CN105985827B - 具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有优异烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法和应用，包括如下步骤：首先，按质量比1：2～5：1配置出脂肪胺与芳香胺的混合物；接着，将上述混合物与聚异丁烯马来酸酐和基础油反应，制备聚异丁烯丁二酰亚胺；最后，聚异丁烯丁二酰亚胺与数均分子量为1万～8万的乙丙酐进行反应制备出具有烟炱分散性能的无灰分散剂。该工艺制备的无灰分散剂具有低温油泥分散性能强、烟炱分散性能好的优点，可以用于调制CH‑4及以上级别的柴油机油。

Description

具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法和应用

技术领域

本发明涉及润滑油添加剂领域，尤其是无灰分散剂的制备方法和应用。

背景技术

无灰分散剂具有优异的低温油泥分散性能在柴油机油中得到了广泛的应用，常用的无灰分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺。近年来，环境法规对柴油机氮氧化物排放量的限制越来越严格。为了降低柴油机尾气中氮氧化物的排放量，发动机制造商普遍采取了活塞顶环位置提高技术、延迟喷射技术、发动机尾气再循环技术等一系列新技术来降低氮氧化物的排放。虽然这些技术的应用降低了燃烧室的峰值温度，也减少了氮氧化物的生成和排放，但同时加剧了柴油不完全燃烧的程度，导致重负荷柴油机油中烟炱污染物的含量增加，从而引起油品粘度过快增长、发动机部件的磨损、机油滤网堵塞、油品氧化加速等问题，故减少烟炱污染对发动机性能所造成的这些负面影响至关重要。目前减少烟炱污染的主要途径是提高润滑油对烟炱的分散能力。具有优异烟炱分散性的无灰分散剂，对高档柴油机油配方的研发及油品使用有重要的意义。

通常提高油品对烟炱的分散性能的方法是加大传统无灰分散剂聚异丁烯丁二酰亚胺的用量，但使用过多的分散剂，将影响油品的低温流动性和耐磨性等性能。因此如何研制出具有优异烟炱分散性能的无灰分散剂，成为了近些年无灰分散剂研究的重点。

烟炱是碳氢燃料在空气中由于燃烧不完全而产生的，一般情况下，当空气的预热温度越高，空气中的氧含量越低，燃料和氧化剂混合越不均匀，燃料就越容易发生裂解，生成的烟炱就越多。一般情况下烟炱的生成都经历了四个阶段的化学和物理变化：(1)燃料的主要成分—低分子碳氢化合物通过高温裂解生成不饱和烃；(2)不饱和烃等经过化学反应形成烟炱先驱微粒；(3)烟炱先驱微粒经过表面生长形成烟炱微粒核心；(4)烟炱微粒核心通过团聚、碳化等物理化学反应形成烟炱。烟炱微粒具有很高的表面自由能，在柴油机油中具有很强烈自发聚结热力学倾向，烟炱粒子聚集后会使机油的黏度快速增加，缩短了油品的使用周期，从而使柴油机部件的磨损增加。

分散剂与烟炱的相互作用是决定体系分散性能的关键，烟炱聚集颗粒的尺寸与分散剂的种类和结构有直接关系。分散剂的分散性能随分散剂极性端的极性增强而提高，且较高的分子量分散剂有利于分散烟炱。

Gutierrez等报道了羟基芳香化合物的曼尼西缩合产物可以作为润滑油烟炱分散剂。在报道中，作者利用α-萘酚或β-萘酚与甲醛、氨基化合物进行缩合反应，得到了含有噁嗪环的产物，这些含有噁嗪环结构的化合物可以作为低分子量烟炱分散剂单独使用，也可以与高分子量的含氮分散剂混合使用，能够明显地提高润滑油的烟炱分散性能。

Bera等报道了一种新型的烟炱分散剂，这种多联的芳香族化合物在润滑油组分中表现出优秀的烟炱分散性，利用β-萘酚与碳酸亚乙酯反应，得到2-(2-羟基乙氧基)萘，2-(2-羟基乙氧基)萘经过自聚得到低聚物，烯酐和低聚物酯化得到含多联芳香化合物的烟炱分散剂。在进行烟炱分散台架试验时，这种分散剂产品体现出很好的烟炱分散性能。

Stokes等报道了一种含芳香族化合物的油溶性添加剂，这种分散剂由环氧丙烷、环氧乙烷与芳香胺化合物反应，经过氨解得到中间产物，该中间体与烯酐反应得到最终的分散剂。在进行的烟炱分散台架试验中，加入该分散剂产品，可以很好的控制润滑油的粘度增长。

本发明使用质量比为1：2～5：1的脂肪胺与芳香胺的混合物与聚异丁烯基马来酸酐反应制备聚异丁烯丁二酰亚胺，再与数均分子量为1万～8万的乙丙酐进行反应制备出具有优异烟炱分散性能的无灰分散剂。产品的低温油泥斑点分散值大于70％，烟炱分散性能优于市售无灰分散剂。

发明内容

本发明的目的是研制一种具有优异烟炱分散性能和低温油泥分散性能的无灰分散剂产品，解决市售无灰分散剂烟炱分散性能不足的问题。

本发明提供一种具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，包括如下步骤：

首先，按质量比1：2～5：1配置出脂肪胺与芳香胺的混合物；

接着，将上述混合物与聚异丁烯马来酸酐和基础油反应，制备聚异丁烯丁二酰亚胺；

最后，聚异丁烯丁二酰亚胺与数均分子量为1万～8万的乙丙酐进行反应制备出具有烟炱分散性能的无灰分散剂。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，脂肪胺与芳香胺的混合物中，脂肪胺与芳香胺的质量比例优选为1：1～3：1。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，脂肪胺优选至少含有三个氮原子。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，脂肪胺优选自由二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺和多烯多胺所组成的群组中的至少一种，更优选为四乙烯五胺和多烯多胺。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，芳香胺优选为苯胺或萘胺的衍生物。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，芳香胺优选自由苯胺、氨基苯酚、苯二胺、甲基苯胺、硝基苯胺、甲氧基苯胺、二苯胺、氨基二苯胺、1-萘胺、2-萘胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺及其衍生物所组成的群组中的至少一种。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，在配置所述混合物时优选先使用芳香溶剂将芳香胺溶解，将芳胺溶解有利于芳胺与聚异丁烯马来酸酐的反应，制备的产品清澈透明。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，芳香溶剂优选自苯、甲苯和二甲苯所构成的群组中的至少一种，芳香溶剂用量优选为芳香胺质量的3～10倍。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，相对于所述混合物100重量份，所述聚异丁烯基马来酸酐的用量优选为800～1500重量份，所述基础油的用量优选为300～500份，所述聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量优选为1500～2500，聚异丁烯马来酸酐可以由高活性聚异丁烯制备，也可以由低活性聚异丁烯制备，所述聚异丁烯马来酸酐的皂化值优选大于20mgKOH/g，优选的聚异丁烯马来酸酐由高活性聚异丁烯制备，更优选的是聚异丁烯马来酸酐的皂化值大于40mgKOH/g。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，在将所述混合物与聚异丁烯基马来酸酐和基础油进行反应时，反应条件优选为40～90℃反应1～2小时，升温到120～220℃反应4～12小时。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其中，乙丙酐的数均分子量优选为2万-5万，乙丙酐的加入量优选为聚异丁烯丁二酰亚胺质量的10％～50％，所述聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应优选是在温度为120℃～220℃下反应4～12小时。

本发明所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法制备的无灰分散剂，应用在CH-4及以上级别的柴油机油的调制中。

本发明还可简述为：

一种具有优异烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法和应用，其特征在于，使用质量比为1：2～5：1的脂肪胺与芳香胺的混合物与聚异丁烯马来酸酐反应制备聚异丁烯丁二酰亚胺，再与数均分子量为1万～8万的乙丙酐进行反应制备出无灰分散剂产品。该工艺制备的无灰分散剂具有低温油泥分散性能强、烟炱分散性能好的优点，可以用于调制CH-4及以上级别的柴油机油。

具有优异烟炱分散性能的无灰分散剂的制备包括如下步骤：在反应釜中加入芳烃溶剂和芳香胺，搅拌溶解后，加入脂肪胺、聚异丁烯马来酸酐和基础油，在40～90℃反应1～2小时，升温到120～220℃反应4～12小时，加入乙丙酐，在120～220℃反应4～12小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

本工艺制备的产品低温油泥斑点分散值大于70％，烟炱分散性能优于市售无灰分散剂，产品可以用于CH-4及以上级别的柴油机油的调制。

附图说明

图1为实施方式的无灰分散剂的制备方法流程图；

图2为烟炱分散性能台架评定结果。

具体实施方式

以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。

配置脂肪胺与芳香胺的混合物：

在本发明中，对配置脂肪胺与芳香胺的混合物并无特别限定，通常按质量比1：2～5：1配置出脂肪胺与芳香胺的混合物，优选的是脂肪胺与芳香胺的质量比例为1：1～3：1；

如果脂肪胺与芳香胺的比例小于1：2，由于脂肪胺的用量过少，造成产品的低温油泥分散性能下降，而脂肪胺与芳香胺的比例大于5:1，由于脂肪胺用量过多，则造成产品的烟炱分散性能下降。

乙丙酐的数均分子量：

在本发明中，对乙丙酐的数均分子量并无特别限定，通常乙丙酐的数均分子量为1万～8万，优选乙丙酐的数均分子量为2万-5万；

如果乙丙酐的数均分子量小于1万，由于乙丙酐的数均分子量过小，造成产品的烟炱分散性能下降，而乙丙酐的数均分子量大于8万，由于乙丙酐的数均分子量过大，造成产品的运动黏度过大，产品不易使用，并无其他有益效果。

脂肪胺：

在本发明中，对脂肪胺并无特别限定，通常所述脂肪胺至少含有三个氮原子，通常可列举为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺和多烯多胺所组成的群组中的至少一种。

芳香胺：

在本发明中，对芳香胺并无特别限定，通常芳香胺为苯胺或萘胺的衍生物，可列举为苯胺、氨基苯酚、苯二胺、甲基苯胺、硝基苯胺、甲氧基苯胺、二苯胺、氨基二苯胺、1-萘胺、2-萘胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺及其衍生物所组成的群组中的至少一种，在配置所述混合物时先使用芳香溶剂将芳香胺溶解。

芳香溶剂：

在本发明中，对芳香溶剂并无特别限定，通常芳香溶剂选自由苯、甲苯和二甲苯所组成的群组中的至少一种。

芳香溶剂的用量：

在本发明中，对芳香溶剂的用量并无特别限定，通常所述芳香溶剂用量为芳香胺质量的3～10倍。

如果芳香溶剂用量小于芳香胺质量的3倍，由于芳香溶剂用量过少，造成芳香胺溶解不完全，而芳香溶剂用量大于芳香胺质量的10倍，由于芳香溶剂用量过多，造成浪费，并无其它有益效果。

聚异丁烯基马来酸酐的用量：

在本发明中，对聚异丁烯基马来酸酐的用量并无特别限定，通常相对于所述混合物100重量份，所述聚异丁烯基马来酸酐的用量为800～1500重量份；

如果聚异丁烯基马来酸酐的用量小于800重量份，由于用量过少，造成产品中出现游离胺，产品外观混浊；而聚异丁烯基马来酸酐的用量大于1500重量份，由于用量过多，造成产品的氮含量过低，产品的烟炱分散性能下降。

基础油的用量：

在本发明中，对基础油的用量并无特别限定，通常相对于所述混合物100重量份，所述基础油的用量为300～500重量份；

如果基础油的用量小于300重量份，由于用量过少，造成产品的运动黏度过大，产品不易使用；而基础油的用量大于500重量份，由于用量过多，造成产品的氮含量过低，产品的烟炱分散性能下降，并无其它有益效果。

聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量：

在本发明中，对聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量并无特别限定，通常聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量为1500～2500，如果聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量小于1500，由于分子量过小，造成产品的烟炱分散性能下降，而聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量大于2500，由于分子量过大，造成产品的运动黏度过大，产品不易使用，并无其它有益效果。

聚异丁烯马来酸酐的皂化值：

在本发明中，对聚异丁烯马来酸酐的皂化值并无特别限定，通常聚异丁烯马来酸酐的皂化值大于20mgKOH/g，优选的是聚异丁烯基马来酸酐的皂化值大于40mgKOH/g。

如果聚异丁烯马来酸酐的皂化值小于20mgKOH/g，由于聚异丁烯马来酸酐的皂化值过小，造成产品中出现游离胺，产品外观混浊。

混合物与聚异丁烯基马来酸酐和基础油进行反应时的反应条件：

在本发明中，对混合物与聚异丁烯基马来酸酐和基础油进行反应时的反应条件并无特别限定，通常将所述混合物与所述聚异丁烯基马来酸酐和基础油进行反应时，其反应条件为40～90℃反应1～2小时，升温到120～220℃反应4～12小时；

乙丙酐的加入量：

在本发明中，对乙丙酐的加入量并无特别限定，通常乙丙酐的加入量为聚异丁烯丁二酰亚胺质量的10％～50％；

如果乙丙酐的加入量小于聚异丁烯丁二酰亚胺质量的10％，由于乙丙酐的加入量过少，造成产品的烟炱分散性能下降；而乙丙酐的加入量大于聚异丁烯丁二酰亚胺质量的50％，由于由于乙丙酐的加入量过多，造成产品的运动黏度过大，产品不易使用，并无其他有益效果。

聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应条件：

在本发明中，对聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应条件并无特别限定，通常聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应是在温度为120℃～220℃下反应4～12小时。

如果反应温度小于120℃，由于反应温度过低，造成产品反应不完全，而反应温度超过220℃，由于温度过高，造成产品出现氧化，并无其他有益效果；

如果反应时间小于4小时，由于时间过短，造成产品反应不完全，而反应时间超过12小时，造成时间浪费，并无其他有益效果。

实施例1

在反应釜中加入100份二甲苯和15份的对苯二胺，室温下搅拌溶解后，加入30份四乙烯五胺、500份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为2200、皂化值为57mgKOH/g)和150份的基础油，在70℃反应2小时，升温到140℃反应10小时，加入100份数均分子量为2.3万的乙丙酐，在140℃反应3小时，升温180℃到反应6小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

实施例2

在反应釜中加入100份二甲苯和15份的对氨基苯酚，室温下搅拌溶解后，加入30份四乙烯五胺、500份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为2200、皂化值为57mgKOH/g)和150份的基础油，在70℃反应2小时，升温到140℃反应10小时，加入200份数均分子量为2.3万的乙丙酐，在140℃反应3小时，升温180℃到反应6小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

实施例3

在反应釜中加入100份二甲苯和20份的对氨基二苯胺，室温下搅拌溶解后，加入30份多烯多胺、500份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为2200、皂化值为57mgKOH/g)和150份的基础油，在70℃反应2小时，升温到140℃反应10小时，加入100份数均分子量为5.2万的乙丙酐，在140℃反应3小时，升温180℃到反应6小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

实施例4

在反应釜中加入60份的甲苯和20份的苯胺，室温下搅拌溶解后，加入5份二乙烯三胺、5份四乙烯五胺、450份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为2500、皂化值为20mgKOH/g)和150份的基础油，在90℃反应1小时，升温到120℃反应12小时，加入45份数均分子量为1万的乙丙酐，升温220℃到反应4小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

实施例5

在反应釜中加入200份的二甲苯和20份的苯胺，室温下搅拌溶解后，加入50份二乙烯三胺、50份四乙烯五胺、960份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为1500、皂化值为72mgKOH/g)和360份的基础油，在40℃反应2小时，升温到220℃反应4小时，加入480份数均分子量为1万的乙丙酐，在120℃到反应12小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

实施例6

在反应釜中加入200份的二甲苯和20份的N-苯基-2-萘胺，室温下搅拌溶解后，加入20份二乙烯三胺、20份四乙烯五胺、480份的聚异丁烯马来酸酐(数均分子量为1500、皂化值为72mgKOH/g)和180份的基础油，在90℃反应2小时，升温到140℃反应12小时，加入240份数均分子量为8万的乙丙酐，在140℃反应3小时，升温180℃到反应6小时，减压蒸馏除去剩余溶剂，过滤后得到无灰分散剂产品。

产品的低温油泥分散性能可以通过油泥斑点分散试验来评定。油泥斑点分散方法简介：在洗干净的50ml烧杯中，称取标准废机油9g，HVI150基础油10g，被测试样1g。将上述烧杯放入恒温至150±1℃的油浴中，固定后，开动搅拌机，搅拌90min后，停止搅拌。取平整的定性滤纸一张，将其平整水平架空，用1ml的洁净干燥移液管，吸取0.2ml试样。垂直自然滴一滴试样在上述定型滤纸上，让其自然扩散5min后，将滤纸移入恒温于80±2℃的烘箱内，恒温扩散120min。取出滤纸，稍冷1min，立即画线，得到内圈油泥圈和外圈油迹圈的直径，内圈油泥圈直径与外圈油迹圈直径的百分比即为无灰分散剂的斑点分散值(SDT)。SDT的数值越大，说明油品的低温油泥分散性能越好。

将实施例1至实施例3进行低温油泥分散性能评定，作为对比把市场收集到的3个无灰分散剂也进行了低温油泥分散性能评定，评定结果见表1。

表1无灰分散剂的低温油泥分散性能对比

样品名称	斑点分散值，％
		实施例1	72.3
实施例2	72.9
		实施例3	73.2
实施例4	71.8
		实施例5	73.1
实施例6	73.6
		对比1	67.8
对比2	68.2
		对比3	67.6

从表1中的数据可以看出，实施例产品的斑点分散值均大于70％，优于市售无灰分散剂。

使用一汽集团无锡柴油机厂和欧洲AVL公司合作生产的CA 6DL2-35重负荷柴油发动机进行了无灰分散剂烟炱分散性能的台架评定。CA 6DL2-35发动机为直列、六缸、增压、空-空中冷柴油机，在柴油机的设计中使用了高压喷射的柴油泵，每缸四气阀，发动机的升功率比较大，燃烧室温度较高。

实施例1和市售无灰分散剂T161分别以相同的剂量调制成CH-4柴油机油，使用CA6DL2-35重负荷柴油发动机进行烟炱分散性能的评定，结果见表2。

表2烟炱分散性能台架评定结果

将表2中的数据做图，结果见图2

从表2和图2可见，随着发动机试验机时间的增加，机油中的烟炱含量逐渐增大，油品的相对粘度增长也越来越大，实施例1的相对粘度增加速度明显低于粘度市售无灰分散剂T161，说明实施例1的烟炱分散性能优于市售无灰分散剂。

Claims (14)

1.一种具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，包括如下步骤：

首先，按质量比1：2～5：1配置出脂肪胺与芳香胺的混合物；

接着，将上述混合物与聚异丁烯马来酸酐和基础油反应，制备聚异丁烯丁二酰亚胺；

最后，聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应制备出具有烟炱分散性能的无灰分散剂。

2.如权利要求1所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，脂肪胺与芳香胺的混合物中，脂肪胺与芳香胺的质量比例为1：1～3：1。

3.如权利要求1所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述脂肪胺至少含有三个氮原子。

4.如权利要求3所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述脂肪胺为多烯多胺。

5.如权利要求4所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述脂肪胺选自由二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺所组成的群组中的至少一种。

6.如权利要求1所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述芳香胺为苯胺或萘胺的衍生物。

7.如权利要求6所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述芳香胺选自由苯胺、氨基苯酚、苯二胺、甲基苯胺、硝基苯胺、甲氧基苯胺、二苯胺、氨基二苯胺、1-萘胺、2-萘胺、N-苯基-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺及其衍生物所组成的群组中的至少一种。

8.如权利要求1所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于：在配置所述混合物时先使用芳香溶剂将芳香胺溶解。

9.如权利要求8所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于：所述芳香溶剂选自苯、甲苯和二甲苯所构成的群组中的至少一种，芳香溶剂用量为芳香胺质量的3～10倍。

10.如权利要求1～9任一项所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，相对于所述混合物100重量份，所述聚异丁烯基马来酸酐的用量为800～1500重量份，所述基础油的用量为300～500份，所述聚异丁烯基马来酸酐的数均分子量为1500～2500，所述聚异丁烯马来酸酐的皂化值大于20mgKOH/g。

11.如权利要求10所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述聚异丁烯基马来酸酐的皂化值大于40mgKOH/g。

12.如权利要求1～9任一项所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，在将所述混合物与聚异丁烯基马来酸酐和基础油进行反应时，反应条件为40～90℃反应1～2小时，升温到120～220℃反应4～12小时。

13.如权利要求1～9任一项所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法，其特征在于，所述乙丙酐的加入量为聚异丁烯丁二酰亚胺质量的10％～50％，所述聚异丁烯丁二酰亚胺与乙丙酐进行反应是在温度为120℃～220℃下反应4～12小时。

14.权利要求1～13所述的具有烟炱分散性能的无灰分散剂的制备方法制备的无灰分散剂在CH-4及以上级别的柴油机油的调制中的应用。