CN106000131A - 复合纳滤膜的制备方法及采用该方法制备的复合纳滤膜 - Google Patents

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Abstract

本申请提供以聚乙二醇聚电解质为活性层材料的复合纳滤膜的制备方法，以聚乙二醇聚电解质作为复合纳滤(NF)膜表面的活性层材料，涂敷或浸涂在超滤膜表面上，然后与不同的双官能团化合物发生界面聚合或交联反应，在一定的制备工艺下，可制备三个系列的高亲水性、高性能的新型复合纳滤膜：荷正电、负电、以及两性。此外还提供采用上述两种制备方法制备得到的复合纳滤膜，采用上述方法制备得到的复合纳滤膜可在较高温度下、较宽pH值范围内使用。

Description

复合纳滤膜的制备方法及采用该方法制备的复合纳滤膜
技术领域
本发明涉及高分子分离膜领域，尤其涉及复合纳滤膜的制备方法及采用该方法制备的复合纳滤膜。
背景技术
纳滤(Nanofiltratrtion,NF)是20世纪80年代中期发展起来的、介于反渗透(RO)与超滤(UF)之间的一种压力驱动型膜分离技术，其操作压差为0.2-2.0MPa，截留分子量为200-1000Da(或200-500Da)，用于分子大小约为1nm的溶解组分的分离。纳滤膜是进行海水和苦咸水淡化、地下水的软化、被污染水中的低分子有机物去除、工业废水中有用物质的回收等的重要膜材料，对于水资源的开发利用、改善人们生存环境和生活质量、实现可持续发展有着重要意义。
目前绝大部分的纳滤膜属于薄层复合(thin film composite,TFC)膜，即在基膜(一般是超滤膜)上复合一层具有纳米级孔径的超薄表层(活性层)。我国在纳滤膜方面的研究始于上世纪90年代初，高从堦院士在1993年的兴城会议上首次提出纳滤膜的概念，并对国外纳滤技术做了简要介绍。自此，纳滤膜的研究成了我国膜科技工作者研究的热点，尤其是复合纳滤膜的研究。与国际水平相比，我国纳滤膜技术还处于起步阶段，在膜材料和膜组件方面都有较大差距：首先还没有高性能商品化的纳滤膜和高性能大型纳滤膜组件，其次纳滤膜技术应用还停留在小型实验和工业性试验阶段，尚未实现工业化的连续化生产。
纳滤膜表面致密层的孔径介于超滤膜与反渗透膜之间，其制备方法主要有L-S相转化法、转化法、共混法、荷电法、以及复合法等。复合法是目前使用的最多也是最有效的制备纳滤膜的方法，也是生产商品化纳滤膜品种最多、产量最大的方法，该方法是在超滤(UF)基膜上复合一层具有纳米级孔径的超薄表面活性层。复合膜的制备包括基膜的制备、表面活性层的制备和复合。
无机超滤膜可由陶土或金属氧化物(如Al2O3、Fe2O3)高温烧结而成，也可由高聚物粉末(如PVC粉)热熔而成。有机超滤膜则一般采用L-S相转化法制备，常用的基膜材质有聚砜、聚醚砜、聚芳酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚偏氟乙烯等。
传统的商品化的反渗透(RO)/纳滤(NF)膜主要是醋酸纤维素(CA)不对称膜和芳香族聚酰胺(PA)复合膜两大类，但PA膜易被自由氯氧化降解，而CA膜仅能在很窄的pH范围(4-6)内稳定。另外，两者均不能在较高温度下使用：PA≤35℃和CA≤30℃，所以它们在工业水处理上的应用有所限制。。
发明内容
鉴于此，有必要提供一种可在较高温度下使用、pH应用范围较宽的复合纳滤膜及其制备方法。
一种复合纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
将洁净的基膜固定在基板上，用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在所述基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，其中，所述基膜为高分子超滤膜；
将交联剂水溶液倒在所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜上，溢出多余的所述交联剂水溶液，热交联反应后，用水洗净，得到所述复合纳滤膜；或：将所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜浸入交联剂有机溶液中，交联反应后，采用丙酮溶液洗净，得到所述复合纳滤膜。
在其中一个实施例中，所述聚乙二醇聚电解质水溶液的制备方法如下：
将聚乙二醇聚电解质和添加剂溶解于水中，得到聚乙二醇聚电解质水溶液；其中，添加剂为小分子无机电解质或亲水性的有机小分子物质；聚乙二醇聚电解质的质量浓度为1-3％；小分子无机电解质的质量浓度为0.5％以下；有机小分子物质的质量浓度为20％以下。
在其中一个实施例中，所述聚乙二醇聚电解质可以为聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯、季胺化聚乙二醇、聚乙二醇两性聚电解质中的一种、或是相同荷电性能的几种聚电解质以不同比例混合的混合物。
在其中一个实施例中，用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在所述基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，具体操作为：用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在基膜表面，置于洁净室中晾干、或置于50-70℃的烘箱中0.5-2小时，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜。
在其中一个实施例中，交联剂水溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-5％的比例，将水溶性的交联剂溶于水中，得到所述交联剂水溶液；其中，所述水溶性的交联剂为二醛和二元羧酸中的一种或两者的混合物。
交联剂有机溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-30％的比例，将交联剂溶解于有机溶剂中，得到所述交联剂有机溶液；其中，交联剂为二异氰酸酯、环氧氯丙烷、二缩水甘油醚或丙三醇缩水甘油醚，所述有机溶剂为乙醇、正己烷、环己烷、癸烷中的一种或几种。
一种复合纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
将洁净的基膜固定在框架上，接着浸入聚乙二醇聚电解质水溶液中，然后将框架垂直放置，自然干燥，沥干基膜表面的水份，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，其中，所述基膜为高分子超滤膜；
将所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜水平放置于交联剂有机溶液中，使交联剂有机溶液与涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜接触10-30分钟，然后去除所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜表面多余的交联剂有机溶液，交联或界面聚合反应后，依次采用丙酮或乙醇、去离子水清洗干净，得到所述复合纳滤膜。
在其中一个实施例中，所述聚乙二醇聚电解质水溶液的制备方法如下：
将聚乙二醇聚电解质和添加剂溶解于水中，得到聚乙二醇聚电解质水溶液；其中，添加剂为小分子无机电解质或亲水性的有机小分子物质；聚乙二醇聚电解质的质量浓度为1-3％；小分子无机电解质的质量浓度为0.5％以下；有机小分子物质的质量浓度为20％以下。
在其中一个实施例中，所述聚乙二醇聚电解质可以为聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯、季胺化聚乙二醇、聚乙二醇两性聚电解质中的一种、或是相同荷电性能的几种聚电解质以不同比例混合的混合物。
在其中一个实施例中，交联剂有机溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-30％的比例，将交联剂溶解于有机溶剂中，得到所述交联剂有机溶液；其中，交联剂为二异氰酸酯、环氧氯丙烷、二缩水甘油醚或丙三醇缩水甘油醚，所述有机溶剂为乙醇、正己烷、环己烷和癸烷中的一种或几种。
本申请还提供一种采用上述复合纳滤膜的制备方法制备得到的复合纳滤膜。
上述两种复合纳滤膜的制备方法，以聚乙二醇聚电解质作为复合纳滤膜表面的活性层材料，涂敷或浸涂在超滤膜表面上，然后与不同的双官能团化合物发生界面聚合或交联反应，在一定的制备工艺下，可制备三个系列的高亲水性、高性能的新型复合纳滤膜：荷正电、负电、以及两性。采用上述方法制备得到的复合纳滤膜可在较高温度下(常温-90℃)、较宽pH值范围(2-12)内使用。
附图说明
图1为一实施方式的复合纳滤膜的制备方法的流程图；
图2为另一实施方式的复合纳滤膜的制备方法的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清晰，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，一实施方式的复合纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
S110、将洁净的基膜固定在基板上，用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜。
其中，基膜为高分子超滤膜。具体的，基膜为截留分子量为10,000-30,000Da的高分子超滤膜。高分子超滤膜可以为聚丙烯腈(PAN)、磺化聚砜(SPSF)、聚醚砜(PES)、磺化聚醚砜(SPES)等超滤膜。超滤基膜在去离子水中漂洗1-2分钟，然后阴干，得到洁净的基膜。
聚乙二醇聚电解质水溶液的制备方法如下：将聚乙二醇聚电解质和添加剂溶解于水中，得到聚乙二醇聚电解质水溶液。其中，添加剂为小分子无机电解质或亲水性的有机小分子物质。聚乙二醇聚电解质可以为聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯、季胺化聚乙二醇、聚乙二醇两性聚电解质中的一种、或是相同荷电性能的几种聚电解质以不同比例混合的混合物。聚乙二醇两性聚电解质可以为聚乙二醇接枝聚乙烯铵/聚丙烯磺酸钠。小分子无机电解质可以为氯化锂等，亲水性的有机小分子物质可以为甘油或1，4－丁二醇等。
聚乙二醇聚电解质水溶液中，聚乙二醇聚电解质的质量浓度为1-3％。小分子无机电解质的质量浓度为0.5％以下。有机小分子物质的质量浓度为20％以下。
基板可以为平滑干净的玻璃板。
S110中，用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜的操作具体为：用平滑玻璃棒平整聚乙二醇聚电解质水溶液，使活性层铸膜液－聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在基膜表面，置于洁净室晾干或置于50-70℃的烘箱中0.5-2小时，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜。
S120、将交联剂水溶液倒在涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜上，溢出多余的交联剂水溶液，热交联反应后，用水洗净，得到复合纳滤膜；或：将涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜浸入交联剂有机溶液中，交联反应后，采用丙酮洗净，得到复合纳滤膜。
交联剂水溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-2.0％的比例，将水溶性的交联剂溶于水中，得到交联剂水溶液。其中，水溶性的交联剂可以是二醛和二元羧酸中的一种或两者的混合物。具体的，交联剂可以为戊二醛、乙二醛、邻苯二醛、马来酸、己二酸等。
将交联剂水溶液倒在涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜上，溢出多余的交联剂水溶液，热交联反应后，用水洗净，得到复合纳滤膜的操作中，热交联反应温度为50-90℃，热交联时间为0.5-4小时。
交联剂有机溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-30％的比例，将溶解于有机溶剂的交联剂溶解于有机溶剂中，得到交联剂有机溶液。其中，交联剂可以是二异氰酸酯、环氧氯丙烷、二缩水甘油醚或丙三醇缩水甘油醚等。有机溶剂可以为乙醇、正己烷、环己烷和癸烷中的一种或几种。
将涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜浸入交联剂有机溶液中的反应时间为3分钟-24小时。
将涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜浸入交联剂有机溶液中，交联反应后，采用丙酮洗净。其中，交联反应的温度，根据交联剂的不同，反应温度可以是室温或50-90℃。例如，当交联剂为二异氰酸酯时，交联温度为室温；当交联剂为环氧氯丙烷或二缩水甘油醚时，交联温度均为50-90℃。
上述方法制备得到的复合纳滤膜置于膜保护液中备用。
请参阅图2，本申请还提供另一实施方式的复合纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
S210、将洁净的基膜固定在框架上，接着浸入聚乙二醇聚电解质水溶液中，然后将框架垂直放置，自然干燥，沥干基膜表面的水份，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜。其中，基膜为高分子超滤膜。
S210中，基膜浸入聚乙二醇聚电解质水溶液中的时间为5-20分钟。自然干燥的时间为20-120秒时间，以沥干基膜表面的水份。
S210中，基膜的种类及清洗方法、聚乙二醇聚电解质的种类和聚乙二醇聚电解质水溶液的配置方法均同S110，在此不再赘述。
S220、将涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜水平放置于交联剂有机溶液中，使交联剂有机溶液与涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜接触10-30分钟，然后去除涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜表面多余的交联剂有机溶液，交联或界面聚合反应后，依次采用丙酮、水清洗干净，得到复合纳滤膜。
S220中，交联剂的种类、交联剂有机溶液的制备方法均同S120。
S220中，去除涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜表面多余的交联剂有机溶液的操作中，将框架垂直放置30-60秒时间，以去除基膜表面多余的交联剂有机溶液。
S220中，交联或界面聚合反应的操作为：将基膜放入60-100℃的烘箱中热处理2-30分钟。
上述方法制备得到的复合纳滤膜置于膜保护液中备用。
本申请还提供一实施方式的采用上述方法制备得到的复合纳滤膜。
本发明制备方法简便，得到的复合纳滤膜水通量较大，纯水透过系数为40-240L·m-2·h-1·MPa-1。以聚乙二醇阴离子聚电解质为活性层材料的复合纳滤膜对硫酸钠溶液的截留率为90-95％(料液浓度：2000ppm，室温，1.0MPa)。以聚乙二醇阳离子聚电解质为活性层材料的复合纳滤膜对氯化镁溶液的截留率为85-95％(料液浓度：2000ppm，室温，1.0MPa)。两性聚乙二醇聚电解质为活性层材料的复合纳滤膜具有较好的抗污染性能。所制得复合纳滤膜的截留分子量(MWCO)为300-2000Da。
上述两种复合纳滤膜的制备方法，以聚乙二醇聚电解质作为复合纳滤(NF)膜表面的活性层材料，涂敷或浸涂在超滤膜表面上，然后与不同的双官能团化合物发生界面聚合或交联反应，在一定的制备工艺下，可制备三个系列的高亲水性、高性能的新型复合纳滤膜：荷正电、负电、以及两性。
采用上述方法制备得到的复合纳滤膜可在温度为常温至90℃的范围内，pH为2-12的范围内使用，即采用上述方法制备得到的复合纳滤膜可以在较高温度下、较宽pH值范围内使用，且上述方法能够降低复合纳滤膜的制备成本。采用上述方法制备得到的复合纳滤膜可以有效的应用于较高温度的料液处理、有用物质的回收、并且具有较好的截留性能和较高的纯水通量。
下面为具体实施例部分。
实施例1
将截留分子量为10,000-30,000Da的聚砜超滤膜去离子水中浸泡过夜、漂洗2分钟，然后阴干、备用。
将聚乙二醇硫酸酯和氯化锂溶解于水中，得到活性层铸膜液。其中，聚乙二醇硫酸酯的质量浓度为2％，氯化锂的质量浓度为0.2％。
将阴干的基膜固定在平滑干净的玻璃板上，用平滑的玻璃棒平整聚乙二醇硫酸酯水溶液，使其均匀浸涂在基膜表面，然后置于洁净室晾干，或置于50℃的烘箱中烘干。
将体积浓度为2.0％的戊二醛的水溶液倒在基膜表面上，溢出多余溶液，然后在50℃下热交联1小时。热交联后，用去离子水彻底清洗基膜表面，然后将所制得的复合纳滤膜浸泡于膜保护液中待用。
制备得到的聚乙二醇硫酸酯复合纳滤膜对1000ppm硫酸钠水溶液的截留率为92.6％，对1000ppm氯化钠水溶液的截留率为42.3％。使用温度可以为30-90℃，使用的pH值范围为2-12。
实施例2
将在去离子水中浸泡过夜的截留分子量为10,000Da的聚丙烯腈超滤膜在去离子水中漂洗2分钟，然后阴干、备用。
将聚乙二醇磷酸酯和甘油溶解于水中，得到活性层铸膜液。其中，聚乙二醇磷酸酯的质量浓度为2％，甘油的质量浓度20％。
将阴干的基膜固定在平滑干净的玻璃板上，用平滑的玻璃棒平整聚乙二醇磷酸酯水溶液，使其均匀浸涂在基膜表面，置于50℃的烘箱中1小时。
将体积浓度为10％的马来酸水溶液倒在基膜表面上，溢出多余溶液，然后在90℃下热交联1小时。热交联后，用去离子水彻底清洗基膜表面，然后将所制得的复合纳滤膜浸泡于膜保护液中待用。
制备得到的聚乙二醇磷酸酯复合纳滤膜1000ppm硫酸钠水溶液的截留率为90.8％，使用温度可以为80℃，使用的pH值范围为3-12。
实施例3
将在去离子水中浸泡过夜的截留分子量为30,000Da的磺化聚醚砜超滤膜用去离子水中漂洗2分钟，然后阴干、备用。
将季胺化聚乙二醇和1，4－丁二醇溶解于水中，得到活性层铸膜液。其中，季胺化聚乙二醇的质量浓度为2％；1，4－丁二醇的质量浓度10％。
将阴干的基膜固定在平滑干净的玻璃板上，用平滑玻璃棒平整季胺化聚乙二醇水溶液，使其均匀浸涂在基膜表面，置于60℃的烘箱中1小时。
然后将膜浸泡于交联剂有机溶液中，在50℃进行1小时的交联反应。交联剂有机溶液为体积浓度为5％的环氧氯丙烷的90％乙醇溶液。交联反应完成后用丙酮彻底清洗所制得复合膜表面，然后将其浸泡于膜保护液中待用。
所制备得到的季胺化聚乙二醇复合纳滤膜对2000ppm氯化镁水溶液的截留率为91.2％，使用温度可以为30-90℃，使用的pH值范围为2-12。
实施例4
将截留分子量为20,000Da的聚醚砜超滤膜在去离子水中漂洗2分钟，然后阴干、备用。
将聚乙二醇接枝聚乙烯铵/聚丙烯磺酸钠和氯化锂溶解于水中，得到活性层铸膜液。其中，聚乙二醇接枝聚乙烯铵/聚丙烯磺酸钠的质量浓度为2％，氯化锂的质量浓度0.3％。
将基膜固定在框架上，浸入上述制备好的聚乙二醇聚电解质水溶液中40分钟，然后将框架垂直放置1分钟，以沥干膜表面的水份，然后将该膜置于通风橱中20分钟，温度为室温。然后将涂覆有聚乙二醇接枝聚乙烯铵/聚丙烯磺酸钠的膜浸泡于交联剂的有机溶液中进行界面聚合反应，反应时间为15分钟。其中，交联剂有机溶液为体积浓度为20％的二异氰酸酯的己烷或环己烷溶液。
接着放入温度为80℃的烘箱中进行后续热处理，热处理时间为15分钟。热处理后依次用丙酮或乙醇、水彻底清洗后，浸泡于膜保护液中待用。
制备得到的聚乙二醇接枝聚乙烯铵/聚丙烯磺酸钠复合纳滤膜对2000ppm的硫酸钠和氯化钠水溶液截留率分别为92.3和48.2％，使用温度可以为20-110℃，使用的pH值范围为2-12。
实施例5
将截留分子量为30,000Da的磺化聚砜超滤膜在去离子水中漂洗2分钟，然后阴干、备用。
将荷负电的两种聚电解质-聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯和聚乙二醇400(PEG400)溶解于水中，得到活性层铸膜液。其中，聚乙二醇硫酸酯和聚乙二醇磷酸酯混合物的质量浓度为3％；聚乙二醇400(PEG400)的质量浓度15％。
将基膜固定在框架上，浸入上述制备好的铸膜液中30分钟；将框架垂直放置2分钟，以沥干膜表面的水份，然后将膜置于通风橱中40分钟。
将膜框架水平放置于交联剂有机溶液中进行界面聚合交联反应，使有机相溶液与基膜的接触时间为25分钟，交联剂有机溶液为总体积浓度为20％的甲苯二异氰酸酯和对甲苯二异氰酸酯的环己烷的混合溶液。反应后，把基膜表面多余的有机相液体倒去，将框架垂直放置60秒时间，以去除膜表面多余的有机相溶液。接着放入90℃的烘箱中进行后续热处理，热处理时间为15分钟。热处理后依次用丙酮、去离子水彻底清洗后，浸泡于膜保护液中待用。
制备得到的荷负电的、活性层材料为聚乙二醇硫酸酯和聚乙二醇磷酸酯混合物的复合纳滤膜对2000ppm硫酸钠溶液的截留率为93.6％，使用温度可以为120℃，使用的pH值范围为2-12。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将洁净的基膜固定在基板上，用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在所述基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，其中，所述基膜为高分子超滤膜；
将交联剂水溶液倒在所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜上，溢出多余的所述交联剂水溶液，热交联反应后，用水洗净，得到所述复合纳滤膜；或：将所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜浸入交联剂有机溶液中，交联反应后，采用丙酮溶液洗净，得到所述复合纳滤膜。
2.如权利要求1所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇聚电解质水溶液的制备方法如下：
将聚乙二醇聚电解质和添加剂溶解于水中，得到聚乙二醇聚电解质水溶液；其中，添加剂为小分子无机电解质或亲水性的有机小分子物质；聚乙二醇聚电解质的质量浓度为1-3％；小分子无机电解质的质量浓度为0.5％以下；有机小分子物质的质量浓度为20％以下。
3.如权利要求1所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇聚电解质可以为聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯、季胺化聚乙二醇、聚乙二醇两性聚电解质中的一种、或是相同荷电性能的几种聚电解质以不同比例混合的混合物。
4.如权利要求1所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，
用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在所述基膜表面，干燥后，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，具体操作为：用玻璃棒将聚乙二醇聚电解质水溶液均匀浸涂在基膜表面，置于洁净室中晾干、或置于50-70℃的烘箱中0.5-2小时，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜。
5.如权利要求1所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，交联剂水溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-5％的比例，将水溶性的交联剂溶于水中，得到所述交联剂水溶液；其中，所述水溶性的交联剂为二醛和二元羧酸中的一种或两者的混合物。
交联剂有机溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-30％的比例，将交联剂溶解于有机溶剂中，得到所述交联剂有机溶液；其中，交联剂为二异氰酸酯、环氧氯丙烷、二缩水甘油醚或丙三醇缩水甘油醚，所述有机溶剂为乙醇、正己烷、环己烷、癸烷中的一种或几种。
6.一种复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将洁净的基膜固定在框架上，接着浸入聚乙二醇聚电解质水溶液中，然后将框架垂直放置，自然干燥，沥干基膜表面的水份，得到涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜，其中，所述基膜为高分子超滤膜；
将所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜水平放置于交联剂有机溶液中，使交联剂有机溶液与涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜接触10-30分钟，然后去除所述涂覆有聚乙二醇聚电解质的基膜表面多余的交联剂有机溶液，交联或界面聚合反应后，依次采用丙酮或乙醇、去离子水清洗干净，得到所述复合纳滤膜。
7.如权利要求6所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇聚电解质水溶液的制备方法如下：
将聚乙二醇聚电解质和添加剂溶解于水中，得到聚乙二醇聚电解质水溶液；其中，添加剂为小分子无机电解质或亲水性的有机小分子物质；聚乙二醇聚电解质的质量浓度为1-3％；小分子无机电解质的质量浓度为0.5％以下；有机小分子物质的质量浓度为20％以下。
8.如权利要求6所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇聚电解质可以为聚乙二醇硫酸酯、聚乙二醇磷酸酯、季胺化聚乙二醇、聚乙二醇两性聚电解质中的一种、或是相同荷电性能的几种聚电解质以不同比例混合的混合物。
9.如权利要求6所述的复合纳滤膜的制备方法，其特征在于，交联剂有机溶液的制备方法如下：按体积浓度为0.5-30％的比例，将交联剂溶解于有机溶剂中，得到所述交联剂有机溶液；其中，交联剂为二异氰酸酯、环氧氯丙烷、二缩水甘油醚或丙三醇缩水甘油醚，所述有机溶剂为乙醇、正己烷、环己烷和癸烷中的一种或几种。
10.一种采用如权利要求1～9中任意一项所述复合纳滤膜的制备方法制备得到的复合纳滤膜。
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