CN106010391A - 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法 - Google Patents

一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106010391A
CN106010391A CN201610370539.5A CN201610370539A CN106010391A CN 106010391 A CN106010391 A CN 106010391A CN 201610370539 A CN201610370539 A CN 201610370539A CN 106010391 A CN106010391 A CN 106010391A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene
high temperature
belt
maleic anhydride
crosslinked polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610370539.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106010391B (zh
Inventor
容耀强
徐焕辉
曹斌
陈君
张真易
谭南枢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changyuan Changtong New Material Co Ltd
Original Assignee
Changyuan Changtong New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changyuan Changtong New Material Co Ltd filed Critical Changyuan Changtong New Material Co Ltd
Priority to CN201610370539.5A priority Critical patent/CN106010391B/zh
Publication of CN106010391A publication Critical patent/CN106010391A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106010391B publication Critical patent/CN106010391B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00—Presence of graft polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法，所述耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯15%~25%，马来酸酐接枝低密度聚乙烯37%~47%，马来酸酐接枝高密度聚乙烯5%~10%，改性热塑性弹性体EVA‑MAH 10%~20%，增粘树脂15%~25%，抗氧剂0.5%~1%，且各组分含量之和为100%。采用本发明的技术方案，耐温性能优异，高温条件下对防腐涂料和聚丙烯外防腐涂层均具有良好粘接和密封效果，胶粘剂涂覆工艺简单，价格适中，综合性能优异；具有优异的高温粘接密封性能，此外，还具有良好的机械性能。

Description

一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法。
背景技术
大口径钢质管道是长距离输油输气管道的首选，是输送能源最经济有效的方式。但是，输送介质、土壤、大气与海洋环境等都可能导致钢质管道及其补口发生腐蚀穿孔，不仅造成油气资源浪费，而且危及环境和生态，甚至危及人的生命安全。
采用防腐层保护是控制地埋钢质管道及其补口腐蚀的主要手段，在某种程度上来说，防腐层质量决定着管道的使用寿命。
从20世纪50年代开始，我国油气输送管道及其补口采用沥青类防腐层，70年代后期至80年代，国外防腐新技术已在我国投入使用，胶带、夹克、环氧粉末等防腐材料相继投入使用；90年代后期，熔结环氧粉末(FBE)和三层聚乙烯(3PE)两种防腐形式已逐渐形成主流。
油气输送管道及其补口所采用的防腐方式主要是3层聚乙烯(3PE)，其良好的密封性能受到广大客户的认可。但是，一方面，由于材料本身的原因，3PE防腐层最高使用温度一般不超过80℃，超过80℃其机械保护作用近乎于无。而对于沙漠、海底等地区，其输油管线温度往往可以达到130℃，普通的3PE防腐层已经不能满足这些地区的使用要求。
为有效解决在高温输送条件下管道及其补口防腐问题，国外已成功地将3层聚丙烯防腐层结构应用于沙漠、海底等高温油气输送管道中。三层聚丙烯(3PP)与三层聚乙烯(3PE)防腐涂层同属于多层涂层体系，但由于材料本身性能的差异，3PP防腐层在高温条件下比3PE防腐层具有更加优异的力学性能和粘接性能。经改性后的3PP防腐层结构，使用温度可以达到100℃以上，其优良的抗腐蚀和耐高温性能具有广泛的市场前景。但是，3PE防腐层用的热缩带，即聚乙烯热缩带作为目前管道补口防腐的主要形式，在常温条件下具有较好的粘接、密封性能。但是由于自身材料的原因，聚乙烯热缩带的基材和热熔胶不耐高温，温度越高，聚乙烯热缩带基材力学性能越差，其热熔胶的粘接性能也逐渐下降。
目前，3PP防腐层结构所用的热缩带在高温下的剥离强度较低，特别是与3PP防腐层的剥离强度较低，机械性能差，不能很好的满足特殊环境的要求，其主要原因在于所用的胶粘剂的高温性能差。
由于国内埋地管道工程项目主要还是3PE防腐层，因此对3PP防腐层材料、聚丙烯热收缩带补口材料的研究较少。随着我国管道工程的发展，3PP防腐层的应用必将越来越大。因此，开发一种耐高温的聚丙烯热缩带，对于提高我国油气管道的防腐能力，拓展油气管道的使用范围具有积极的意义。
发明内容
针对以上技术问题，本发明公开了一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法，所述耐高温聚丙烯热缩带具有优异的高温粘接密封性能以外，还具有良好的机械性能。
对此，本发明采用的技术方案为：
一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯15％～25％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯37％～47％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯5％～10％，改性热塑性弹性体EVA-MAH 10％～20％，增粘树脂15％～25％，抗氧剂0.5％～1％，且各组分含量之和为100％。
其中，聚丙烯热收缩带用胶粘剂为热熔胶，其需能够适用于100℃管线运行温度需要，耐高温性能、粘接和密封性能是热熔胶配方设计关键点，采用本发明的技术方案，得到的热熔胶具有良好耐温性能，同时具有很好对的与防腐涂料粘接性能。
作为本发明的进一步改进，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯18％～22％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯40％～45％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯6％～8％，改性热塑性弹性体EVA-MAH 13％～18％，增粘树脂18％～22％，抗氧剂0.6％～0.8％，且各组分含量之和为100％。
作为本发明的进一步改进，还包括色母0.5％～1％。
作为本发明的进一步改进，所述马来酸酐接枝聚丙烯的接枝率为0.8～1.2％。
作为本发明的进一步改进，所述马来酸酐接枝低密度聚乙烯的接枝率为0.6～0.8％，所述来酸酐接枝高密度聚乙烯的接枝率为0.6～0.8％。
作为本发明的进一步改进，所述改性热塑性弹性体中MAH所占的质量比为1.0～1.5％。
作为本发明的进一步改进，所述增粘树脂为用C5加氢石油树脂、萜烯T-100或C5/C9共聚石油树脂中的至少一种；所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂SKY-1035中的至少一种。
本发明还公开了一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和如上任意一项所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
本发明中的耐高温聚丙烯热缩带，耐温性能好，高温条件下对防腐涂料和聚丙烯外防腐涂层均具有良好粘接和密封效果，热熔胶涂覆工艺简单，价格适中，综合性能优异，耐高温，适用于管道补口。本发明的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带虽然与聚乙烯热缩带同属于管道补口多层防腐体系，但是在特殊环境下，如100℃以上，使用要远远优异于聚乙烯热缩带。聚乙烯热缩带作为目前管道补口防腐的主要形式，在常温条件下具有较好的粘接、密封性能。但是由于自身材料的原因，聚乙烯热缩带的基材和热熔胶均不耐高温。温度越高，聚乙烯热缩带基材力学性能越差，其热熔胶的粘接性能也逐渐下降。在外力作用下，聚乙烯热缩带容易出现穿孔、滑脱现象，造成管道补口密封失效。本发明研制的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带立足耐高温材料选择，对材料进行接枝改性，平衡与极性涂料和非极性PP防腐层的粘接效果，耐高温辐射交联聚丙烯热缩带在100℃高温条件下仍然具有较好的机械强度和粘接性能，可广泛应用于沙漠、海底等高温环境下的管道补口防腐。
本发明还公开了一种如上所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1：制备辐射交联聚丙烯热缩带基材；
步骤S2：按照所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂的配方按重量比称量，混合均匀后输送入到双螺杆挤出机的下料口，通过双螺杆挤出机在所述辐射交联聚丙烯热缩带基材上进行挤出涂胶，并压制成成品。
作为本发明的进一步改进，所述双螺杆挤出机的机筒自进料口至模头顺序设置八段加热区，各区温度依次为：第一区100±10℃，第二区140±10℃，第三区160±10℃，第四区180±10℃，第五区190±10℃，第六区200±10℃，第七区210±10℃，第八区210±10℃；所述模头从左侧到右侧顺序设置三段加热区，依次为：模头第一区210±10℃，模头第二区230±10℃，模头第三区210±10℃。
聚乙烯热缩带的生产方式是使用反应釜或捏合机对胶粘剂原材料加热熔融并进行混炼，然后再进行涂胶生产。但是相比于聚乙烯热缩带，聚丙烯热缩带熔融温度很高，流动性能较差，常规反应釜或捏合机炼胶方式无法使热熔胶混合均匀。发明人经过实验发现，提高炼胶温度、延长炼胶时间或者先造粒后涂胶都会造成热熔胶发生老化，严重削弱热熔胶的粘接性能。本发明研制的聚丙烯热缩带采用双螺杆挤出机连接涂胶模头的方式，混合均匀的热熔胶颗粒料经过双螺杆挤出机熔融塑化以后经过涂胶模头直接进行涂覆，高剪切作用下PP热熔胶原材料可以在相对较低的温度下进行涂覆，避免了热熔胶发生老化和接枝单体的自交联反应，改善了PP热熔胶的粘接稳定性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
采用本发明的技术方案，耐温性能优异，高温条件下对防腐涂料和聚丙烯外防腐涂层均具有良好粘接和密封效果，胶粘剂涂覆工艺简单，价格适中，综合性能优异；具有优异的高温粘接密封性能，此外，还具有良好的机械性能。
新建管线在运营过程中，会受到砂砾、碎石、土壤等外界因素的压迫造成热缩带穿孔、划伤等现象，导致热缩带补口防腐失效。经过现场施工实验证明，本发明技术方案的聚丙烯热缩带具有较强的粘接强度、硬度以及抗冲击强度等，可以承受较大的外力作用，保证了热缩带的防腐密封性。
具体实施方式
下面对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明。
实施例1
一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂，所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂为热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯15％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯47％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯5％，改性热塑性弹性体EVA-MAH 16％，增粘树脂萜烯T-100 15％，抗氧剂1076 1％，黑色母1％。其中，马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为1％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯接枝率为0.8％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯接枝率为0.8％，改性热塑性弹性体EVA-MAH中MAH所占比重为1.2％。
耐高温聚丙烯热缩带采用以下步骤制备得到：
步骤S1：制备辐射交联聚丙烯热缩带基材；
步骤S2：按照所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶的配方按重量比称量，混合均匀后输送入到双螺杆挤出机的下料口，通过双螺杆挤出机在所述辐射交联聚丙烯热缩带基材上进行挤出涂胶，并压制成成品；其中，所述双螺杆挤出机的机筒自进料口至模头顺序设置八段加热区，各区温度依次为：第一区100±10℃，第二区140±10℃，第三区160±10℃，第四区180±10℃，第五区190±10℃，第六区200±10℃，第七区210±10℃，第八区210±10℃；所述模头从左侧到右侧顺序设置三段加热区，依次为：模头第一区210±10℃，模头第二区230±10℃，模头第三区210±10℃。
辐射交联聚丙烯热缩带基材厚度1.1mm，胶层厚度1.4mm，热收缩带总厚度2.5mm。
实施例2
一种耐高温聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂，所述耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂为热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：聚丙烯接枝料18％；低密度聚乙烯接枝料42％；高密度聚乙烯接枝料7％，改性热塑性弹性体15％；增粘树脂C5加氢石油树脂17％；抗氧剂1010 0.5％；黑色母0.5％。其中，马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.8％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯接枝率为0.6％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯接枝率为0.6％，改性热塑性弹性体EVA-MAH中MAH所占比重为1.5％。
耐高温聚丙烯热缩带采用以下步骤制备得到：
步骤S1：制备辐射交联聚丙烯热缩带基材；
步骤S2：按照所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂的配方按重量比称量，混合均匀后输送入到双螺杆挤出机的下料口，通过双螺杆挤出机在所述辐射交联聚丙烯热缩带基材上进行挤出涂胶，并压制成成品；其中，所述双螺杆挤出机的机筒自进料口至模头顺序设置八段加热区，各区温度依次为：第一区100±10℃，第二区140±10℃，第三区160±10℃，第四区180±10℃，第五区190±10℃，第六区200±10℃，第七区210±10℃，第八区210±10℃；所述模头从左侧到右侧顺序设置三段加热区，依次为：模头第一区210±10℃，模头第二区230±10℃，模头第三区210±10℃。
辐射交联聚丙烯热缩带基材厚度1.2mm，胶层厚度1.3mm，热收缩带总厚度2.5mm。
实施例3
一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂，所述耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂为热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯22％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯37％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯10％，改性热塑性弹性体EVA-MAH 10％，增粘树脂C5/C9共聚石油树脂20％，抗氧剂SKY-1035 0.5％，黑色母0.5％。其中，马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为1.2％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯接枝率为0.8％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯接枝率为0.8％，改性热塑性弹性体EVA-MAH中MAH所占比重为1.0％。
耐高温聚丙烯热缩带采用以下步骤制备得到：
步骤S1：制备辐射交联聚丙烯热缩带基材；
步骤S2：按照所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶的配方按重量比称量，混合均匀后输送入到双螺杆挤出机的下料口，通过双螺杆挤出机在所述辐射交联聚丙烯热缩带基材上进行挤出涂胶，并压制成成品；其中，所述双螺杆挤出机的机筒自进料口至模头顺序设置八段加热区，各区温度依次为：第一区100±10℃，第二区140±10℃，第三区160±10℃，第四区180±10℃，第五区190±10℃，第六区200±10℃，第七区210±10℃，第八区210±10℃；所述模头从左侧到右侧顺序设置三段加热区，依次为：模头第一区210±10℃，模头第二区230±10℃，模头第三区210±10℃。
辐射交联聚丙烯热缩带基材厚度1.2mm，胶层厚度1.3mm，热收缩带总厚度2.5mm。
对比例1
一种聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，所述耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂为热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯30％；马来酸酐接枝低密度聚乙烯35％；马来酸酐接枝高密度聚乙烯13％，改性热塑性弹性体8％；增粘树脂C5加氢石油树脂13％；抗氧剂1010 0.5％；黑色母0.5％。其中，马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.6％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯接枝率为0.6％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯接枝率为0.6％，改性热塑性弹性体EVA-MAH中MAH所占比重为0.8％。
对比例2
一种聚丙烯热缩带，包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，所述耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂涂敷在所述聚丙烯热缩带上。
耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂为热熔胶，其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯30％；马来酸酐接枝低密度聚乙烯35％；马来酸酐接枝高密度聚乙烯13％，改性热塑性弹性体8％；增粘树脂C5加氢石油树脂13％；抗氧剂1010 0.5％；黑色母0.5％。其中，马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为1.5％，马来酸酐接枝低密度聚乙烯接枝率为1.0％，马来酸酐接枝高密度聚乙烯接枝率为1.0％，改性热塑性弹性体EVA-MAH中MAH所占比重为1.8％。
实施例4
将实施例1～3和对比实施例1的热熔胶进行性能测试，测试结果如表1所示。将将实施例1～3和对比实施例1的热收缩带进行测试，结果如表2所示。
表1 实施例1～3和对比例1～2的热熔胶的性能对比表
表1中，搭接剪切强度的实验方法：参照国标GBT 7124-2008，铁片尺寸为100×25mm(长×宽)，粘接面长度为12.5±0.25mm。试片主轴方向与胶接件的切割方向相一致。以10mm/min速度分别在23℃和100℃的条件下进行测试。
通过表1的数据可见，采用本发明技术方案的热熔胶的熔点较高，具有较好的耐高温性能，且在23℃均具有很好的剪切强度，高温100℃下的剪切强度也很高，脆化温度低，具有很宽的适用范围，能满足实际使用需要。
本发明的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂，在进行涂胶之前其原材料都需要进行马来酸酐接枝改性。接枝后的胶粘剂原材料在熔融共混过程中部分发生交联反应，提高了胶粘剂的耐高温性能和低温脆性。本发明的胶粘剂低温脆性通过送检测单位进行检测，参照GB/T 23257-2009附录M，可以达到-55℃，远超过目前常用的聚乙烯热缩带用的热熔胶(约为-20℃)。
表2中，剥离强度测试按照以下方法进行测试：
各取实施例1～3样品的热缩带，裁一条45×25mm(长×宽)的热缩带并安装在直径为Φ108mm的管件上，再将该仪器放入试验机的固定夹具上，调节试验箱温度，热缩带的自由端固定在可移动夹具里，将热缩带垂直地从钢管表面剥离，并通过移动钢管来保证钢管与胶粘带一直保持90°角度。
由表2中的数据可见，采用本发明的技术方案的实施例1～3的性能优异，抗冲击性能好，高温下的粘接性能好，且耐热水浸泡，耐老化，可以承受较大的外力作用，保证了热缩带的防腐密封性。
表2 实施例1～3和对比例1～2聚丙烯热缩带的性能对比表
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯15%~25%，马来酸酐接枝低密度聚乙烯37%~47%，马来酸酐接枝高密度聚乙烯5%~10%，改性热塑性弹性体EVA-MAH 10%~20%，增粘树脂15%~25%，抗氧剂0.5%~1%，且各组分含量之和为100%。
2.根据权利要求1所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：其包含的组分及其重量百分比为：马来酸酐接枝聚丙烯18%~22%，马来酸酐接枝低密度聚乙烯40%~45%，马来酸酐接枝高密度聚乙烯6%~8%，改性热塑性弹性体EVA-MAH 13%~18%，增粘树脂18%~22%，抗氧剂0.6%~0.8%。
3.根据权利要求1所述的耐高温聚丙烯热缩带用胶粘剂，其特征在于：还包括色母0.5%~1%。
4.根据权利要求1所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：所述马来酸酐接枝聚丙烯的接枝率为0.8~1.2%。
5.根据权利要求1所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：所述马来酸酐接枝低密度聚乙烯的接枝率为0.6~0.8% ，所述来酸酐接枝高密度聚乙烯的接枝率为0.6~0.8% 。
6.根据权利要求1所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：所述改性热塑性弹性体中MAH所占的质量比为1.0~1.5% 。
7.根据权利要求1所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，其特征在于：所述增粘树脂为用C5 加氢石油树脂、萜烯 T-100或 C5/C9 共聚石油树脂中的至少一种；所述抗氧剂为抗氧剂 1010、抗氧剂 1076 或抗氧剂 SKY-1035 中的至少一种。
8.一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带，其特征在于：包括辐射交联聚丙烯热缩带基材和如权利要求1~7任意一项所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶，所述耐高温聚丙烯热缩带用热熔胶涂敷在所述辐射交联聚丙烯热缩带上。
9.一种如权利要求8所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤S1：制备辐射交联聚丙烯热缩带基材；
步骤S2：按照所述耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用胶粘剂的配方按重量比称量，混合均匀后输送入到双螺杆挤出机的下料口，通过双螺杆挤出机在所述辐射交联聚丙烯热缩带基材上进行挤出涂胶，并压制成成品。
10.根据权利要求9所述的耐高温辐射交联聚丙烯热缩带的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的机筒自进料口至模头顺序设置八段加热区，各区温度依次为：第一区100±10℃，第二区140±10℃，第三区160±10℃，第四区180±10℃，第五区190±10℃，第六区200±10℃，第七区210±10℃，第八区210±10℃；所述模头从左侧到右侧顺序设置三段加热区，依次为：模头第一区210±10℃，模头第二区230±10℃，模头第三区210±10℃。
CN201610370539.5A 2016-05-27 2016-05-27 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法 Active CN106010391B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610370539.5A CN106010391B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610370539.5A CN106010391B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106010391A true CN106010391A (zh) 2016-10-12
CN106010391B CN106010391B (zh) 2017-11-03

Family

ID=57092408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610370539.5A Active CN106010391B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106010391B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109604124A (zh) * 2018-12-13 2019-04-12 中国海洋石油集团有限公司 一种海底管道穿越地层登陆的节点防腐方法
CN110041649A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种管道补口热缩带用单层固定片
CN110733194A (zh) * 2019-10-24 2020-01-31 东莞市五世昌新材料有限公司 一种网膜用于橡胶大底与eva中底模压成型的粘合工艺
CN111073158A (zh) * 2019-12-31 2020-04-28 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高硬度聚丙烯热缩套基材及其制备方法
CN111154416A (zh) * 2020-01-16 2020-05-15 长园长通新材料股份有限公司 海底管道防腐节点用辐射交联聚丙烯热缩带及其制备方法
CN111471408A (zh) * 2020-04-09 2020-07-31 海油发展珠海管道工程有限公司 一种聚乙烯复合带及其制备、补口工艺方法和用途
CN114790370A (zh) * 2022-05-18 2022-07-26 杨建强 一种耐高温增强辐照交联热收缩带及其制备方法
CN115195243A (zh) * 2022-05-27 2022-10-18 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法
CN115398702A (zh) * 2021-09-26 2022-11-25 宁德新能源科技有限公司 胶纸及包含该胶纸的电化学装置和电子装置
CN115612424A (zh) * 2022-12-21 2023-01-17 广州鹿山新材料股份有限公司 耐高温胶粘剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0354521A2 (de) * 1988-08-10 1990-02-14 RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH Abrutschfester Schmelzkleber,insbesondere für Beschichtungen bei Schrumpfprodukten
US20030198763A1 (en) * 2002-04-17 2003-10-23 Sirarpi Bicakci-Jenkins Heat-recoverable composition and article
CN101824293A (zh) * 2010-03-25 2010-09-08 中国工程物理研究院化工材料研究所 输气管道补口防腐用热熔胶及其制备方法
CN102153967A (zh) * 2011-02-25 2011-08-17 成都市双流川双热缩制品有限公司 加强型热缩套管热熔胶粘剂及其制备方法
CN102977811A (zh) * 2012-11-21 2013-03-20 深圳长园电子材料有限公司 一种双壁热缩套管用无卤复合热熔胶及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0354521A2 (de) * 1988-08-10 1990-02-14 RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH Abrutschfester Schmelzkleber,insbesondere für Beschichtungen bei Schrumpfprodukten
US20030198763A1 (en) * 2002-04-17 2003-10-23 Sirarpi Bicakci-Jenkins Heat-recoverable composition and article
CN101824293A (zh) * 2010-03-25 2010-09-08 中国工程物理研究院化工材料研究所 输气管道补口防腐用热熔胶及其制备方法
CN102153967A (zh) * 2011-02-25 2011-08-17 成都市双流川双热缩制品有限公司 加强型热缩套管热熔胶粘剂及其制备方法
CN102977811A (zh) * 2012-11-21 2013-03-20 深圳长园电子材料有限公司 一种双壁热缩套管用无卤复合热熔胶及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109604124A (zh) * 2018-12-13 2019-04-12 中国海洋石油集团有限公司 一种海底管道穿越地层登陆的节点防腐方法
CN110041649A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏达胜热缩防护用品有限公司 一种管道补口热缩带用单层固定片
CN110733194A (zh) * 2019-10-24 2020-01-31 东莞市五世昌新材料有限公司 一种网膜用于橡胶大底与eva中底模压成型的粘合工艺
CN111073158A (zh) * 2019-12-31 2020-04-28 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高硬度聚丙烯热缩套基材及其制备方法
CN111154416A (zh) * 2020-01-16 2020-05-15 长园长通新材料股份有限公司 海底管道防腐节点用辐射交联聚丙烯热缩带及其制备方法
CN111471408A (zh) * 2020-04-09 2020-07-31 海油发展珠海管道工程有限公司 一种聚乙烯复合带及其制备、补口工艺方法和用途
CN115398702A (zh) * 2021-09-26 2022-11-25 宁德新能源科技有限公司 胶纸及包含该胶纸的电化学装置和电子装置
CN114790370A (zh) * 2022-05-18 2022-07-26 杨建强 一种耐高温增强辐照交联热收缩带及其制备方法
CN114790370B (zh) * 2022-05-18 2024-04-02 杨建强 一种耐高温增强辐照交联热收缩带及其制备方法
CN115195243A (zh) * 2022-05-27 2022-10-18 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法
CN115195243B (zh) * 2022-05-27 2024-03-12 青岛天智达高科产业发展有限公司 辐射交联聚乙烯全包围外护套式漂浮筒及其制备方法
CN115612424A (zh) * 2022-12-21 2023-01-17 广州鹿山新材料股份有限公司 耐高温胶粘剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106010391B (zh) 2017-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106010391A (zh) 一种耐高温辐射交联聚丙烯热缩带用热熔胶、热缩带及其制备方法
CN104530919B (zh) 一种深海输油钢管外壁防腐涂料所用的环氧粉末底漆及其制备方法
CN102533162B (zh) 一种3pe防腐管道用pe 热熔胶粉末的制备方法
CN1648508A (zh) 钢塑复合管
CN104497917A (zh) 一种低温型3pe热熔胶及其制备方法
CN102250574A (zh) 管道补口防腐热熔胶
Branch et al. Study an Analysis and Suggest new Mechanism of 3 layer polyethylene coating corrosion cooling water pipeline in oil refinery in Iran
CN111004594A (zh) 一种涤纶纤维增强pe复合管用粘结树脂及其制备方法
EA039302B1 (ru) Металлические трубы со слоем антикоррозионного полиолефинового покрытия
CN108129734A (zh) 一种穿墙燃气管保护用阻燃热缩管及其制备方法
CN106318274A (zh) 聚丙烯热熔胶、其制备方法及聚丙烯热收缩带的制备方法
CN107892886A (zh) 热熔胶及其制备方法与应用、热缩套
CN105694667A (zh) 厚涂型环氧保温防腐漆
CN104530566B (zh) 一种聚丙烯微晶陶瓷复合材料及其制备方法
CN108980523A (zh) 一种高寒管道复合防腐结构及制备方法
CN102705633A (zh) 高剪切力三层聚烯烃防腐保温钢管及其制作工艺
CN105538851A (zh) 一种爆炸防护膜及其制作方法
CN111154416B (zh) 一种海底管道防腐节点用辐射交联聚丙烯热缩带及其制备方法
CN104559859A (zh) 一种管道保护用热熔胶及其制备方法
CN106318249A (zh) 一种抗土壤应力强的聚乙烯防腐胶带及其制备方法
JP3168904B2 (ja) 外面ポリエチレン被覆鋼管
CN105238287A (zh) 一种可在低温环境下应用的聚乙烯热收缩带
Dell’Olio et al. A healable polyethylene adhesive using poly (ethylene methacrylic acid)(EMAA) for three-layer pipe coatings
Guan et al. Advanced two layer polyethylene coating technology for pipeline protection
CN1892087A (zh) 钢塑复合管

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant