所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述烷基铝为AlR3，配体8-N-芳胺-氢化喹啉和烷基铝的摩尔比为1：1.0～1.5。
6.根据权利要求5所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述烷基铝为AlR3，配体8-N-芳胺-氢化喹啉和烷基铝的摩尔比为1:1.1。
7.根据权利要求2所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述的无水溶剂为自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷或四氢呋喃中的任意一种；不良溶剂为正己烷、正戊烷、正庚烷或环己烷中的任意一种；反应温度范围为-78～80℃，反应时间为12～24小时。
8.根据权利要求7所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的制备方法，其特征在于，所述的无水溶剂为甲苯；不良溶剂为正己烷；反应温度范围为20℃，反应时间为16小时。
9.根据权利要求1所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2，其特征在于，其应用于催化丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯或辛内酯中任意一种或多种的聚合。
10.根据权利要求9所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用，其特征在于，以8-N-芳基-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2为催化剂，在0～100℃，催化ε-己内酯、丙交酯聚合，聚合时催化剂与ε-己内酯或丙交酯的摩尔比为1：50～10000；聚合时间1～72小时；聚合溶剂为苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃或二氯甲烷中的任意一种。
11.根据权利要求10所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用，其特征在于，所述聚合溶剂为四氢呋喃。
12.根据权利要求9所述的8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的应用，其特征在于，引发聚合时可加入甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇或苄醇中任意一种作为引发剂，引发剂与8-N-芳胺-氢化喹啉络合烷基铝化合物LAlR2的摩尔比为0～20：1。
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