CN106029390A - 可印刷介质 - Google Patents

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Abstract

一种可印刷介质，其包含具有第一织物层和层压到第一层上的含纤维的第二层的复合支撑基底；涂布在第二层上的图像接收层；和涂布在图像接收层上的外层，其包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒。还公开了用于制造这样的可印刷介质的方法和用于产生印刷图像的方法。

Description

可印刷介质
背景
喷墨印刷技术因其产生经济、优质、多色印刷品的能力而在家庭和办公用途外还已将其应用扩展到高速商业和工业印刷。这种技术是一种非冲击式（non-impact）印刷方法，其中电子信号控制并引导墨滴或墨流，可将其沉积在多种多样的介质基底上。喷墨印刷技术已经在不同基底上发现各种应用，所述基底包括例如纤维素纸、金属、塑料、织物等。基底对印刷图像的总体图像质量和持久性起到关键作用。
大幅面印刷介质变得越来越流行并可用于许多应用，如墙布、横幅和许多类型的标识，可以将其印刷以制造具有一个或多个符号、文本和照片的图像。当在这样的基底上印刷时，由于它们的特殊性质而存在挑战。通常要考虑印刷在其上的图像的耐久性。因此，继续研究开发可有效用于大幅面印刷（其可使用例如墙布基底）并可提供良好机械抗性的介质基底。
附图简述
附图图示了本发明可印刷介质的各种实施方案并且是说明书的一部分。图1和2是根据本公开的实施方案的可印刷介质的剖视图。图3是图示用于制造根据本公开的一些实施方案的可印刷介质的方法的流程图。
详述
在公开和描述本公开的特定实施方案之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定方法和材料。还要理解的是，本文所用的术语仅用于描述特定实施方案并不旨在是限制性的，因为保护范围由权利要求书及其等同物界定。在本发明制品和方法的描述和要求保护中，将使用下列术语：除非上下文清楚地另行规定，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。浓度、量和其它数值数据可以在本文中以范围格式呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，并应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立数值或子范围，正如明确列举各数值和子范围那样。例如，大约1重量%至大约20重量%的重量范围应被解释为不仅包括1重量%至20重量%的明确列举的浓度界限，还包括独立浓度，如2重量%、3重量%、4重量%和子范围，如5重量%至15重量%、10重量%至20重量%等。除非另行指明，所有百分比均按重量计（重量%）。如本文所用的“图像”是指用可见或不可见墨水组合物沉积到材料或基底上的标志、记号、符号、图形、指示和/或外观。图像的实例可包括字符、单词、数字、字母数字符号、标点、文本、线条、下划线、高亮等。
本公开涉及一种可印刷介质，其包含具有第一织物层和层压到第一层上的含纤维的第二层的复合支撑基底；涂布在第二层上的图像接收层；和涂布在图像接收层上的外层，其包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒。本公开还涉及用于制造这样的可印刷介质的方法和使用所述可印刷介质产生印刷图像的方法。
如本文中公开的可印刷介质可用作用于家庭或商业用途、用于装饰或展示的墙布材料（例如壁纸）以及标识或横幅等。在一些实例中，本公开的可印刷介质是墙布基底。作为该可印刷介质的一部分的复合基础基底（base substrate）包括形成该可印刷介质上的非图像面和图像面的层压层。非图像面或背面在墙布应用中或甚至在具有单一图像面的标识或横幅应用中是面向并贴到墙面上的侧面。图像面是包括用于接收、支撑和保护图像的材料层的侧面。
如本文所用的术语“墙布”是指相对于小幅面办公用纸或照片介质产品（例如信纸、A4纸、法定规格纸等），具有远大于宽度的长度（或反之亦然）的大幅面印刷介质。例如，墙布可以成卷提供，其为1.37米（54英寸）宽和27.43米（30直线码数）长。此外，术语“墙布”是指支持各种成像材料和应用的印刷介质，例如用于成像的各种类型的喷墨墨水和喷墨印刷，包括数字印刷。此外，术语“墙布”是指符合关于墙布的联邦和工业标准或规范，包括但不限于CCC-W-408A和D、ASTM F793和CFFAW-101D的产品。在这些标准下，墙布具有取决于该墙布落入哪种类别或类型的重量和耐久性要求。类别I是仅装饰性墙布，而类别VI是商业服务性墙布。（在标准中，I、II和III型墙布基本分别相当于类别IV、V和VI）。根据本文所述的原理的墙布具有根据上述标准的II型或可能更高等级的墙布的耐磨损和撕裂性并可能满足或超过在上述标准下对II型墙布建立的标准。“磨损和撕裂”分别是指ASTM F793的最低可擦洗性标准和最低断裂强度标准。在本文中，术语“墙布”、“墙布印刷介质”和“墙布数字印刷介质”可互换使用。
本公开的可印刷介质在用作墙布时具有满足或超过本文中确定的II型墙布标准或规范的耐久性。此外，本公开的可印刷介质能够提供耐用的II型墙布并且还不含对环境有害的聚氯乙烯（PVC）。在一些实例中，该可印刷介质在用作室内环境中的墙布时能够满足“耐火性或阻燃性（Fire Resistance or flame resistance）”标准，例如ASTM E84。
在一些实例中，该可印刷介质在用于墙布应用时具有在至少50 lb至大约60 lb的范围内；或在大约55 lb至大约60 lb的范围内的机械断裂强度。机械断裂强度在纵向（MD）上可以为大约58 lb至大约60 lb，在横向（CMD）上可以为大约55 lb至大约58 lb。根据ASTMD751 “用于涂层织物的标准试验方法”进行这样的测量。在一些其它实例中，该可印刷介质在用于墙布应用时可具有300个线性磨损周期或可能更多的最低耐擦洗性。根据ASTM F793“用于涂层织物的标准试验方法”进行这样的测量。
该可印刷介质可以是喷墨可印刷介质。该可印刷介质因此可以专门设计用于接收任何喷墨可印刷墨水，例如基于有机溶剂的喷墨墨水或基于水的喷墨墨水。可沉积、建立或以其它方式印刷在可印刷介质上的喷墨墨水的实例包括基于颜料的喷墨墨水、基于染料的喷墨墨水、基于着色胶乳的喷墨墨水和可UV固化的喷墨墨水。
图1示意性图示了本公开的可印刷介质(100)的一个实例。要理解的是，为了说明性目的，夸大了各种层的厚度。可印刷记录介质(100)具有图像或印刷面(101)和背面或反面(102)。该介质的图像面(101)是包括将接收、支撑和保护图像的材料层的侧面。背面或反面(102)不被设计用于接收印刷图像并且在墙布应用中或甚至在具有单个图像面的标识或横幅用途中是面向并贴到对象，如面板、板材和墙面上的侧面。
如图1中所示，可印刷记录介质(100)包括复合支撑基础基底(110)，在其上施加图像接收层(120)。将图像接收层(120)仅施加在支撑复合基础基底(110)的一面上。可印刷记录介质(100)包括复合支撑基础基底(110)，其包括第一织物层(111)和层压到第一层(111)上的含纤维的第二层(112)。复合支撑基础基底(110)的非图像面(102)是第一层(111)的背面。复合支撑基础基底(110)的图像面(101)是第二纤维层(112)的正面。图2图示了根据本文所述的实例的可印刷记录介质(100)结构的另一实例的侧视图。可印刷记录介质(100)的复合支撑基础基底(110)包括第一织物层(111)、层压到第一层(111)上的第二层(112)和直接施加在第二层(112)上的连接层（tie layer）(140)。如图1中所示，可印刷记录介质(100)包括涂布在复合支撑基础基底(110)的图像面上的图像接收层(120)。如图2中所示，将图像接收层(120)涂布在连接层(140)上。如图1和2中所示，可印刷记录介质(100)进一步包括涂布在图像接收层(120)上的外涂层(130)。在图2中，可印刷记录介质(100)的图像接收层(120)与含纤维的第二层(112)的正面上的连接层(140)结合。
图3是图示制造如本文所述的可印刷记录介质的方法的流程图。这样的方法(300)包括：(310)提供第一织物层(111)和含纤维的第二层(112)；(320)将第一织物层(111)和第二层(112)层压在一起以形成复合支撑基础基底(110)；(330)将图像接收层(120)涂布到复合支撑基础基底(110)的图像面上；和然后(340)将外层(130)涂布到图像接收层(120)上。
可印刷介质(100)具有复合支撑基底(110)，其具有第一织物层(11)和层压到第一层上的含有聚合物纤维的第二纤维层(112)。该可印刷介质进一步包含涂布在第二层上的图像接收层(120)和涂布在图像接收层上的包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒的外层(130)。该可印刷介质（和复合基础基底）具有图像面(101)和非图像面(102)。可印刷介质(100)的非图像或背面(102)在墙布应用中或甚至在具有单一图像面的标识或横幅应用中是面向并贴到墙面上的侧面。可印刷介质(100)的图像面(101)是将接收、支撑和保护印刷图像的侧面。
复合基础基底
该可印刷介质包括具有图像面(101)和背面(102)（或非图像面）的复合支撑基础基底(110)，该复合支撑基底具有第一织物层和层压到第一层上的含纤维的第二层。复合支撑基础基底(110)（或复合支撑基底或复合结构）包括形成该复合支撑基底的非图像面和图像面的层压层。词语“支撑”在本文中是指其中可经由沉积在支撑体表面上的图像接收涂层在基底的至少一面，即图像面(101)上形成印刷图像的基底。词语“支撑”还是指以优异的耐久性或机械强度承载具有任何所需几何和尺寸的图像的基底的物理目标（physicalobjective）。词语“复合”在本文中是指由至少两种具有彼此不同的物理和/或化学性质的构成材料或层制成的材料，且其中这些构成材料/层在分子水平上保持分离并在该复合结构内分立。如本文所用的“复合结构”是该可印刷介质的支撑体或基底，其支撑作为单独的层涂布到该复合结构上的墙布材料层，包括但不限于图像接收层、成像层、保护材料层以及粘合剂材料中的一种或多种。此外，在各种应用和环境，例如高水分高磨损环境中施加或贴到表面或墙面上时，该复合支撑基础基底(110)支撑墙布。该复合支撑基底是层压结构。如本文所用的“层压”反映出已经使用层压法将层或化合物施加到彼此上的事实。在一些实例中，该复合材料进一步包括层压在两个其它构成层之间的粘合剂构成层。
复合支撑基础基底(110)的图像面支撑涂布在第二层(112)表面上的材料层以利于在该图像面上形成图像。因此，第二纤维层(112)是光滑材料，其可进一步是平坦的以接收涂层。“光滑”是指通过PPS方法（即Parker Print Surf方法）得出的第二层的表面粗糙度不大于大约5微米。在一些实例中，第二纤维层(112)的通过PPS方法得出的表面粗糙度不大于4微米，或不大于2微米，或不大于大约0.5微米。
在一些实例中，复合支撑基础基底(110)是耐用的挠性支撑体。“耐用的”是指该复合支撑基底对某些物理力和表面降解力具有高耐受性。根据撕裂和拉伸强度、表面磨损、耐水和溶剂性、耐火性、尺寸稳定性、抗沾污性、热老化、寒冷气候中的一项或多项和墙布分类标准ASTM F793和联邦规范CCC-W-408D（例如对II型商业服务性墙布而言）中描述的其它方面来表明该复合支撑基底的耐久性。复合支撑基础基底(110)可以是多孔或无孔的并可以基本挠性。“挠性”是指柔韧或易弯并能在例如无破碎或开裂的情况下卷绕和退卷（unroll）。
复合支撑基础基底的第一织物层
复合支撑基础基底(110)的第一织物层(111)是织物基底。如本文所用的术语“织物”旨在表示具有机械强度和透气性的纺织品、布、织物材料、织物服装或另外织物产品。术语“织物结构”旨在表示具有经纱和纬纱的结构，其是例如织造、非织造、针织（knit）、簇绒（tuft）、钩编（crochet）、编结（knot）和压制（press）的。术语“经纱”和“纬纱”是指具有它们在纺织业中的普通含义的编织术语。如本文所用，经纱是指在织机上的纵长（lengthwise）或纵向纱，而纬纱是指在织机上的交叉（crosswise）或横向纱。复合支撑基底的第一织物层(111)包括具有经纱和纬纱的织物以促进非图像面上的空气流动。空气流动是指穿过织物的厚度（例如z方向）和/或沿着织物与该织物的非图像面贴到的表面，如墙面之间的界面（例如x和y方向）。不与任何理论相关，据信充分空气流动有助于防止形成一些有害的生物生长，如霉菌和霉病形成。可以通过两种单独的方法验证充分的空气流动。第一种方法使用根据ASTM E96的流体流测量，其测定穿过介质的相对水蒸气传输率。第二种方法是根据与UL GreenGuard Test Method P040结合的ASTM D6329，其测定该介质的生长和维持霉菌和霉病形成的能力。
第一织物层(111)具有织物结构，包括但不限于织造、非织造、针织和簇绒之一；并具有可能平坦或表现出绒头的织物表面。此外，该织物结构可能具有在与该织物贴到的墙面的界面处形成气流通道或路径的表面粗糙度或质地以促进空气流动。该织物可具有机械强度性质和/或透气性质。复合支撑基底(110)的第一织物层(111)的织物可以是织造、非织造、针织或簇绒织物结构。在一些实例中，第一织物层的织物是织造纺织品，包括但不限于缎布、府绸和绉织物。在一些其它实例中，第一织物层是针织纺织品，包括但不限于圆筒针织物、经编针织物和具有微旦面的经编针织物。
该织物可以是织造织物，其中经纱和纬纱相互呈大约90°角布置。这种织造织物包括但不限于具有平纹组织结构的织物、具有斜纹组织结构的织物（其中斜纹组织在织物面上产生对角线）或缎纹组织。例如，沿经向观看时斜纹组织的对角线方向可以朝右或朝左，以制造Z或S斜纹。与平纹组织（相同布参数）相比，斜纹具有更长的浮纱、更少交叉点和更开放的构造以助于空气流动。不同于斜纹组织，缎纹组织通过使纬纱与经纱之间的交织点分布尽可能无规以避免斜纹纹路而具有无斜纹纹路的光滑织物表面。例如，“交织点”是指许多纬纱浮在单根经纱上，或反之亦然，即许多经纱浮在单根纬纱上。在缎纹组织的一些实例中，交织点重复5次，或6次，或7次或8次。
该织物也可以是具有毛圈结构的针织物，包括经编针织物和/或纬编针织物。纬编针织物是指织物一行的毛圈由相同纱线形成。经编针织物是指织物结构中的每一毛圈由主要以纵向织物方向引入的单独纱线形成。在一些实例中，第一层的织物是非织造产品，例如包括通过化学处理法（例如溶剂处理）、机械处理法（例如压花）、热处理法或两种或多种这些方法的组合粘合在一起和/或联锁在一起的许多纤维或长丝的挠性织物。
第一织物层(111)可包含天然纤维和/或合成纤维。第一层的织物中可用的天然纤维包括但不限于羊毛、棉、丝、亚麻（linen）、黄麻、亚麻（flax）或大麻。可用的附加纤维包括但不限于嫘萦纤维（rayon fiber）或衍生自可再生资源，包括但不限于玉米淀粉、木薯产品或甘蔗的那些热塑性脂族纤维。为了论述的简要性，这些附加纤维在本文中也被称作“天然”纤维。在一些实例中，第一层中所用的纤维包括两种或多种上列天然纤维的组合、任何上列天然纤维与另一天然纤维或与合成纤维的组合、两种或多种上列天然纤维的混合物、或其中任何一种与另一天然纤维或与合成纤维的混合物。
第一层的织物中可用的合成纤维是聚合物纤维，包括但不限于由聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳酰胺（例如Kevlar®）、聚四氟乙烯（例如Teflon®）（两者均是E. I. du Pont de Nemours and Company的商标）、玻璃纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯（polytrimethylene）、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酯（polyesterterephthalate）和聚对苯二甲酸丁二醇酯制成的无聚氯乙烯（PVC）的纤维。在一些实例中，第一织物层中所用的纤维包括两种或多种该纤维的组合、任何该纤维与另一聚合物纤维或与天然纤维的组合、两种或多种该纤维的混合物、或任何该纤维与另一聚合物纤维或与天然纤维的混合物。在一些实例中，该合成纤维包括改性纤维。术语“改性纤维”是指聚合物纤维和/或作为整体已经经历化学或物理方法的纤维，所述化学或物理方法例如但不限于与其它聚合物的单体共聚、化学接枝反应以使化学官能团与聚合物纤维和/或织物表面接触、等离子体处理、溶剂处理（例如酸蚀刻）和生物处理（例如酶处理或抗微生物处理以防止生物降解）中的一种或多种。术语“无PVC”是指在该墙布或复合支撑基底中不存在聚氯乙烯(PVC)聚合物或氯乙烯单体单元。
复合支撑基底(110)的第一织物层(111)可以既含天然纤维，又含合成纤维。在一些实例中，合成纤维的量占纤维总量的大约20%至大约90%。在一些其它实例中，天然纤维的量占纤维总量的大约10%至大约80%。在一些其它实例中，复合支撑基底(110)的第一织物层(111)包含在织造结构中的天然纤维和合成纤维，天然纤维的量为总纤维量的大约10%，合成纤维的量为总纤维量的大约90%。
复合支撑基底(110)的第一织物层(111)可含有添加剂，其包括但不限于例如着色剂（例如颜料、染料、染色剂（tint））、抗静电剂、增白剂、成核剂、抗氧化剂、UV稳定剂、填料、阻燃剂和润滑剂中的一种或多种。包含添加剂以改进该织物的各种性质。
复合支撑基础基底的第二层
复合支撑基础基底(110)的第二层(112)，也称作第二纤维层(112)，含有纤维。在一些实例中，第二层(112)含有仅源自天然木材品种的纤维并包括来自再生纸浆（即木纤维基料）的纤维（无聚合物纤维）。在一些其它实例中，第二层(112)含有纤维。第二层(112)可含有合成聚合物纤维作为第一构成材料和天然纤维作为第二构成材料。合成聚合物纤维的量可以在大约5重量%至大约80重量%的范围内；或可以在大约10重量%至大约30重量%的范围内，按第二层中的总纤维的重量计。
在一些实例中，第二纤维层(112)含有合成聚合物纤维作为第一构成材料和天然纤维素纤维作为第二构成材料，在纤维组合物中合成聚合物纤维的量在大约5重量%至大约80重量%的范围内，按总纤维的重量计。
复合支撑基础基底(110)的第二纤维层(112)可包含无PVC的合成聚合物组分，其是在非织造结构中的合成聚合物纤维和合成聚合物膜之一。在一些实例中，该合成聚合物纤维可选自聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸化物（polyacrylic）、两种或多种纤维的组合和两种或多种纤维的混合物。该合成聚烯烃纤维可包括但不限于聚乙烯纤维、聚乙烯共聚物纤维、聚丙烯纤维、聚丙烯共聚物纤维、两种或多种聚烯烃纤维的组合、任何聚烯烃纤维与另一聚合物纤维的组合、两种或多种聚烯烃纤维的混合物或任何聚烯烃纤维与另一聚合物纤维的混合物。在一些实例中，该纤维组合物可包含合成纤维素材料，包括但不限于二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素和硝酸纤维素。
该纤维组合物可用于形成具有非织造结构的第二层的网幅（web），例如使用造纸设备。第二层的合成聚合物纤维可具有在大约1毫米（mm）至大约3毫米范围内的平均长度。该长度比得上天然纤维素纤维的长度。在一些实例中，该合成聚合物纤维具有大于3毫米的长度，条件是该合成聚合物纤维不会不利地影响使用造纸设备，例如在造纸机的筛网上形成该第二层。在一些其它实例中，该合成聚合物纤维具有在大约10微米（µm）至大约40微米范围内的直径与在大约2毫米至大约3毫米范围内的平均长度。第二层中的合成聚合物纤维的量取决于纤维长度。例如，较长合成纤维的使用允许在较低量的所用合成纤维的情况下的复合支撑基底的尺寸稳定性的改进。
如上所示，复合支撑基底(110)的第二层(112)的纤维组合物可以既含合成纤维，又含天然纤维。天然纤维包括来自硬木物种或硬木物种和软木物种的天然纤维素纤维。在一些实例中，第二层中硬木纤维与软木纤维的比率可以在大约100:0至大约50:50的范围内。该天然纤维素纤维可以被加工成各种纸浆，包括但不限于无木纸浆，如漂白或未漂白的牛皮化学纸浆和漂白或未漂白的亚硫酸盐化学纸浆；含木纸浆，如磨木浆、热机械纸浆和化学-热机械纸浆中的一种或多种；非木天然纤维，如竹纤维、蔗渣纤维、再生纤维、棉纤维中的一种或多种的纸浆；两种或多种纸浆的组合，或两种或多种纸浆的混合物。进一步包含天然纤维的第二层纤维组合物中合成聚合物纤维的量可以在按总纤维的重量计大约10重量%至大约80重量%的范围内。在一些实例中，第二层纤维组合物中合成聚合物纤维的量为按总纤维的重量计大约20重量%至大约70重量%，或大约30重量%至大约60重量%。
复合支撑基础基底(110)的第二层(112)的合成聚合物组分可以是高分子量的无PVC合成聚合物膜。“高分子量”是指大于1 x 104克/摩尔（g/mol）的重均分子量(Mw)。该合成聚合物膜可以由非氯乙烯聚合物，包括但不限于聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、尼龙（聚酰胺）、聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）、聚碳酸酯、其中两种或多种的组合或其中两种或多种的混合物的均聚物和/或共聚物制成。“非氯乙烯聚合物”是指在该合成聚合物膜中不存在聚氯乙烯（PVC）或该合成聚合物膜不含氯乙烯链单元（即无PVC膜），因为如上文提到，聚氯乙烯已知对环境有害。
该合成聚合物组分可以是具有通过用聚苯乙烯标样校准的凝胶渗透色谱法（GPC）测得的在大约2.90 x 105 g/mol至大约3.95 x 105 g/mol范围内的重均分子量（Mw）的聚丙烯膜。由Mw/Mn表示的分子量分布在这一实例中为大约2.9至大约4.8，其中Mn是数均分子量。此外，在这一实例中，该聚丙烯膜可以是单向拉伸或双向拉伸的，非晶区域的密度为大约0.85克/立方厘米且结晶区域的密度为大约0.94克/立方厘米。该聚丙烯膜还可具有在大约140℃至大约185℃范围内的熔点。
复合支撑基础基底(110)的第二层(112)形成可具有在大约40微米至大约300微米范围内的厚度的膜。在一些实例中，第二层的合成聚合物膜的厚度在大约60微米至大约200微米，或大约80微米至大约150微米的范围内。复合支撑基础基底(110)的第二层(112)形成可具有在大约0.50克/立方厘米（g/cm3）至大约1.2 克/立方厘米范围内的密度的膜。在一些其它实例中，第二层的密度在大约0.60克/立方厘米至大约1.0克/立方厘米，或大约0.75克/立方厘米至大约0.90克/立方厘米的范围内。
在一些实例中，第二层(112)是具有在大约40微米至大约300微米范围内的厚度和在大约0.50克/立方厘米（g/cm3）至大约1.2 克/立方厘米范围内的密度的合成聚合物膜，该合成聚合物膜是选自聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚碳酸酯、其中两种或多种的组合和其中两种或多种的混合物的高分子量均聚物和/或共聚物。在一些其它实例中，将第二层(112)层压到第一织物层上并在图像面上具有通过PPS方法得出的小于大约5微米的表面粗糙度，第二层包含含有在按总纤维的重量计大约10重量%至大约40重量%范围内的合成聚合物纤维的非织造纤维结构和具有在大约40微米至大约300微米范围内的厚度的合成聚合物膜之一。
复合支撑基础基底(110)的第二层(112)可进一步包含聚合物粘结剂。该聚合物粘结剂可以与例如合成聚合物纤维和/或天然纤维预混合。第二层组合物中包含的聚合物粘结剂的实例包括但不限于水溶性聚合物，如聚乙烯醇、淀粉衍生物、明胶、纤维素衍生物、丙烯酰胺聚合物；水分散性聚合物，如丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯胶乳、聚酯和苯乙烯-丁二烯或丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳；两种或多种上述聚合物粘结剂的组合；或两种或多种上述聚合物粘结剂的混合物。该聚合物粘结剂可具有在大约-30℃至大约10℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)。在一些实例中，该聚合物粘结剂的Tg在-25℃至大约10℃，或-20℃至大约10℃，或-15℃至大约10℃，或-10℃至大约10℃的范围内。第二层组合物中胶乳树脂粘结剂与天然纤维素纤维的比率可以为大约1:20至大约1:1。在一些实例中，第二层组合物中胶乳树脂粘结剂与天然纤维素纤维的比率为大约1:15至大约1:1，或大约1:10至大约1:1，或大约1:5至大约1:1。此外，在第二层(112)组合物中也可以改进纤维之间的粘结的量使用水性偶联剂。市售偶联剂的代表性实例包括但不限于来自Dow Corning, Inc., MI, USA的Dow Corning® Z 6032、Dow Corning® Z 6030和Dow Corning® Z 6040硅烷或来自Struktol Company of America, OH, USA的Struktol® SCA 98、Struktol® SCA 930和Struktol® SCA 960有机硅烷。
在一些实例中，复合支撑基础基底(110)可进一步包含层压在第一织物层(111)和第二纤维层(112)之间的粘合剂化合物。该粘合剂化合物可以是能以足够强度将两种材料粘合在一起的任何粘合剂。该粘合剂可以是选自多种多样的树脂胶乳的水性胶乳粘合剂。该粘合剂的树脂胶乳可包括但不限于由疏水加成单体的聚合形成的树脂。疏水加成单体的实例包括但不限于C1-C12烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯）、芳族单体（例如苯乙烯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸邻甲苯酯、甲基丙烯酸间甲苯酯、甲基丙烯酸对甲苯酯、甲基丙烯酸苄酯）、含羟基的单体（例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯）、含羧酸的单体（例如丙烯酸、甲基丙烯酸）、乙烯基酯单体（例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、己酸乙烯基-2-乙酯、叔碳酸乙烯酯）、乙烯基苯单体、C1-C12烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺（例如叔丁基丙烯酰胺、仲丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺）、交联单体（例如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、双(丙烯酰氨基)亚甲基）及其组合。也可以使用由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯和苯乙烯衍生物的聚合和/或共聚制成的聚合物。市售粘合剂产品的代表性实例包括但不限于来自BASFNorth America的Acronal® 788或Acronal® 866；来自Specialty Polymers, Inc., OR,USA的RayCryl® 347；和来自Air Products, Inc., PA, USA的Flexbond® 325或Flexbond®825。
复合支撑基础基底(110)可进一步包含施加在含纤维的第二层(112)上的连接层(140)。不受制于任何理论，据信该连接层能够提供含纤维的第二层(112)与为形成墙布而施加到第二层(112)上的后续材料层，包括如下文进一步描述的图像接收层之间的更好粘合。该连接层可以是具有比该合成聚合物膜的表面自由能高的表面自由能，例如在20℃下测得的大于30毫牛顿/米（mN/m）的表面自由能的聚合物材料。在一些实例中，该连接层的聚合物材料具有大于35 mN/m或大于38 mN/m或大于40 mN/m的表面自由能。连接层(140)的聚合材料的实例包括但不限于各种聚丙烯酸酯、各种聚甲基丙烯酸酯、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯丁烯、聚氧乙烯、聚苯乙烯、聚(2-乙烯基吡啶)、环氧树脂、两种或多种这些材料的组合或两种或多种这些材料的混合物。含纤维的第二层(112)上的连接层材料的量可以在大约0.01克/平方米（gsm）至大约5gsm的范围内。在一些实例中，施加在第二层(112)上的连接层材料的量在大约0.1 gsm至大约5 gsm，或大约0.3 gsm至大约4 gsm，或大约0.5 gsm至大约3 gsm的范围内。
图像接收层
包括复合支撑基础基底(110)的可印刷介质(100)进一步包括涂布在该复合支撑基础基底的第二纤维层(112)上的图像接收层(120)。当存在连接层(140)时，图像接收层(120)也可涂布在连接层(140)上。图像接收层(120)的涂布重量可以为例如大约5 gsm至大约50gsm或可以为大约10 gsm至大约20 gsm。一旦涂布，该图像接收组合物干燥以形成层（即图像接收层）。在一些实例中，图像接收层的厚度为大约5微米（µm）至大约40微米（µm）。在一些实例中，图像接收层(120)具有PPS光滑度小于1.5微米（µm）或小于0.8微米（µm）的光滑表面。相信具有大于这一范围的粗糙度的任何表面会造成不合意的图像质量，如斑驳。
在一些实例中，图像接收层(120)含有颜料填料和聚合物粘结剂。图像接收层(120)还可含有颜料填料、聚合物粘结剂和胶乳成膜剂。该颜料填料可以是固体粉末形式或分散浆料形式的无机和/或有机微粒。无机颜料填料的实例包括但不限于硅酸铝、高岭土、碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、勃姆石、云母、滑石、它们的组合或混合物。该无机颜料填料可包括粘土或粘土混合物。该无机颜料填料可包括碳酸钙或碳酸钙混合物。碳酸钙可以是重质碳酸钙（GCC）、沉淀碳酸钙（PCC）、改性GCC和改性PCC中的一种或多种。该无机颜料填料还可包括碳酸钙和粘土的混合物。在一些实例中，该无机颜料填料包括两种不同的碳酸钙颜料（例如GCC和PCC）。有机颜料填料的实例包括但不限于存在于分散浆中或固体粉末中的聚苯乙烯及其共聚物、聚甲基丙烯酸酯及其共聚物、聚丙烯酸酯及其共聚物、聚烯烃及其共聚物，如聚乙烯和聚丙烯、两种或多种聚合物的组合的颗粒。用于图像接收层(120)的颜料可选自硅胶（例如可获自的Grace Co.的Silojet®703C）、改性（例如表面改性、化学改性等）碳酸钙（例如Omyajet®B6606、C3301和5010，都可获自Omya, Inc.）、沉淀碳酸钙（例如可获自Specialty Minerals, Inc.的Jetcoat®30）及其组合。该颜料可以以图像接收层(120)的总重量%的例如大约65重量%至大约85重量%的量存在。
图像接收层(120)中存在的聚合物粘结剂可以是基于水的粘合剂。合适的聚合物粘结剂的实例包括聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳或其组合。此外，除上述粘合剂外，可添加其它水性粘合剂，包括：淀粉（包括氧化淀粉、阳离子淀粉、酯化淀粉、酶变性淀粉等）、明胶、酪蛋白、大豆蛋白、纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等；丙烯酸乳液、乙酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、聚酯乳液和聚乙烯基吡咯烷酮。合适的聚合物粘结剂的其它实例包括水性粘合剂，如聚乙烯醇（其实例包括可获自KurarayAmerica, Inc.的Kuraray poval®235、Mowiol®40-88和Mowiol®20-98）、苯乙烯-丁二烯乳液、丙烯腈-丁二烯胶乳及其组合。图像接收层(120)中存在的聚合物粘结剂的量可以为按干重量计每100份颜料填料大约5至大约40份；或可以为按干重量计每100份颜料填料大约10至大约30份。
图像接收层(120)可进一步含有胶乳成膜剂。要理解的是，该成膜剂能够降低聚合物微粒（尤其存在于待印刷在可印刷介质上的胶乳墨水中）的弹性模量并提供暂时增塑，这促进成膜过程中聚合物微粒的聚合物链运动。因此，该聚合物微粒更容易聚结，因此该成膜剂可改进聚合物微粒的成膜性质。在一些实例中，作为图像接收层(120)的一部分的成膜剂包括柠檬酸盐化合物、癸二酸盐化合物、乙氧基醇、二醇低聚物、二醇聚合物、二醇醚、甘油缩醛、具有多于12个碳骨架的阴离子型、阳离子型或非离子型表面活性剂（例如C-18脂肪酸的丙二醇单酯和丙二醇单油酸酯（各自可由BASF Corp以商品名Loxanol®出售））、环酰胺及其组合。环酰胺可以是β-内酰胺（例如clavam、氧头孢烯、头孢烯、青霉烷、carbapenam和monobactam）、γ-内酰胺、δ-内酰胺（例如己内酰胺和glucarolactam）及其组合。该成膜剂可以是环酰胺，如内酰胺，如β-内酰胺、γ-内酰胺和δ-内酰胺及其混合物。该胶乳墨水成膜剂也可以是γ-内酰胺。γ-内酰胺的代表性实例包括N-甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮和2-吡咯烷酮。
颜料填料的量与成膜剂的量的比率可以在大约200:1至大约10:1的范围内；或也可以在大约150:1至大约12:1的范围内或在大约100:1至大约30:1的范围内。在一些实例中，图像接收层(120)包含颜料填料、按干重量计每100份颜料填料大约5份至大约40份的量的水性聚合物粘结剂和在大约200:1至大约10:1范围内的颜料填料/胶乳成膜剂比率下的胶乳成膜剂。
该图像接收层可进一步包括其它添加剂，例如加工助剂和改性剂。可并入的添加剂的实例包括交联剂、表面活性剂、消泡剂、固色剂和/或pH调节剂。该图像接收层可包括大约1重量%至大约3重量%的硼酸作为交联剂、大约0.5重量%至大约2重量%的甘油和大约1重量%至大约5重量%的染料固色剂（例如可获自Clariant International Ltd的Locron®P）。该图像接收层还可包括图像接收层的总重量%的大约0.05重量%至大约0.2重量%的量的消泡剂。消泡剂的实例包括Foamaster® 1410、1420、1430，它们都可获自BASF Corp.。
外层
可印刷介质(100)具有包含第一织物层(111)和层压到第一织物层上的第二纤维层(112)的复合基础基底(110)和涂布在第二层上的图像接收层(120)，该可印刷介质(100)进一步包含外层(130)。将外层(130)施加（即涂布）在可印刷介质(100)的图像面(101)上的图像接收层上方。
配置外涂层(130)以保护可印刷介质和印刷在其上的任何图像免受机械损伤（例如摩擦和磨损）。外层(130)促成例如如II型或更高等级的墙布规范中规定的300个或更多个磨损周期的抗机械磨损性。将外层(130)涂布在可印刷介质(100)的图像接收层上并可以被视为与印刷胶乳墨水（例如使用喷墨印刷）具有强粘合的保护层。配置外层(130)以形成具有高的抗机械剪切力强度的连续膜层并且也配置以与墨水胶乳相互作用使得墨水胶乳颗粒和墨水着色剂牢固附着在涂层(130)表面上。外涂层(130)保护成像后的图像。在一些实例中，外层(130)是无孔和透明或半透明的层。
外涂层(130)包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒。施加到该可印刷介质上的外层(130)包含至少聚合物颗粒。这样的聚合物颗粒可以被视为有机珠粒。在一些实例中，该聚合物颗粒是聚烯烃化合物。聚烯烃化合物在本文中是指该聚合物颗粒例如由聚烯烃均聚物、聚烯烃共聚物、改性聚烯烃、两种或多种上列聚烯烃的组合或其中两种或多种的混合物制成。按照定义，“聚烯烃”在本文中是指通过烯烃单体，即CnH2n及其衍生物的聚合形成的聚合物材料，其中n在大约7,000至大约20,000的范围内。用于制造聚合物颗粒的聚合物的实例包括但不限于聚乙烯均聚物、聚丙烯均聚物、聚四氟乙烯（PTFE）、聚酰胺、酰胺改性聚乙烯、酰胺改性聚丙烯、PTFE改性聚乙烯、PTFE改性聚丙烯、马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯、聚氯乙烯、聚氯丙烯、两种或多种上列聚烯烃的组合、或两种或多种上列聚烯烃的混合物。该聚合物颗粒可具有小于大约2 dmm的通过ASTMD-5方法测得的硬度值。在一些其它实例中，该颗粒具有小于大约1或小于大约0.5 dmm的硬度值。在一些实例中，该聚合物颗粒的粒度可以在大约10至大约40微米的范围内。在一些实例中，该颗粒具有在大约0.1至大约2、或大约0.1至大约1.5范围内的以dmm为单位的硬度值。
在一些实例中，该聚合物颗粒是聚四氟乙烯（PTFE）、聚酰胺或聚乙烯聚合物颗粒。在一些其它实例中，该聚合物颗粒是聚四氟乙烯（PTFE）、聚酰胺或聚乙烯聚合物颗粒并具有大约10至大约60微米的平均粒度。在又一些实例中，该聚合物颗粒是聚酰胺聚合物颗粒。该聚合物颗粒因此可以是具有通过工业标准ASTM D1525测得的大约100℃至大约180℃的Vicat软化点并具有通过工业标准ISO3146测得的大约100℃至大约220℃的熔点的聚酰胺颗粒。
聚合物颗粒是刚性和耐热颗粒。“耐热”是指即使聚合物颗粒可由热塑性和热固性聚合物制成，也在织物制造和储存条件下使刚度变化基本保持最低的事实。此外，聚合物颗粒在印刷条件下不会改变其形态（如熔融、坍塌和聚结在一起）。可以通过如通过工业标准ASTM D6493或ISO 4625定义和测量的其软化温度监测聚合物颗粒的耐热性。在一些实例中，该聚合物颗粒的软化温度高于120℃或在大约130℃至大约200℃的温度范围内。不受制于任何理论，但由于所述化学和物理特性，该聚合物颗粒被认为为印刷图像提供高耐久性（尤其是高抗磨能力）。
该聚合物颗粒可以外层(130)的聚合物组分总重量的大于1重量%的量存在于该可印刷介质中。在一些实例中，该印刷介质中的聚合物颗粒量可以在外层(130)的聚合物组分总重量的大约1至大约30重量%的范围内或在大约1至大约20重量%的范围内或在大约1至大约15重量%的范围内。在一些其它实例中，该聚合物颗粒以外层(130)的聚合物组分的大约5至大约15重量%的量存在于外层组合物中。
该颗粒的其它代表性的市售实例包括但不限于Honeywell生产的Acumist®微粉化聚烯烃蜡；Elementis Specialties生产的Slip-ayd®蜡和Clariant, Germany生产的Licowax®蜡。在一些实例中，该颗粒由分散在水性溶剂中的微粉化聚烯烃化合物制成。该聚合物颗粒可以以商品名Organsol®2002ES3NAT3（可获自Arkema）或以商品名Slip-ayd®SL300（可获自Elementis Specialties）获得。
施加到该可印刷介质上的外层(130)进一步包含至少两种聚合物网络。词语“聚合物网络”在本文中是指可通过相同分子链中的不同官能团的反应来自交联或通过与具有不同官能团的另一化合物的反应来交叉交联的聚合物和/或聚合物混合物。这两种聚合物网络基本不彼此反应。词语“基本”是指与自交联和交叉交联相比，两种聚合物网络之间的反应倾向或反应速度极低。在这些条件下，这两种聚合物网络在聚合物层面上至少部分交织，但不彼此共价键合。可以将非反应性聚合物添加到各聚合物网络中以在反应或固化后改变该聚合物网络的物理性质。非反应性聚合物可具有与相应的聚合物网络相同或类似的单体结构。
在一些实例中，外层的一种聚合物网络（或第一聚合物网络）是通过使用自交联聚氨酯聚合物制成。通过使异氰酸酯与多元醇反应形成该自交联聚氨酯，其中异氰酸酯和多元醇均具有每分子平均少于三个末端官能团使得该聚合物网络基于线性聚合物链结构。该聚氨酯链可具有三甲氧基硅氧烷基团并且交联作用可通常该官能团的水解发生以形成倍半硅氧烷结构。该聚氨酯链还可具有丙烯酸官能团，并可通过经由乙酰乙酰氧基（acetoacetoxy）官能团亲核加成到丙烯酸酯基团上来形成交联结构。
在一些其它实例中，外层的一种聚合物网络（或第一聚合物网络）是通过使用乙烯基-氨基甲酸酯杂化共聚物或丙烯酸-氨基甲酸酯杂化聚合物制成。在又一些实例中，第一聚合物网络包含脂族聚氨酯-丙烯酸杂化聚合物。
可形成第一聚合物网络的化学品的代表性市售实例包括但不限于NeoPac®R-9000、R-9699和R-9030（来自Zeneca Resins）、Sancure®AU4010（来自Lubrizol）和Hybridur®570（来自Air Products）。
第一聚合物网络可包括聚合物核，其是至少一种聚氨酯。该聚氨酯包括脂族以及芳族聚氨酯。该聚氨酯通常是下列组分的反应产物：具有每分子至少两个异氰酸酯（—NCO）官能团的多异氰酸酯，与至少一种异氰酸酯反应性基团，如具有至少两个羟基的多元醇或胺。合适的多异氰酸酯包括二异氰酸酯单体和低聚物。
聚氨酯的实例包括芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯、脂族聚酯聚氨酯、芳族聚己内酰胺聚氨酯和脂族聚己内酰胺聚氨酯。在一些其它中，该聚氨酯是芳族聚醚聚氨酯、脂族聚醚聚氨酯、芳族聚酯聚氨酯和脂族聚酯聚氨酯。
聚氨酯的代表性市售实例包括Sancure®2710和/或Avalure®UR445（其是聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和2,2-二羟甲基丙酸的当量（equivalent）共聚物，InternationalNomenclature Cosmetic Ingredient名为“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer”）、Sancure®878、Sancure®815、Sancure®1301、Sancure®2715、Sancure®2026、Sancure®1818、Sancure®853、Sancure®830、Sancure®825、Sancure®776、Sancure®850、Sancure®12140、Sancure®12619、Sancure®835、Sancure®843、Sancure®898、Sancure®899、Sancure®1511、Sancure®1514、Sancure®1517®、Sancure®1591、Sancure®2255、Sancure®2260、Sancure®2310、Sancure®2725和Sancure®12471（都可购自Lubrizol Inc.）。
在一些实例中，外层的另一聚合物网络或第二聚合物网络是通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂制成。交联反应可以自己（通过环氧乙烷官能团的催化均聚）或借助多种多样的共反应物（包括多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和硫醇）进行。聚缩水甘油基树脂和共反应物在固化前在液态下与形成第一聚合物网络的化学品相容。术语“相容”在此是指在混合后在室温下没有显著相分离的事实。
在一些实例中，第二聚合物网络包含环氧官能添加剂。环氧官能添加剂可包括烷基和芳族环氧树脂或环氧官能树脂，例如环氧酚醛清漆树脂（一种或多种）和其它环氧树脂衍生物。环氧官能分子可包括至少一个或两个或多个侧基环氧部分。该分子可以是脂族或芳族的、线性、支化、环状或无环的。如果存在环状结构，它们可通过单键、连接部分、桥结构、pyro部分等连接到其它环状结构上。合适的环氧官能树脂的实例可购得并包括但不限于Ancarez®AR555（可购自Air Products）、Ancarez®AR550、Epi-rez®3510W60、Epi-rez®3515W6或Epi-rez®3522W60（可购自Hexion）。
在一些其它实例中，该第二聚合物网络包含环氧树脂。环氧树脂的合适的水分散体的实例包括Waterpoxy®1422（可购自Cognis）或Ancarez®AR555 1422（可购自AirProducts）。第二聚合物网络可包含环氧树脂硬化剂。此处可用的环氧树脂硬化剂的实例包括各种分子量的液体脂族或脂环族胺硬化剂，其为100%固体或乳状液或水和溶剂溶液的形式。也可以考虑胺与醇和酚的加合物或乳化剂。合适的市售硬化剂的实例包括Anquawhite®100（来自Air Products）和EPI-CURE® 8290-Y-60（来自Hexion）。第二聚合物网络可包括基于水的多胺作为环氧树脂硬化剂。这样的环氧树脂硬化剂可以是例如基于水的多官能胺、酸、酸酐、酚、醇和/或硫醇。
在一些实例中，该可印刷介质具有外层，其包含含有基于水的环氧树脂和基于水的多胺作为环氧树脂硬化剂的聚合物网络。在一些其它实例中，该可印刷介质具有包含使用自交联聚氨酯聚合物制成的第一聚合物网络和使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂制成的第二聚合物网络的外层。在又一些实例中，该可印刷介质具有包含使用乙烯基-氨基甲酸酯杂化共聚物或丙烯酸-氨基甲酸酯杂化聚合物制成的第一聚合物网络和使用基于水的环氧树脂和基于水的多胺制成的第二聚合物网络的外层。
可印刷介质(100)具有外层(130)，其中第一聚合物网络与第二聚合物网络的比率可以为1:0.05至1:1；或可以为1:0.2至1: 0.8。
形成可印刷介质基底的方法
在一些实例中，根据本文所述的原理，提供形成可印刷介质的方法，所述可印刷介质包含具有第一织物层(111)和层压到第一层上的含纤维的第二层(112)的复合支撑基础基底(110)；涂布在第二层上的图像接收层(120)；和涂布在图像接收层上的包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒的外层(130)。这样的可印刷介质可以是墙布介质。
图3是图解制造如本文所述的可印刷介质(100)的方法(300)的流程图。这种方法包括提供(310)第一织物层(111)和含纤维的第二层(112)；(320) 将第一织物层和第二层层压在一起以形成复合支撑基础基底(110)；(330) 将图像接收层(120)涂布到复合支撑基础基底(110)的第二层上；和(340) 将外层(130)涂布到图像接收层上。在一些实例中，该方法包括在复合支撑基础基底(110)的第一织物层(111)和第二层(112)之间层压粘合剂化合物。在一些其它实例中，该方法包括在涂布图像接收层(120)之前在第二层(112)上施加连接层(140)。
形成如本文所述的可印刷介质的方法(300)包括提供(310)用于形成复合支撑基础基底(110)的第一织物层(111)和第二层(112)。第一织物层(111)包括任何上述织物材料和结构，包括织造、非织造、针织或簇绒织物结构。可以例如使用纺织制造技术提供第一织物层。
含纤维的第二层(112)可包括合成聚合物组分。第二层可以是使用造纸技术和造纸设备形成的无纺纸组合物。在这一实例中，使用造纸法（湿法成型法）形成含纤维的第二层，其中将纤维悬浮在水中，送至成型单元，在此通过连续运行的丝网或筛网沥除水并将纤维沉积在丝网上，然后将纤维从丝网上取下以便干燥。为了提供按目标成型的网幅或纸张，该无纺纸组合物的纤维浓度可以非常低，如小于大约0.5重量%。用于形成第二层的合成聚合物纤维可能不能自粘合在一起，例如像天然木纤维那样通过氢键合。因此，对该合成聚合物纤维使用外部粘合法，如使用一种或多种粘合剂类型和施加方法。例如，可以在成网前或在成网后施加粘合剂。在成网后，可以通过浸透、喷涂、印刷、发泡或其组合施加粘合剂。在施加粘合剂后，可以将该网幅干燥，在一些实例中，可以用例如蒸汽加热罐活化粘合剂。在生产线尽头，将该网幅压光以使无纺纸增密、平滑和软化以实现第二层的目标密度和平滑度。例如，用在大约35千克/平方厘米（kg/cm2）至大约140 kg/cm2范围内的压光机压力和在大约25℃至大约300℃范围内的压光机温度的各种组合实现通过PPS法测得的不大于5微米的目标平滑度。
使用层压机将第一和第二层层压(320)在一起。在一些实例中，第一织物层(111)和第二层(112)一起进给至层压辊，在此将它们层压在一起，并在干燥烘箱或干燥器中干燥并卷绕到光辊（finished roll）上以形成复合支撑基底(110)。在一些实例中，第二层(112)用来自粘合剂浴的粘合剂化合物涂布。使用计量杆将粘合剂涂布到第二层(112)上，这可借助拾取辊进行。第二层(112)也可以在没有粘合剂涂布的情况下进给至层压辊。在一些实例中，可以使用层压机对第二层施加在大约60牛顿(N)至大约120 N范围内的张力，并对第一织物层施加在80 N至大约160 N范围内的张力。在一些其它实例中，第一织物层(111)和第二层(122)在层压辊处以大约10米/分钟至30米/分钟的速度层压在一起，然后在干燥器中使用可为大约50℃至大约150℃的峰值温度干燥。
层压设备的实例包括但不限于来自GBC, Lincolnshire, IL的Talon 64（152.4厘米宽的幅面）；来自Seal, Elkridge, MD的62 Pro层压机（152.4厘米宽的幅面）；和来自Polytype Converting Ltd., Freiburg, Switzerland. Coating的层压机，层压机可获自例如Faustel, Germantown, WI和Black Clawson Ltd, Newport, South Wales, UK。
形成可印刷介质的方法(300)进一步包括在复合支撑基础基底(110)的第二层(112)上涂布(330)图像接收层(120)。图像接收层(120)然后使用鼓风机、风扇、红外灯和烘箱的一种或多种干燥。方法(300)进一步包括使用涂布机或任何涂施器将外层(130)涂布(340)到图像接收层(120)上。图像接收层和外层可以使用涂施器涂布，包括但不限于喷涂机、旋涂机、槽模涂施器、幕涂器、刮刀涂施器、棒涂施器、气刀涂施器或气刷涂施器中的一种或多种。
然后可以使用压光过程实现所需光泽或表面平滑度。压光是通过在一对辊中形成的辊隙之间加压而使纸表面平滑化的过程。该辊可以是金属硬辊和被弹性覆面覆盖的软辊，如聚合物辊。弹性表面辊自适应基底表面的轮廓并将基底背面均匀压向光面压辊。可以使用各种压光装置和方法。该压光装置可以是单独的超级压光机、在线压光单元、离线softnip压光机等。在一些实例中，在室温下进行压光。在一些实例中，在大约50至大约150℃（金属辊表面温度），在一些其它实例中大约80至大约110℃的温度下进行压光。辊隙压力可以为大约50至大约500 KN/cm2之间的任何值。
在一些实例中，尤其在用作墙布介质时，可印刷介质(100)的背面(102)（或非图像面）可以预施加粘合剂以便粘合到墙壁或其它表面上在一些其它实例中，可印刷介质(100)可以使用市售粘合剂作为墙布施加在墙壁上。用于墙布的商业贴墙粘合剂的实例包括但不限于Pro-880 Premium Clear Strippable、Pro-838 Heavy Duty Clear、Pro-543Universal、ECO-888 Strippable with Mildew Guard和Golden Harvest Wheat壁纸粘合剂，都来自Roman Decorating Products, IL, USA；Zinsser® Sure Grip®-128和ZinsserSure Grip®-132壁纸粘合剂，都来自Rust-Oleum® Corporation, USA；Dynamite® 234、Dynamite® C-11、Dynamite® DEFENDER壁纸粘合剂，各自来自Gardner-Gibson, FL, USA；来自AkzoNobel Group of Companies, UK的Polycell® Paste the Wall壁纸粘合剂；来自Ecofix AB, Sweden的ECOFIX粘合剂；和来自Henkel, Germany的Metylan和Solvite壁纸粘合剂。
印刷方法
如本文所述的可印刷介质(100)可用于印刷方法。该印刷方法包括获得包含具有第一织物层和层压到第一层上的含纤维的第二层的复合支撑基底；涂布在第二层上的图像接收层；和涂布在图像接收层上的包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒的外层的可印刷介质，然后将墨水组合物施加到所述可印刷介质以形成印刷图像。所述印刷图像具有例如增强的图像质量和图像持久性。如本文中公开的可印刷介质可用作用于家庭或商业用途、用于装饰或展示的墙面覆盖材料（例如壁纸）。该可印刷介质因此可以是可印刷墙布介质。该可印刷介质专门设计成接收任何可喷墨印刷墨水，例如有机溶剂基喷墨墨水或基于水的喷墨墨水。该墨水组合物在可印刷介质的图像面上或在墙布介质的图像面上形成图像。
可以使用任何合适的印刷装置在该可印刷介质上沉积、建立或印刷墨水组合物。在一些实例中，通过喷墨印刷技术将墨水组合物施加到可印刷介质上。可以通过连续喷墨印刷或通过按需滴墨式喷墨印刷（这包括热喷墨印刷和压电喷墨印刷）在介质上沉积、建立或印刷墨水。用于在如本文中定义的可印刷介质或墙布介质上印刷的印刷机的代表性实例包括但不限于来自Hewlett-Packard Company的HP DesignJet印刷机：L25500、L26500和L65500；HP Scitex印刷机：LX600、LX800、LX850和TurboJet 8600 UV。上列印刷机使用的代表性喷墨墨水包括但不限于HP 791、HP 792和HP Scitex TJ210。该印刷机可以在标准壁纸profile中以生产印刷模式或正常印刷模式使用。印刷模式可以在彼此的大约50%至大约250%的范围内改变墨水施加。
可沉积、建立或以其它方式印刷在可印刷介质上的喷墨墨水的一些实例包括颜料基喷墨墨水、染料基喷墨墨水、着色胶乳基喷墨墨水和可UV固化的喷墨墨水。另外，该可印刷介质也设计成在其上接收固体调色剂或液体调色剂。固体调色剂或液体调色剂可包括例如由聚合载体和一种或多种颜料制成的调色剂颗粒。该液体调色剂可以是有机溶剂基（例如烃）液体调色剂。固体调色剂或液体调色剂可以分别使用合适的干压或液压技术，如干调色剂电子照相印刷装置或液体调色剂电子照相印刷装置沉积、建立或以其它方式印刷在可印刷介质的实例上。
在一些实例中，该墨水组合物是喷墨墨水组合物并含有一种或多种为印刷信息提供所需颜色的着色剂。本文所用的“着色剂”包括染料、颜料和/或可悬浮或溶解在墨水载体中的其它微粒。该着色剂可以以产生所需对比度和可读性所需的量存在于墨水组合物中。在一些其它实例中，该墨水组合物包括颜料作为着色剂。可用的颜料包括自分散颜料和非自分散颜料。颜料可以是如本领域中公知的有机或无机颗粒。本文所用的“液体载体”被定义为包括用于将着色剂，包括颜料带向基底的任何液体组合物。
在一些其它实例中，施加到印刷介质上的墨水组合物是含有胶乳组分的墨水组合物。胶乳组分是例如聚合胶乳微粒。因此，在一些实例中，该墨水组合物含有占该墨水组合物总重量的大约0.5重量%至大约15重量%的量的聚合胶乳微粒。聚合胶乳在本文中是指分散在该墨水的水性载体中的聚合微粒的稳定分散体。该聚合胶乳可以是天然胶乳或合成胶乳。通常通过使用各种引发剂、表面活性剂和单体的乳液聚合制造合成胶乳。在各种实例中，该聚合胶乳可以是阳离子型、阴离子型或两性聚合胶乳。在一些实例中，该胶乳通过胶乳乳液聚合制备并具有大约10,000 Mw至大约5,000,000 Mw的重均分子量。该聚合胶乳可选自丙烯酸聚合物或共聚物、乙酸乙烯酯聚合物或共聚物、聚酯聚合物或共聚物、偏二氯乙烯聚合物或共聚物、丁二烯聚合物或共聚物、苯乙烯-丁二烯聚合物或共聚物和丙烯腈-丁二烯聚合物或共聚物。该胶乳组分是聚合胶乳液体悬浮液的形式。这样的聚合胶乳液体悬浮液可含有液体（如水和/或其它液体）和具有大约20纳米至大约500纳米或大约100纳米至大约300纳米粒度的聚合胶乳微粒。
实施例
说明性样品中所用的原材料和化学组分列在表1中。
成分 成分的性质 供应商
Hydrocarb®60 碳酸钙颜料填料 Omya NA
Hydrocarb®90 碳酸钙颜料填料 Omya NA
Acronal® 866 苯乙烯-丙烯酸粘结剂 BASF Corporation
Byk-Dynwet® 800 无硅氧烷的润湿剂 BYK USA, Inc.
BYK®-024 无VOC的硅氧烷消泡剂 BYK USA, Inc.
2-吡咯烷酮 成膜剂 Aldrich Inc.
Sancure®AU4010 自交联脂族聚氨酯-丙烯酸网络 Lubrizol
Sancure®2026 水性氨基甲酸酯聚合物（非反应性聚合物） Lubrizol
Ancarez®AR555 水性环氧树脂（交联聚合物网络） Air Product
Anquawhite®100 交联剂 Air Product
Slip-ayd® SL 300 高熔体聚乙烯蜡分散体（聚合物颗粒） Elementis Specialties
表1。
实施例1 –可印刷介质样品的制备
根据本文所述的原理的说明性样品1是用于墙布应用的数字印刷介质。样品2、3和4是具有不同外层的对比例。这些样品的详细结构显示在表2中。各样品具有复合载体结构(110)、图像接收层(120)和不同的外涂层(130)。
复合支撑基底(110)包含第一层(111)，其是具有总纤维数的90%的聚酯纤维和总纤维数的10%的天然棉纤维并具有46 x 48的纱支数的织造织物。复合支撑基底(110)包含第二层(112)，其是具有组合物A（基本重量为170 gsm的聚丙烯膜）的非织造纤维，所述组合物A包含12重量%聚乙烯纤维、8重量%碳酸钙填料、69重量%天然纤维素纤维和11重量%其它添加剂，如粘合剂、偶联剂、色粉（color dye）和光学增白剂。使用#60棒将粘合剂施加到第二层(112)上；使用层压机对第二层(112)施加75牛顿（N）张力并对第一层(111)施加100 N张力。复合支撑基底(110)的第一层(111)和第二层(112)以20米/分钟的速度层压在一起并使用80℃的峰值温度干燥。
用具有12 gsm涂布重量的图像接收层(120)（即涂层A）涂布样品1、2、3和4。图像接收层(120)，即涂层A的配方显示在下表3中。图像接收层(120)在高剪切混合机中制备。混合后的最终固体含量是52%且通过布鲁克菲尔德粘度计在100 rpm下测得的粘度为180厘泊（cps）。
配制不同的外层(130)，涂层I至IV。这样的配方显示在下表4中。各数字均表示干量（份）。
通过在具有中等剪切速度（50-100 rpm）的混合罐中在室温下混合该成分30分钟来制备外层(130)，涂层I至IV。该混合物在使用前用100目筛过滤并静置1小时以脱气。
将涂层I至IV在多结构化涂层的情况下以5 gsm的涂布重量在图像接收层(120)（涂层A）上方施加到可印刷介质样品上。使用配有Mayer棒施加工位的生产涂布机以湿罩干（wet-on-dry）顺序涂布这些涂层。在8米热空气干燥通道中在200米/分钟的总涂布速度的情况下完成干燥。
实施例2 - 样品性能
样品1和对比样品2、3和4根据被称作ASTM F793的对于耐用的墙布的工业标准，“Standard Classification of Wall Covering by Use Characteristic”（2010版本，基本依照联邦规范CCC-W-408D）来评估，其规定了从“装饰性”墙布（类别I）到被定义为“商业服务性”墙布I型（类别IV）、II型（类别V）、III型（类别VI）和高至“IV型”的更严格使用情况的墙布的耐久性要求。
使用配有HP 792胶乳墨水的HP DesignJet L26500印刷机、使用六色法在110℃和100平方英尺/小时的速度下印刷样品1和对比样品2、3和4（10遍双向颜色配置（10 passbidirectional color profile））。用等百分比的各六种墨水颜色在各样品上制造图像。图像的最终视觉外观是样品上看起来灰色的区域。根据ASTM F793，图像包括许多不同颜色。然后评估印刷介质的不同性能：可擦洗性、磨损、去污性能和图像质量。
通过使各种受试样品在具有直线前后运动的BYK磨损试验机（来自BYK-GardnerUSA, Columbus, MD）中暴露在尼龙硬毛刷和洗涤剂溶液（根据ASTM F793的第7.4.1节下的“Note 1”制成）下来进行根据ASTM F793的可擦洗性试验（耐溶剂性），其尝试磨掉样品的图像面（在印刷表面上300个尼龙刷洗周期，用基于磷酸三钠的清洗液润湿）。在试验结束后，根据ASTM F793的7.7.2中列出的准则和7.4.2中列出的视觉评分标准将样品评为“通过”或“失败”。印刷表面中的任何“视觉差异”未通过该试验（等于或低于3的分数），如果没有差异，样品通过（分数4-5）。
根据ASTM F793方法（第7.5.1节）评估沾污试验，其指出水平铺放试样且装饰表面朝上。将12种试剂置于该表面上，用表玻璃覆盖，然后在24小时后除去。视觉评定各污点。通过标准被规定为“装饰表面没有明显变化”。使用“沾污评分手册”以利于视觉排名，由此限定1-5排名系统，其中1至3.5的评分被视为“FAIL”，4至5被视为“PASS”。为满足ASTM F793Type II标准，该样品必须对所有12种试剂都具有PASS评分。ASTM F793中所列的试剂是：DI水18.3℃至23.8℃、DI水46.1℃至51.6℃、EtOH、醋、3%碱溶液、5%HCl 、皂液、纯橙汁、黄油、番茄酱、茶。
使用数字测量方法和视觉评估方法评估图像质量。第一种方法涉及在所述印刷介质上印刷标准化诊断图像，然后使用分光光度计（如X-Rite i1/i0）和单角度光泽计（如BYKGloss-meter）数字测量色域/色饱和度、渗墨、聚结、文字清晰度、墨水干燥时间和光泽度。在灯箱中在标准照明条件，如D65 (6500K)下在已知距离 & 视角下对图像进行视觉评估。视觉评估的属性是色域、缺陷如聚结、斑驳纹理的区域填充均匀性。
根据ASTM F793 v2010壁纸标准评估磨损。其涉及切割3” x 10”印刷样品并固定在Wyzenbeek磨损试验机中。附着该切割样品以在恒定张力下，随后在恒力下与湿/干砂纸磨料接触。启动试验机，磨料相对于固定的印刷样品以循环方式运动。在300个周期后，试验结束并对于“涂层”磨成“背衬层”检查印刷样品。如果磨成背衬层（分数< =3），该样品失败，否则通过（分数4-5）。
这些试验的结果表示在下表5中。各测试项根据1至5尺度给出评分，其中1是指最差性能，5代表最佳性能。
试验结果 样品1 样品2对比 样品3对比 样品4对比
图像质量 5 5 5 5
可擦洗性 5 5 4 3
磨损 5 3 5 5
防沾污性 5 2.5 3 5
表5。

Claims (15)

1.一种可印刷介质，包含：
a. 复合支撑基底，包含：
i. 第一织物层；和
ii. 层压到第一层上的含纤维的第二层，
b. 涂布在第二层上的图像接收层；
c. 和涂布在图像接收层上的外层，其包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒。
2.权利要求1的可印刷介质，其中所述复合支撑基底的第一织物层包含在织造结构中的天然纤维和合成纤维，且其中天然纤维的量为总纤维量的大约10%，合成纤维的量为总纤维量的大约90%。
3.权利要求1的可印刷介质，其中所述第二层包含合成聚合物纤维作为第一构成材料和天然纤维素纤维作为第二构成材料，在纤维组合物中合成聚合物纤维的量在总纤维的大约5重量%至大约80重量%的范围内。
4.权利要求1的可印刷介质，其中所述复合支撑基础基底进一步包含层压在第一层和第二层之间的粘合剂化合物。
5.权利要求1的可印刷介质，其中所述复合支撑基础基底包含施加在含纤维的第二层上的连接层。
6.权利要求1的可印刷介质，其中所述图像接收层包含颜料填料、聚合物粘结剂和胶乳成膜剂。
7.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的聚合物颗粒是聚烯烃化合物。
8.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的聚合物颗粒是聚四氟乙烯、聚酰胺或聚乙烯聚合物颗粒。
9.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的一种聚合物网络是通过使用自交联聚氨酯聚合物制成。
10.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的一种聚合物网络是通过使用乙烯基-氨基甲酸酯杂化共聚物或丙烯酸-氨基甲酸酯杂化聚合物制成。
11.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的一种聚合物网络是通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂制成。
12.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层的一种聚合物网络包含基于水的环氧树脂和基于水的多胺。
13.权利要求1的可印刷介质，其中所述外层包含通过使用自交联聚氨酯聚合物制成的第一聚合物网络，和通过使用可交联聚缩水甘油基或聚环氧乙烷树脂制成的第二聚合物网络。
14.权利要求1的可印刷介质，其中在所述外层中，第一聚合物网络与第二聚合物网络的比率为1:0.05至1:1。
15.一种用于形成可印刷介质的方法，包括：
a. 提供第一织物层和含纤维的第二层；
b. 将所述第一层和所述第二层层压在一起以形成复合支撑基础基底；
c. 将图像接收层涂布到含纤维的第二层上；
d. 和将包含至少两种聚合物网络和聚合物颗粒的外层涂布到图像接收层上。
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