CN106003963A - 一种不沾奶热封口膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜，包括由外向内依次设置的阻隔层、热封层和疏水层，所述热封层材质包括丙烯酸树脂或乙烯‑醋酸乙烯共聚物树脂，所述疏水层为纳米硅层。通过在阻隔层内表面涂覆或干式复合得到热封层；在热封层上涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜。该不沾奶热封口膜具有优良的疏水性，不沾奶，而且热封性能以及密封性能优异。

Description

一种不沾奶热封口膜及其制备方法
技术领域
本发明属于包装技术领域，具体涉及一种不沾奶热封口膜及其制备方法。
背景技术
奶制品盖膜用于奶饮品的封合，起到保鲜和密封的作用。常见的瓶装奶或杯装奶的盖膜多采用铝塑复合膜或镀铝复合膜，该类复合膜常由多层材料复合得到。例如，使用双组份聚氨酯胶水将阻隔层分别与印刷层和热封层胶粘而成的复合膜，其热封层的材质可为聚乙烯、聚丙烯、热封胶或热熔胶等材料，或者在聚乙烯、聚丙烯等基础上加以改性的材料。在制备热封层过程中，聚乙烯、聚丙烯及它们的改性材料，可以采用挤出吹塑成型或者挤出流延成型工艺制成薄膜；热熔胶采用热熔涂布的方式，涂在基材上面形成热封层；热封胶因为是乳液形态，需要通过网纹辊涂布在基材上再经过高温烘干以后才能形成热封层。上述不同热封材料形成热封膜后，其表面不管是否平滑，都会导致表面张力较小的奶制品容易粘附其上，尤其是酸奶类产品，其更易于粘在热封膜上而形成一层厚厚的奶膜，造成食用困难和浪费。
于是，研究者试图在热封层内表面涂覆一层疏水性物质，来防止牛奶沾粘在奶制品盖膜上。如中国专利文献CN 105128479A公开了一种不沾奶复合盖膜，其公开了在热封层上设有压制层，并在压制层上涂布有一层疏水剂。通过上述设置实现复合盖膜不沾奶的效果。但是，上述专利文献公 开的技术方案存在如下问题：1)首先，热封层是采用低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂混合制成，热封层内部存在缝隙，导致其热封性能下降；2)在压制层上涂覆一层疏水剂，阻碍了热封层与瓶体或杯体之间的热封，导致热封性能下降；3)在热封过程中，220℃左右的热封温度会对疏水剂的疏水性能产生影响，导致不沾粘性能下降。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题是现有技术中的不沾奶热封口膜所存在的热封性能及不粘奶效果差的缺陷，进而提供一种热封性能好、不沾奶效果显著的不沾奶热封口膜及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
本发明所提供的不沾奶热封口膜，包括由外向内依次设置的阻隔层、热封层和疏水层，所述热封层材质包括丙烯酸树脂或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂，所述疏水层为纳米硅层。
所述纳米硅层的厚度为1μm-10μm；所述纳米硅层中纳米硅的粒径为1nm-200nm，优选为1nm-100nm，更优选为1nm-10nm。
所述热封层的表面粗糙度为1μm-10μm；
由所述丙烯酸树脂所形成的热封层的厚度为1μm-15μm，克重为3g/m2-6g/m2，所述丙烯酸树脂的分子量为75 000～120 000；
由所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂所形成的热封层的厚度为10μm-80μm，熔融指数为4g-6g/10min；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂中醋酸乙烯的质量含量为15％-25％。
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂所形成的热封层由由质量比为 (2.5-3.5):1的乙烯-醋酸乙烯共聚物与聚乙烯制备而成；
所述阻隔层的材质为纸、铝箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯、镀铝聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯中的至少一种。
所述不沾奶热封口膜中，还包括设置于所述阻隔层外表面上的印刷层。
所述不沾奶热封口膜中，还包括设置于所述印刷层外表面上的增强层；
所述增强层的材质为铝箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯、镀铝聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯中的至少一种。
本发明还提供了上述不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、在所述阻隔层内表面涂覆或干式复合所述热封层；
S2、在所述热封层上涂覆所述纳米硅层，得到所述不沾奶热封口膜。
所述步骤S1中，所述涂覆步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于180m/min、干燥温度为80℃-180℃、上胶量为3.0g/m2-6.0g/m2；
或，所述干式复合步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于200m/min、上胶量为2.0g/m2-4.0g/m2、烘干操作依次分三段进行：第一干燥温度为50℃-60℃、第二干燥温度为60℃-70℃、第三干燥温度为70℃-80℃。
所述步骤S2中，所述涂覆步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于150m/min；干燥温度为70℃-150℃、上胶量为1.0g/m2-10.0g/m2。
所述制备方法中，还包括在所述阻隔层外表面上设置印刷层的步骤；
在所述印刷层外表面上设置增强层的步骤；
所述阻隔层为多层时，还包括在相邻两个所述阻隔层之间添加粘合剂并干式复合的步骤。
在本发明中，“外”指的是所述不沾奶热封口膜中靠向所述阻隔层的 方向；“内”是指所述不沾奶热封口膜中靠向所述疏水层的方向。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜，通过选择丙烯酸树脂层或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂层为热封层，纳米硅层为疏水涂层，使得在进行热封时，丙烯酸树脂层或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂层会受热熔融变成粘流状态而与瓶口或杯口熔合，这时纳米硅会渗透到热封层内，填充了其内的缝隙，避免了涂覆于热封层内表面的纳米硅对其热封性能的影响。同时，纳米硅与丙烯酸树脂或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂之间结合紧密，特别是，在热封温度下，纳米硅能牢固内嵌于热封层中，即使在常温下，仍能保持该形态，进而保证热封层与瓶口或杯口长时间密封；与此同时，未与瓶口或杯口接触的热封层上的纳米硅则保持优良的疏水性，避免牛奶沾粘盖膜。本发明通过采用纳米硅，其耐高温，在250℃不会融化，疏水性能不会改变，于220℃下热封时，纳米硅很容易地渗透至热封层内并填充其内缝隙中，并被固化，增强了热封效果及密封效果。
2)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜，通过将纳米硅涂层的厚度限定为1μm-10μm，避免了纳米硅涂层的厚度太小影响疏水性能；厚度太大影响热封性能；粒径限定为1nm-200nm，最优选为1nm-10nm，在热封时，使纳米硅能均匀有效地进入热封层内，充分发挥热封层的热密封效果。
3)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜，通过限定热封层的表面粗糙度、厚度等，保证纳米硅与热封层有效接触，增强两者间的结合力，使不沾奶热封口膜的不沾奶性能不会下降；同时，利于热封时纳米硅进入热封层内，不影响热封层的热密封性能。
4)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜，通过限定乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂的熔融指数，以及其中的醋酸乙烯的含量，提高了热封膜的硬度、粗糙度，降低了膜的蠕动性等，利于纳米硅附着。
5)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜，与瓶口或杯口热封后，热封处不空鼓，不起皮，不开裂，热封性能优异；同时其表面不出现沾奶现象。
6)本发明实施例所提供的不沾奶热封口膜的制备方法，通过限定阻隔层和热封层复合的参数，增强了阻隔层和热封层结合强度，并得到适宜厚度和粗糙度的热封层，结合纳米硅涂层的参数控制，优化热封层和纳米硅涂层之间的结合力，制得的不沾奶热封口膜热密封性能优异，且不沾奶性能不会下降。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为对比例3中制备的热封口膜的沾奶效果图。
图2为实施例4中制备的热封口膜的沾奶效果图。
具体实施方式
为了更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明做进一步描述。本发明可以以许多不同的形式实施，而不应 该被理解为限于在此阐述的实施例。相反，提供这些实施例，使得本公开将是彻底和完整的，并且将把本发明的构思充分传达给本领域技术人员，本发明将仅由权利要求来限定。
此外，下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
下述各实施例和对比例中各符号的含义如下：PET代表聚对苯二甲酸乙二醇酯；VM-PET代表镀铝聚对苯二甲酸乙二醇酯；PE代表聚乙烯；
实施例1
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、纸层、VM-PET层、热封层和疏水涂层；
其中，纸克重为50g/m2；VM-PET层厚度为12μm；热封层是厚度为8μm、表面粗糙度为5μm、丙烯酸树脂分子量为75 000～120 000的丙烯酸树脂层，克重为5g/m2；疏水涂层是厚度为5μm、纳米硅粒径为1-5nm的纳米硅涂层。
本实施例所提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在纸层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为150m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/纸层；
S2、在上述油墨层/纸层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/纸层,其中，控制涂布的速度为70m/min，干燥温度为120℃；
S3、使纸层和VM-PET层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为150m/min、上胶量为3g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三 次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为60℃，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层；
S4、将上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为45℃，时间为48h；
S5、在熟化后的光油层/油墨层/纸层/VM-PET层的VM-PET层外表面，选用80线70μm深的网版涂丙烯酸树脂形成厚度为8μm、表面粗糙度为5μm的热封层，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层，其中，控制涂覆速率为150m/min、上胶量为5g/m2，干燥温度为130℃；
S6、在上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度120m/min、上胶量5g/m2，干燥温度为110℃，得到不沾奶热封口膜。
实施例2
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、纸层、VM-PET层、热封层和疏水涂层；
其中，纸克重为40g/m2；VM-PET层厚度为12μm；热封层是厚度为2μm、表面粗糙度为1μm、丙烯酸树脂分子量为75 000～120 000的丙烯酸树脂层，克重为5g/m2；疏水涂层是厚度为1μm、纳米硅粒径为5-10nm的纳米硅涂层。
本实施例所提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在纸层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为80℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/纸层；
S2、在上述油墨层/纸层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/纸层,其中，控制涂布的速度为50m/min，干燥温度为150℃；
S3、使纸层和VM-PET层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为100m/min、上胶量为2g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为50℃，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层；
S4、将上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为40℃，时间为50h；
S5、在熟化后的光油层/油墨层/纸层/VM-PET层的VM-PET层外表面，选用80线70μm深的网版涂丙烯酸树脂形成厚度为2μm、表面粗糙度为1μm的热封层，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为3g/m2，干燥温度为80℃；
S6、在上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量10g/m2，干燥温度为150℃，得到不沾奶热封口膜。
实施例3
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、纸层、VM-PET层、热封层和疏水涂层；
其中，纸克重为80g/m2；VM-PET层厚度为12μm；热封层是厚度为10μm、表面粗糙度为6μm、丙烯酸树脂分子量为75 000～120 000的丙烯酸树脂层，克重为5g/m2；疏水涂层是厚度为10μm、纳米硅粒径为10-15nm的纳米硅 涂层。
本实施例所提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在纸层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为220m/min，干燥温度为40℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/纸层；
S2、在上述油墨层/纸层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/纸层,其中，控制涂布的速度为100m/min，干燥温度为80℃；
S3、使纸层和VM-PET层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为180m/min、上胶量为4g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为70℃，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层；
S4、将上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为50℃，时间为49h；
S5、在熟化后的光油层/油墨层/纸层/VM-PET层的VM-PET层外表面，选用80线70μm深的网版涂丙烯酸树脂形成厚度为10μm、表面粗糙度为6μm的热封层，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层，其中，控制涂覆速率为180m/min、上胶量为6g/m2，干燥温度为180℃；
S6、在上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度120m/min、上胶量2g/m2，干燥温度为70℃，得到不沾奶热封口膜。
实施例4
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、Al层、热封层和疏水涂层；
其中，Al层厚度为16μm；热封层是厚度为6μm、表面粗糙度为3μm、丙烯酸树脂分子量为75 000～120 000的丙烯酸树脂层，克重为6g/m2；疏水涂层是厚度为5μm、纳米硅粒径为5-15nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在Al层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层；
S2、在上述油墨层/Al层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/Al层,其中，控制涂布的速度为50m/min，干燥温度为110℃；
S3、在光油层/油墨层/Al层的Al层外表面涂丙烯酸树脂形成厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的热封层，得到光油层/油墨层/Al层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为4g/m2，干燥温度为100℃；
S4、在上述光油层/油墨层/Al层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量4g/m2，干燥温度为70℃，得到不沾奶热封口膜；
S5、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例5
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、Al层、PET层、热封层和疏水涂层；
其中，Al层厚度为7μm；PET层厚度为12μm；热封层是厚度为5μm、 表面粗糙度为2μm、丙烯酸树脂分子量为75 000～120 000的丙烯酸树脂层，克重为5g/m2；疏水涂层是厚度为8μm、纳米硅粒径为1-5nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、使PET层和Al层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为180m/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为70-75℃；第二次干燥温度为75-80℃；第三次干燥温度为80-90℃；热鼓温度为55℃，得到Al层/PET层；
S2、将上述Al层/PET层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为40℃，时间为：55h，得到熟化后的Al层/PET层；
S3、利用凹版印刷机在上述Al层/PET层中的Al层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为80℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层/PET层；
S4、在油墨层/Al层/PET层的PET层外表面涂丙烯酸树脂形成厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的热封层，得到油墨层/Al层/PET层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为3g/m2，干燥温度为180℃，得到油墨层/Al层/PET层/热封胶层；
S5、在油墨层/Al层/PET层/热封胶层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量8g/m2，干燥温度为110℃；
S6、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例6
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口 膜由外至内为PET层、油墨层、VM-PET层、热封层和疏水涂层；
其中，PET层为6μm；VM-PET层厚度为12μm；热封层为厚度为30μm、熔融指数为4g/10min、表面粗糙度为10μm的乙烯-醋酸乙烯共聚物层，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量含量为15％；疏水涂层厚度为4μm、纳米硅粒径为1-5nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在VM-PET层上进行印刷形成油墨层，其中，控制印刷速度为220m/min，干燥温度为70℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/VM-PET层；
S2、使PET层和油墨层/VM-PET层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为180m/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为70-75℃；第二次干燥温度为75-80℃；第三次干燥温度为80-90℃；热鼓温度为50℃，得到油墨层/PET层/VM-PET层；
S3、使上述PET层/油墨层/VM-PET层和热封层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度200m/min、内层上胶量为2g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为50℃，得到PET层/油墨层/VM-PET层/热封层；
S4、将上述PET层/油墨层/VM-PET层/热封层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为50℃，时间为48h，得到熟化后的PET层/油墨层/VM-PET层/热封层；
S5、在PET层/油墨层/VM-PET层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅 涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度100m/min、上胶量3g/m2，干燥温度为80℃；
S6、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例7
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为PET层、油墨层、Al层、热封层和疏水涂层；
其中，PET层厚度为9μm；Al层厚度为20μm，热封层为厚度为40μm、熔融指数为5g/10min的乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂层，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量含量为20％；疏水涂层是厚度为8μm、纳米硅粒径为5-10nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在Al层上进行印刷形成油墨层，其中，控制印刷速度为150m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层；
S2、使PET层和油墨层/Al层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为130m/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为70-75℃；第二次干燥温度为75-80℃；第三次干燥温度为80-90℃；热鼓温度为60℃，得到PET层/油墨层/Al层；
S3、使上述PET层/油墨层/Al层和热封层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度200m/min、内层上胶量为4g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为70℃，得到PET层/油墨 层/Al层/热封层；
S4、将上述PET层/油墨层/Al层/热封层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为50℃，时间为55h，得到PET层/油墨层/Al层/热封层；
S5、在PET层/油墨层/Al层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量9g/m2，干燥温度为120℃；
S6、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例8
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为PET层、油墨层、热封层和疏水涂层；
其中，PET层厚度为30μm；热封层为厚度为80μm、熔融指数为4g/10min的乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂层，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量含量为25％；疏水涂层是厚度为7μm、纳米硅粒径为20-30nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在PET层上进行印刷形成油墨层，其中，控制印刷速度为200m/min，干燥温度为40℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到PET层/油墨层；
S2、使上述PET层/油墨层和热封层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度130m/min、内层上胶量为2g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为50℃，得到PET层/油墨 层/热封层；
S3、将上述PET层/油墨层/热封层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为50℃，时间为48h，得到PET层/油墨层/热封层；
S4、在PET层/油墨层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量3g/m2，干燥温度为70℃；
S5、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例9
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为PET层、油墨层、Al层、热封层和疏水涂层；
其中，PET层为5μm；Al层为10μm，热封层为厚度为80μm、熔融指数为6g/10min、表面粗糙度为8μm的乙烯-醋酸乙烯共聚物层，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量含量为20％；疏水涂层是厚度为6μm、纳米硅粒径为30-40nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在Al层上进行印刷形成油墨层，其中，控制印刷速度为180m/min，干燥温度为50℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层；
S2、使PET层和Al层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为150m/min、上胶量为3g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为60℃，得到PET层/油墨层/Al层；
S3、使上述PET层/油墨层/Al层和热封层通过粘合剂在干式复合机中 进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度200m/min、内层上胶量为2g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为60℃，得到PET层/油墨层/Al层/热封层；
S4、将上述PET层/油墨层/Al层/热封层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为50℃，时间为48h，得到熟化后的PET层/油墨层/Al层/热封层；
S5、在熟化后的PET层/油墨层/Al层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度100m/min、上胶量3g/m2，干燥温度为80℃；
S6、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实施例10
本实施例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为PET层、油墨层、PE层、Al层、热封层和疏水涂层；
其中，PET层为6μm；PE层厚度为10μm；Al层厚度为5μm；热封层为厚度为30μm、熔融指数为4g/10min、表面粗糙度为10μm的乙烯-醋酸乙烯共聚物层，乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的质量含量为20％；疏水涂层厚度为5μm、纳米硅粒径为40-50nm的纳米硅涂层。
本实施例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、使PE层和Al层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为180m/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为70-75℃；第二次干燥温度为75-80℃；第三次干燥温度为80-90℃；热 鼓温度为55℃，得到PE层/Al层；
S2、将上述PE层/Al层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为40℃，时间为：55h，得到熟化后的PE层/Al层；
S3、利用凹版印刷机在上述PE层/Al层中的PE层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为80℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/PE层/Al层；
S4、使PET层和油墨层/PE层/Al层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为150m/min、上胶量为3g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为60℃，得到PET层/油墨层/PE层/Al层；
S5、在PET层/油墨层/PE层/Al层的Al层外表面涂乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂形成厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的热封层，得到PET层/油墨层/PE层/Al层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为3g/m2，干燥温度为180℃，得到PET层/油墨层/PE层/Al层/热封胶层；
S6、在PET层/油墨层/PE层/Al层/热封胶层的热封胶层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量8g/m2，干燥温度为110℃；
S6、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
对比例1
本对比例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、纸层、VM-PET层、热封层和疏水涂层；
其中，纸克重为50g/m2；VM-PET层厚度为12μm；热封层是厚度为8μm、表面粗糙度为5μm的聚乙烯树脂层，克重为5g/m2；疏水涂层是厚度为5μm、纳米硅粒径为1-5nm的纳米硅涂层。
本对比例所提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在纸层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为150m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/纸层；
S2、在上述油墨层/纸层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/纸层,其中，控制涂布的速度为70m/min，干燥温度为120℃；
S3、使纸层和VM-PET层通过粘合剂在干式复合机中进行干式复合，其中，控制粘合剂涂覆速度为150m/min、上胶量为3g/min；干燥温度分为三个阶段，第一次干燥温度为50-60℃；第二次干燥温度为60-70℃；第三次干燥温度为70-80℃；热鼓温度为60℃，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层；
S4、将上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层在熟化室中进行熟化处理，控制熟化温度为45℃，时间为48h；
S5、在熟化后的光油层/油墨层/纸层/VM-PET层的VM-PET层外表面，选用80线70μm深的网版涂丙烯酸树脂形成厚度为8μm、表面粗糙度为5μm的热封层，得到光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层，其中，控制涂覆速率为150m/min、上胶量为50g/m2，干燥温度为130℃；
S6、在上述光油层/油墨层/纸层/VM-PET层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度120m/min、上胶量 5g/m2，干燥温度为110℃，得到不沾奶热封口膜。
对比例2
本对比例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口膜由外至内为光油层、油墨层、Al层、热封层和疏水涂层；
其中，Al层厚度为16μm；热封层为厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的丙烯酸树脂层，克重为6g/m2；疏水涂层厚度为5μm、纳米硅粒径为1-5nm的纳米二氧化硅涂层。
本对比例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在Al层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层；
S2、在上述油墨层/Al层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/Al层,其中，控制涂布的速度为50m/min，干燥温度为110℃；
S3、在光油层/油墨层/Al层的Al层外表面涂丙烯酸树脂形成厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的热封层，得到光油层/油墨层/Al层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为4g/m2，干燥温度为100℃；
S4、在上述光油层/油墨层/Al层/热封层的热封层外表面涂覆粒径为80nm纳米二氧化硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量4g/m2，干燥温度为70℃，得到不沾奶热封口膜；
S5、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
对比例3
本对比例提供了一种不沾奶热封口膜及其制备方法。该不沾奶热封口 膜由外至内为光油层、油墨层、Al层、热封层；
其中，Al层厚度为16μm；热封层是厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的丙烯酸树脂层，克重为6g/m2。
本对比例提供的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、利用凹版印刷机在Al层上进行印刷，形成油墨层，其中，控制印刷速度为100m/min，干燥温度为60℃，保证版面无误，无明显色差，套印准确，油墨均匀，得到油墨层/Al层；
S2、在上述油墨层/Al层的油墨层外表面通过涂布机涂布光油层，得到光油层/油墨层/Al层,其中，控制涂布的速度为50m/min，干燥温度为110℃；
S3、在光油层/油墨层/Al层的Al层外表面涂丙烯酸树脂形成厚度为6μm、表面粗糙度为3μm的热封层，得到光油层/油墨层/Al层/热封层，其中，控制涂覆速率为100m/min、上胶量为4g/m2，干燥温度为100℃；
S4、在上述光油层/油墨层/Al层/热封层的热封层外表面涂覆纳米硅涂层，得到不沾奶热封口膜，其中，涂覆速度150m/min、上胶量4g/m2，干燥温度为70℃，得到不沾奶热封口膜；
S5、对不沾奶热封口膜进行分切和包装。
实验例1
选用“伊利味浓酸牛奶(原味)规格100g*8杯/组”中的杯体分别与上述各实施例和对比例所制得的不沾奶热封口膜进行热密封实验，相应的热密封实验参数如下：温度220℃、时间1s；热封压力4KG；测试结果如下表1所示：
表1
热密封后，肉眼观察现象 热密封15天后，肉眼观察现象
实施例1 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例2 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例3 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例4 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例5 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例6 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例7 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例8 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例9 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
实施例10 热密封良好，无开裂 热密封良好，无开裂
对比例1 热密封不良，出现漏奶 热密封不良，出现漏奶
对比例2 热密封良好，无开裂 热密封不良，出现漏奶
对比例3 热密封不良，出现漏奶 热密封不良，出现漏奶
从表1可知：本发明各实施例中所制备得到的不沾奶热封口膜热密封性能优异，且能长时间保持热密封性能；而对比例中却出现了热密封问题。本发明所制得的不沾奶热封口膜之所以具有上述性能，原因在于：丙烯酸树脂层或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂层会受热熔融变成粘流状态而与瓶口或杯口熔合，这时纳米硅会渗透到热封层内，填充了其内的缝隙，避免了涂覆于热封层内表面的纳米硅对其热封性能的影响。同时，纳米硅与丙烯酸树脂或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂之间结合紧密，特别是，在热封温度下，纳米硅能牢固内嵌于热封层中，即使在常温下，仍能保持该形态，进而保 证热封层与瓶口或杯口长时间密封。
实验例2
选用上述各实施例和对比例所制得的不沾奶热封口膜进行如下不沾奶性能测试：
测试1：取上述各实施例和对比例所制得的不沾奶热封口膜，分别在其内表面滴上脂肪含量为5％的酸奶，观察现象；
测试2：选用“伊利味浓酸牛奶(原味)规格100g*8杯/组”中的杯体，内装其4/5容量的脂肪含量为5％的酸奶，在温度220℃、时间1s、热封压力4KG下进行热密封，然后摇动并倒置10s，再揭去热封口膜，肉眼观察热封口膜的牛奶沾粘情况；
测试3：选用“伊利味浓酸牛奶(原味)规格100g*8杯/组”中的杯体，内装其4/5容量的脂肪含量为5％的酸奶，在温度220℃、时间1s、热封压力4KG下进行热密封，放入2-6℃冷藏室内冷藏24h后，取出，摇动并倒置10s，然后揭去热封口膜，肉眼观察热封口膜的牛奶沾粘情况；
相应测试的观察效果如下表2所示：
表2
从表2可知：本发明各实施例中所制备得到的不沾奶热封口膜具有优异的不沾奶性能，且高温热封和低温贮藏并不影响其不沾奶性能。原因在于：纳米硅，其耐高温和低温，性能稳定，在250℃不会融化，疏水性能不会改变。于220℃下热封时，与瓶口或杯口接触的热封层上的纳米硅很容易地渗透至热封层内并填充其内缝隙中，并被固化，增强了纳米硅和热封层的结合力；而未与瓶口或杯口接触的热封层上的纳米硅则保持优良的疏水性，避免牛奶沾粘盖膜。
通过选择实施例4和对比例3进行比较，相应的效果实验图如图1和图2所示，从图1可得知：对比例3中的热封口膜牛奶沾粘严重；而采用本发明的热封口膜则无沾粘现象，且高温的热封并为影响本发明的热封口膜的不沾奶性能。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种不沾奶热封口膜，包括由外向内依次设置的阻隔层、热封层和疏水层，其特征在于，所述热封层材质包括丙烯酸树脂或乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂，所述疏水层为纳米硅层。
2.根据权利要求1所述的不沾奶热封口膜，其特征在于，所述纳米硅层的厚度为1μm-10μm；
所述纳米硅层中纳米硅的粒径为1nm-200nm。
3.根据权利要求1或2所述的不沾奶热封口膜，其特征在于，所述热封层的表面粗糙度为1μm-10μm；
由所述丙烯酸树脂所形成的热封层的厚度为1μm-15μm，克重为3g/m2-6g/m2，所述丙烯酸树脂的分子量为75 000～120 000；
由所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂所形成的热封层的厚度为10μm-80μm，熔融指数为4g-6g/10min；
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂中醋酸乙烯的质量含量为15％-25％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的不沾奶热封口膜，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂所形成的热封层由由质量比为(2.5-3.5):1的乙烯-醋酸乙烯共聚物与聚乙烯制备而成；
所述阻隔层的材质为纸、铝箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯、镀铝聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的不沾奶热封口膜，其特征在于，还包括设置于所述阻隔层外表面上的印刷层。
6.根据权利要求5所述的不沾奶热封口膜，其特征在于，还包括设置于所述印刷层外表面上的增强层；
所述增强层的材质为铝箔、聚对苯二甲酸乙二醇酯、镀铝聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚乙烯中的至少一种。
7.一种权利要求1-4中任一项所述的不沾奶热封口膜的制备方法，包括如下步骤：
S1、在所述阻隔层内表面涂覆或干式复合所述热封层；
S2、在所述热封层上涂覆所述纳米硅层，得到所述不沾奶热封口膜。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述涂覆步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于180m/min、干燥温度为80℃-180℃、上胶量为3.0g/m2-6.0g/m2；
或，所述干式复合步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于200m/min、上胶量为2.0g/m2-4.0g/m2、烘干操作依次分三段进行：第一干燥温度为50℃-60℃、第二干燥温度为60℃-70℃、第三干燥温度为70℃-80℃。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述涂覆步骤的参数控制如下：涂覆速度不大于150m/min；干燥温度为70℃-150℃、上胶量为1.0g/m2-10.0g/m2。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，还包括在所述阻隔层外表面上设置印刷层的步骤；
在所述印刷层外表面上设置增强层的步骤；
所述阻隔层为多层时，还包括在相邻两个所述阻隔层之间添加粘合剂并干式复合的步骤。
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